DE1645532A1

DE1645532A1 - Acrylnitrilpolymerisatmassen

Info

Publication number: DE1645532A1
Application number: DE19681645532
Authority: DE
Inventors: Hiroo Hiramoto; Matsuyama Ito Isao; Zenzi Izumi; Hideji Kitagawa; Kazuo Yuki
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1967-01-24
Filing date: 1968-01-23
Publication date: 1970-09-24
Also published as: FR1586631A; DE1645532B2; GB1202793A; US3507935A

Description

PΠ. Ε. IViESAND E? IH

is, 1'>·

»A9FAT8MT "HUS3?AUMST6ASSE 1Θ

W. 13 503/63 Pe/iJ±e P 16 45 532.6-43

Toyo Eayor, Kabuahiki yalaha (Japan)

Sie Erfindues besieht eich auf Aorylnitrilpolyaerieatnae· sea« nit aaegeseiohneten £igensehaften für. die Herat β Hung von synthetischen JT&eern nit Torbesaerten, guten und bleibenden anti statischen Eigenschaften und verbenaert«r Farbot off auf nahisa· Jf?) wie auch auf die aus derartigen Uaesen herge- ?a@@rn. (Der hi«? verwendete Ausdruck "Fasern" umfaßt Garne, Stapelfasern und TSden). Inebesondere besieht sieh die

auf AezjlnitrilpoäTBerisataaesdn, die hergestellt indem ß&n eir^n Acrylaitrilpolyc^risat (A), das nloht als 60 G^rTJ*-C) ν?Λ Yorsugafreise nicht sehr ale neb@8oz3ier@ nioht isthr als 2o Ge«.-$S eines aiseh· polyßtrisierbaxen Vinjlsdeohsonoaerer enthält, ein

-2 - ■'· ; 1M5532·' -

. Acrylnitrilmisohpolymariaat (B) einverleibt, dao*3obis Bo Gew»-#, vorzugsweise 45 bis 65 Gew.-5S eines liisoh- . monomeren der allgemeinen Formelt

;'■:■·■ : R₁ O ' · ■ ■

CH₂ -C-O 4» OQH₂CH₂)ι (OQH₂CHCH^^_n- R₂.···(1)

enthält, worin R₁ ein Wasserstoffatom oder eine niedere Allsylgruppe, voraugsweise eine Uethylgruppe₉ I<₂ ein Baloi@natom außer ,Fluor oder einen organischen Rost'« vorzugsweise eine Hydroxylgruppe,-eine Alkoxygruppe mit höchstens 18 Kohlenstoffatomed, ein Sulfid mit höchstens 18 Kohlenetoffatomen_t eine Amino-_r

positive Naphthoxygruppe oder deren Derivate, & eino/ganse'

Zahl mit einem mittleren Wert von wenigstens etwa 2o,

vorsugsweise etwa 2o bis 1oo und lnabesondere etwa 25

" · positive '

bia 75 und a null oder eine/garne Zahl

mit einem mittleren Wert von bis su etwa 1/2 £ . etellen«' wobei das Mischpolymerisat (B) ferner ein

t.

weiteres Misohpolymerlelerbaree-Vinylnieohnoscr;©ree

und mit einem lonieierbaren Rest enthalten kann« die Vengt

■ ' ' . .
; an-^OCH₂CH₂^-Einheiten in dem Uiaohaonomeren der vor stehenden Formel (1) o«2 bia 15 Gew··^, vorituQSwels· O₁ ί bis 1o Gew.*#'der Gesamtmenge von dem Polymerioat CA} und dem l^sohpolymerläat (B) betrügt· Ferner besieht eloU die Erfindung auf die aus derartiges Kassen hergestellten

