DE1668722C3 - Verfahren zur Herstellung von Malonsaurenitnl - Google Patents

Claims (1)

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Ammoniak wird allmählich in eine Lösung von Chlor-Patentanspruch: cyanacetylen in einem der genannten organischen

Lösungsmittel eingeführt. Es ist zu empfehlen, das

Verfahren zur Herstellung von Malonsäure- Reaktionsgemisch während der Reaktion kräftig zu nitril, dadurch gekennzeichnet, daß 5 bewegen. Mit fortschreitender Reaktion scheidet sich man Ammoniak mit Chlorcyanacetylen umsetzt. gewöhnlich Ammoniumchlorid als Nebenprodukt von

der Lösung ab. Es läßt sich leicht aus dieser Lösung abtrennen, aus der das Malonsäurenitril leicht bei-

spielsweise durch Destillation gewonnen werden

* ίο kann. Die Reaktionstemperatur wird in geeigneter

Weise in Abhängigkeit vom verwendeten Lösungs-

Malonsäurenitril eignet sich auf Grund seiner mittel gewählt. Die Reaktion wird gewöhnlich bei hohen Reaktionsfähigkeit beispielsweise als Ausgangs- einer Temperatur von etwa -20° C bis etwa 80" C, produkt für die großtechnische Herstellung der ver- zweckmäßig von etwa 20° C bis etwa 50" C durchschiedensten chemischen Verbindungen, beispielsweise 15 geführt.

von Purinbasen (z. B. Adenin), Pteridinbasen (z. B. Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung wer-

Aminopterin), Pyrimidinbasen (z. B. Vitamin B₁) usw. den in den folgenden Beispielen beschrieben, in denen Bisher wurde Malonsäurenitril durch eine Reihe sich Gewichtsteile zu Raumteilen wie Gramm zu von Reaktionsstufen hergestellt, nämlich a) Umset- Kubikzentimeter verhaften,
zung von Natriumcyanid mit Monochloressigsäure, »o

b) Umwandlung der erhaltenen Cyanessigsäure in ihr Beispiel 1

Amid über Ester und c) Dehydratisierung des Cyan- Man löst 10,1 Gevvichtsteile Chlorcyanacctylcn ir

essigsäureamids durch thermische Wasserabspaltung 120 Raumteilen Acetonitril. Man kühlt die Lösung mittels einer phosphorhaltigen Verbindung (deutsche auf 10° C und führt 4,42 Gewichtsteile gasförmiges Auslegeschrift 1 201 325) oder mit einem starken as Ammoniak innerhalb von etwa 30 Minuten in die Dehydratisierungsmittel, z. B. Phosphorpentoxyd oder gekühlte Lösung unter Bewegung ein. Anschließend Phosphoroxychlorid. Ferner ist die Produktausbeute filtriert man das Ammoniumchlorid ab, destilliert das vom technischen Standpunkt nicht immer befriedi- Filtrat zur Gewinnung von Acetonitril und setzt die gend. Destillation unter vermindertem Druck fort, wobei

Gegenstand der Erfindung ist ein großtechnisch 30 man 5,85 Gewichtsteile Malonsäurenitril erhält. Ausdurchführbares Verfahren zur Herstellung von Malon- beute 75 %>.
säurenitril. Gemäß der Erfindung kann Malonsäure- Beispiel 2

nitril leicht mit niedrigen Kosten und in hoher Ausbeute hergestellt werden, so daß das Verfahren vor- Man löst 10,1 Gewichtsteile Chlorcyanacetylen in teilhaft für die Herstellung dieser Verbindung im 35 120 Raumteilen Dioxan. Man kühlt die Lösung, auf großtechnischen Maßstab angewendet wird. — 15° C und führt 4,02 Gewichtsteile gasförmiges Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstel- Ammoniak innerhalb von etwa 45 Minuten unter Belung von Malonsäurenitril ist dadurch gekennzeich- wegung in die gekühlte Lösung ein. Anschließend net, daß man Ammoniak mit Chlorcyanacetylen um- filtriert man das Ammoniumchlorid ab, destilliert das setzt, das in einem inerten organischen Lösungs- 40 Filtrat zur Gewinnung des Äthers und setzt die Destilmittel gelöst ist. lation unter vermindertem Druck fort, wobei man Chlocyanacetylen, das Ausgangsmaterial des Ver- 5,53 Gewichtsteile Malonsäurenitril erhält. Ausbeute fahrens gemäß der Erfindung, läßt sich leicht in hoher 71 °/o.

Ausbeute beispielsweise durch Pyrolyse von Trichlor- Beispiel 3

propionitril oder Dichloracrylnitril herstellen. 45

Die erfindungsgemäße Reaktion wird in einem Man löst 10,7 Gewichtsteile Chlorcyanacetylen in

organischen Lösungsmittel durchgeführt, das unter 300 Raumteilen Benzol. Zur Lösung gibt man irnnerden Reaktionsbedingungen inert gegenüber dem Aus- halb von 45 Minuten unter Bewegung 4,25 Gewichtsgangsmaterial sowie gegenüber dem Produkt ist. Als teile gasförmiges Ammoniak, wobei man die Tempe-Lösungsmittel eignen sich beispielsweise aromatische 50 ratur bei 50° C hält. Nach Abkühlung filtriert man Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol und Xylol), das Reaktionsgemisch zur Entfernung von Ammoniedere Alkylester (z. B. Äthylazetat, Methylacetat, niumchlorid. Auf ähnliche Weise, wie in Beispiel 1 Diäthylcarbonat), Äther (z. B. Diäthyläther, Dioxan, beschrieben, erhält man 7,45 Gewichtsteile Malon-Tetrahydrofuran) oder deren Gemische. Gasförmiges säurenitril aus dem Filtrat. Ausbeute 90 %>.