DE1669032A1 - Form-und UEberzugszusammensetzungen - Google Patents

Description

• „ ■ I Darf nicht geändert werden j Dr.F.Zumstein-Dr. E. Assmann L_ ——ι

Dr. R« Koenigsberger
■ Dipl. ?Kys. R. Ho'-ibauer

se 27^1/2930

RHONE-POULENG S,A., Paris / Frankreich

Form- und übeFzugszusanimensetzungen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Lösungen von PoIyalkylchinazolonen, die sich zur Herstellung von Fäden, Folien, Filmen, Platten URd anderen Erzeugnissen eignen, die im Verlauf© ihi'er Verwendung hohen Temperaturen ausgesetzt sind.

Die PoIyalky!chinazolone sind wärmehärthare Polymere, die aus einer Verkettung von abwechselnden aromatischen und heterocyclischen Ringen bestehen und hergestellt werden, indem praktisch äqulmolare Mengen eines aromatischen Diamine mit einer bifunktionellen heterocyclischen Verbindung, die zwei Oxazonringe trägt, gemüse den üblichen Polykondensa-

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tionsmethoden umgesetzt werden. So hat man Polyalky!chinazolone durch Umsetzung von aromatischen Diaminen mit 6,6-Bie-(2-alkylbenzoxäzinonen) der Formel

in der R einen niedrigen Alkylrest bedeutet, hergestellt, weichletztere durch Umsetzung von SSureanhydriden mit aromatischen Dlaminodlcarbonsäureverblndungen, wie AnthranllsMtim hergestellt wurden [Bull.Soo.Chirn.France, I7I-I76 Andere Polyalkylchinozolone wurden durch Polykondensation von Bis-(p-aminophenyl)~äther und Benzo-di-(alkyloxazoaen) der Formel

in der R einen niedrigen Alkylrest bedeutet, hergestellt, wobei diese letzteren Verbindungen aus DiaminophthalsHure erhalten wurden [j.Poiym.Sci, 60, Seite 5SM>j5 (1962)3«

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Die erhaltenen Polymeren Bind unschmelzbare Produkte, die Temperaturen in der Grussenordming von j500 bis 325°G während mehrerer Stunden gut aushalten. Biese Polymeren sind in Üblichen Lösungsmitteln* wie beispielsweise aliphatischen, cycloaliphatische?! oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, aliphatischen Ketonen, chlorierten lösungsmitteln, linearen oder cyclischen I them* Dimethylformamid oder Dims thyIsulfoxyd, unlöslich» Das einzige Lösungsmittel für sie, das man bisher kannte, 1st m-Kresol. Die Herstellung von Lösungen in m-Kresol 1st jedoch durch deren Viskosität begrenzt, die rasch mit der Konzentration an Polymeren ansteigt. Wenn die Konzentration 20 $ erreicht, sind die Lösungen zu viskos _s um Kiaeh den Üblichen Arbeitsweisen des Qlessen» Tauchens, Beschichtens, Üb§rzl@h@ns und dgl. verwendet werden zu können.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung vorteilhafter Überzugs~ und Formzusamnieiisetzuiigen auf der Basis von Polyalkylshinasolonen.

Es wurde nun gefunden, dass man Lösung®» von Polyalkyl» chinazolonen erhalten kann* indem man eto LÖsungseiittelse®- dium' ver»;endet, das eisiesi oder mehreE=© aromatische Alkohole enthält. Dieses Ergebnis ist umso Überraschender als die Polyalky!chinazolone In zahlreichen Alkoholen, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanole Propandiol-(1,2)

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Phenylglykol und Cyclohexanol, ebenfalls unlöslich sind. Als aromatische Alkohole* die zur Herstellung dieser Lösungen verwendet werden können, kann man Benzylalkol, Anisalkohol oder α-Hydroxy-^-methoxytoluol, Cuminalkohol oder 4-Isopropylbenzy!alkohol, α- und ß-Phenyläthylalkohole und allgemeiner die aromatischen Alkohole, die Alkyl- oder AIkoxysufastituenten tragen« nennen. Gewisse dieser Aiko«

^ hole« wie beispielsweise Benzylalkohol, Anisalkohol oder α-Phenylethylalkohol, haben ein Lösungsvermögen ab Zimmertemperatur, doch 1st @s im allgemeinen vorteilhaft, zu erhitzen, um eine raschere Auflösung und höhere Gehalte an Troekenextrakt zu erzielen. So kann man durch Erhitzen auf 150 bis 200^eC mit Benzylalkohol Lösungen erhalten, deren Konzentration 25 bis 30 % erreicht. Die erhaltenen Lösungen sind homogen und stark gefärbt. Für andere Alkohole, wie beispielsweise Cuminalkohol, die ein gutes Lösungsvermögen nur in der Wärme aufweisen, kann man die Auflösung erleichtern,

w.\ indem man sie in Gemisch mit einem anderen aromatischen Alkohol, wie beispielsweise Benzylalkohol, oder mit einem weiterenLösungsmittel, wie beispielsweise aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Phenolen, verwendet. Da p-Kresol ein Lösungsmittel für Polychinazolone ist und mit Benzylalkohol mischbar ist, 1st es ersiehtlioherweise möglich, ein Gemisch von Lösungen von Polychinazolooesi in diesen Lösungsmitteln zu verwenden oder die Polychinazolone in einem -Gemisch dieser Lösungsmittel zu lösen. Die Benzyl- oder Anis-

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alkohole sind im Gemisch mit m-Kresol in allen Mengenanteilen in der Wanne wie in der Kälte Lösungsmittel, und Gemische von Cuminalkohol und Benzylalkohol lösen in einem Mengenanteil von 60 % 40 die Polychinazolone in der Kälte. Das gleiche trifft für die Gemische Anisalkohol/Curainalkohol/m-Kresol im Mengenanteil von 20 ί 60 : 20 zu. Diese Alkohole ermöglichen^ Lösungen mit einem Gehalt von 10 bis 25 $ Polychinazolone zu erhalten, die sich gut für die Ub- ..* liehen Arbeitsweisen des Giessens, Beschichtens, Imprägnlerens und Auspressens eignen. Man kann die Viskosität dieser Lösungen herabsetzen« indem man sie mit einem Lösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt« wie beispielsweise Äther, Chloro~ form oder XyloL·verdünnt. Lösungen mit 20% in Benzolalkohol haben Viskositäten in der Grössenordnung von 400 St. Unter Verwendung eines Gemlschs von Benzylalkohol und Xylol (Gewiehtsv@rhältnis 60 : 40) als Lösungsmittel kann man Lösungen mit 17 % Trockenextrakt herstellen, deren Viskosität nicht mehr als too St betragt, und die sich sehr gut für *- die Isolierung elektrischer Folien nach der Uberzugsarbeitswaise eignen. Es ist Jedoch ersichtlich, dass der Gehalt dieser Verdünnungsmittel durch die Verminderung der Lös« llchkeit der Polyalkylchinazolone in den Verdünnungsmittel enthaltenden Gemischen begrenzt ist.

Man kann diesen Lösungen natürlich Pigmente, Weichmaoher und dgl* zusetzen, wobei die Wahl dieser Adjuvantien durch

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deren Verträglichkeit mit den Polymeren und deren Stabilität bei Temperaturen _s denen das Polymer, ausgesetzt wird» bestimmt wird.

Die so erhaltenen Polyehinazolosalöguingen können· zum Im·= prägnieren, Beschichten, Überziehen und zur Herstellung von Folien durch Giessen verwendet werden. Ihre Anwendung ist bequemer als .dieJeeige von Lösungen in m-Kresoi. Das Härten des Harzes erfolgt auf - d©m Gegenstand selbst durch. _ Erhitzen» wenn das Lösungsmittel verdampft ist.,

Die folgenden Baispiele, die die Herstellung dieser Lösungen und ihre Anwendungen zeigen, erläufcera di© Erfindung, ohne sie zu bseehränken.

Wl In. ein©» 1 l^Koltoan.» ά&τ mit @irsem System zum Bewagess ausg@° . stattet-ist, bringt man 425 g Banzylalkohol und 75 gain©s Polymeren in Pulverform mit einer Viskositätszahl (viseosite intrinseque) von 1,09 @in, das durch Umsetzung Mquimolarer Mengen Bis- [2-methylbenzo3cazinon- (h } ] und Bis - {p~aminoph€inyl) ■ Sther, gelöst in m-Kr©sol, nach der inBull^SocChiai,, loc. ■■""""" _ cit., Seite 175j.. besehrieb@nen Arbeitsweise erhalten wurde.

Man erhitzt unter Bewegen bis zur vollständigen Auflösung, wobei die Temperatur dann 150 bis 155⁰C erreicht. Das Polymer

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löst sich rasch j, und man erhält eine LSsung, die bei 14O°C filtriert und dann durch 12-sttindiges Erhitzen bei 8O°G entgast wird. Man erhält so eine vollständig klare Lösung mit einem Gehalt von 15 $> Trockenextrakt, Mit Hilfe einer Gießvorrichtung von des» Harken-Art giesist man dies® Lösusig auf eine Glasplatte. Die Folie wird durch 6-stündige© Einbringen in einen Ofen bei 14O^PC getrocknet. Man erhält so eine transparente und glänzende Folie., die eine Zugfestigkeit ven 9 kg/nun und eine Bruchdehnung von 10 5^ aufweist,

Beispiel 2

Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 löst man in 250 g Benzylalkohol 60 g des gleichen Polymeren* wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, das jedoch eine ViskositStszahl von 1,2 aufweist. Durch dies© Lösusig läset ma» einen KupferdFaht von 0,8 snm Durchmesser rait einer Geschwindigkeit ^JOiS 5 ei Je Minute zirkulieren, den man anschliessend isi einen 2 m langen Ofen, der auf 28O⁰C erhitzt ist, führt. Mau wiederholt den Arbeltsgang * bis die Dicke der auf dem Draht abgeschiedenen Polymerschicht 0,05 Kim beträgt, Man erhSlt einen Überzogenen Draht, d@r gleichzeitig eine ausgezeichnete elektrische IsolieFurag ursd ©ine sehr gute Festigkeit gegen Abrieb und Erhitzen bei 30Ö^eC während langer Zeitspannen aufweist.

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Beispiel 3

In einen 250 com-Kolben, der mit einem System zum Bewegen ausgestattet ist, bringt man 49 g Anisalkohol und 8 g PoIymethylchinazolon in Pulverform mit einer Viskosität von 2/12 [erhalten durch Umsetzung äquimolarer Mengen Bis-[2-raethylbenzoxazinon-{4)]und Bis-(p-aminophenyl)-föther in m-Kresol] ein. Man erhitzt unter Bewegen bis zur vollständigen Auflösung, wobei die Temperatur 1jJ0 bis 135°C erreicht. Das Polymer löst sich rasch, und man erhält eine Lösung, die nach Filtrieren l>ei 120⁰G und anschliessender Entgasung bei 10O¹⁰C während 12 Stunden vollständig klar ist. Diese Lösung enthält dann 14 % Trockenextrakt. Sie wird auf eine (Ilasplatte mit Hilfe einer Giessvorrichtung von der Harken-Art gegossen und anschliessend in einem Ofen 6 Stunden bei 150^eC getrocknet. Man erhält so eine transparente und glSnzende Folie, die eine Festigkeit von 10,5 kg/nun und eine Bruchdehnung von 100 % aufweist.

Man erhält eine mit der zuvor beschriebenen Folie identische Folie, wenn man den Anisalkohol durch die gleiche Menge o-Phenyläthy!alkohol ersetzt.

Beispiel 4

Mit Hilfe einer Lösung von Polychlnazolon in Benzylalkohol mit einer Konzentration von 10 Ji imprägniert man ein Glas-

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gewebe, das zuvor mit einer Fertigstellungsschieht auf der Basis von γ-Aminopropylsilan behandelt wurde» so, dass das Gewebe 21 % seines Gewichts der Lösung zurückhält. Man stapelt 16 Stücke des so Imprägnierten Gewebes aufeinander und erhitzt ^O Minuten bei 155°C. Dann hält man die gesamte Anordnung zwischen den Platten einer Presse und erhitzt noch 1 Stunde bei 225°C unter einem Druck von 18 kg/cm . Man erhält so eine Verbundplatte, die bei Prüfung nach der Norm AFNOR T 51 001 eine Biegebruchfestigkeit von jH kg/mm aufweist. Wenn man diese Platte einer oxydierenden Atmosphäre bei 250⁰C während 500 Stunden aussetzt, stellt man fest, dass ihre Biegebruchfestigkeit noch 20 kg/mm beträgt.

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Claims (2)

• --f nirht nfiändeft we^-i geändert Patentansprüche

1. Überzugs- und Formzusammenaetzungen auf der Basis Polyalkylehinazolonen, insbesondere zur Herstellung von Folien und überzügen, gekennzeichnet durch ein Lösungsmittel»

^ medium, das zumindest einen aromatischen Alkohol enthält.

2. Überzugs- und Formzusansmensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass si© in dem Lösungsmittelmecllym zumindest ©in@a aromatischen Alkohol und ©in flüssiges und flüchtiges Verdünnungsmittels das mit diesem Alkohol mleeh= bar ist, enthalten.

3« Überzugs- und Foraizusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Lösungsmittel * " Benzylalkohol» Phanyläthylaikohol oder Anisalkohol enthalten.

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ORIGINAL INSPECTED