Fasern« ,

Textilien ©us !synthetischen Fasern, die aus Acrylnitrilpolymorisaten hergestellt sind, sind mit * Bezug auf ihr ffa^ebeibehaltungsverBtogen, ihre Schrumpf« fähigkeit, Dimeneionsbeetandigkeit, Witterungsbeständigk®it und Anfärbbarkeit vorteilhaft und erwünscht und V(sMun weitgehend für Bekleidungszwecke und Innend©k©ration verwendet· En ist jedoch bekannt« dafl aufgrund de© Fehlens des erwünischtan hygroskopischen Verhaltens voa 'Voll© und insbcsoddere von an: ietatiochen Eigeneohaiten el@ Z®n Haoht«il einer Ansammlung von übermäßigen elektrostmtiechen Ledu^on *ähres?d dta Spinnens von Poly&erjlta.t^.ifm@rn su GarfiQH.ode* währand des Gebrauchs in d@r Kleidung und in Teppichen «ufweisen.Da ferner synthetiab Pasern, die aus Polyaeriseiten von Acrylnitril hergestellt sind, eise hohe Cbor^anseteaparatur zweiter Ordnung beeit5an_v ist es not«eodig,die Temperatur eines Färbebades ' auf oberhalb So⁰O beiopieleweia· auf ein« so hohe Tarporatur wie 93⁰C, bei deren färben einzustellen, da • andsrcreeita eine itufriedenetellende Diffusion dos Färb- . · stoffe in die* Fasern nicht erhalten werden kann. In- -folgedessen ist aufgrund einer derartigen Hochtemperaturfurbung ein nicht su vernachlässigender Grad einer Erniedrigung im elaatishhen Griff und der Haltbarkeit vorhanden. JJin weiterer Kachteil besteht durin, daß

wer?Ji dieco Gys

odcr Spulissfoxbrsstit ©lr?r T-rrpsrstirr res uatearrrerfen trcrfiea, die Dlfrosica d©s Farfestoffs' in di©

Fasern end deren GlciehfSralgiselt eelilecht

la der Torbuos Tmrliax^ea let·

Bei eisern Verci-eh» derart ic« 3Saehteile sa

ein entietatl«e!ssse!i¥7^«8 ritt el, b*icpl@l?*e£8s® rin

Kittel τοη niedrigen oder hohso ttole . Eacbt©ile

b®©teb*B in ein*r^L©icht©a Qitferauu^ des

Pit**!« bei Yerwendtzag des

Cittele roa niedrigem Kolekulargowieht tea« ia •in@r Trssstfflg des cntiirtatiechme^hoodoa Mittete «τβη des AcrjlnltrilpolyBsrieat «tnd in einer Helgen^.'iwbl boi TervosdUAg dee oborflaohe&&ktlf^ LekularsevieUt«/»ob®i in jedea Fcll<? ein Yorff&ürsehemler entietatiecSier Effekt er! »erden konnte.

Ια Hinblick &uf die E^ibohaltuns d®@ Effekte fahrend einer !'dürreren Zeitdauer wurd© ▼orgeschlagen, ein Aorylnitrilpolycerisai; eelbsf

t ,·

modifizieren· Ein derartiger ^v£'rcshlag ist s.B· in US-Patontsctoift 3 o35 ο 31 bosohriebon· InßL©s®r Veröffentlichung ist ein Mischpolymerisat von Acrylnitril mit * einer Verbindung der allgemeinen .Formel ·*

I Il '

CH₂- C-C-O -(-CH₂CH₂O)₅-R¹ - ■■"■, - ·

beschrieben« worin R¹ einen^lkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, R ein Wasserstoff atom oder den Kethylrest und

positive · . η oine/ganse Zahl mit einem mittleren Wert von wenigstens 5 und höchstens etwa 2o .darstellen· Insbesondere 1st in . der genannton US-Patentschrift ein Mischpolymerisat mitfeinem mittleren Uolekulargoffioht innerhalb des Bereiohs von etwa 25 ooo bis 2oo ooo beschrieben« das aus*75 bis 99 WoI ^5 Acrylnitril und 1 bis 15 Wol-<a eines iiischmonomeren der vorstehenden Formel« worin B V/asserstoff« R* den Methylrest und η otaa 7 bedeuten« hergestellt ist. Außerdem 1st in der USI-P.atentsohrift angegeben« daß das vorstehend genannte Molverhältnis für die Erzielung der erwünschten Ergebnisse kritisch iot. , · ·.·'.·

SIo vorliegende Erfindung betrifft Aorylnitrilmisohpolydiessr Art und ca wuruen'in dieser Richtung Unter-

ftuf?S®führt· ti mirde dabei gefunden« daß der anti-. statische Eitckt von Fasern« dlo aus derartigsn bekannten horgostellt aind« ausreichend niedrig ist«

uu elno weitere Vsrbcnaarung orforderlioh τλ\ cachsn, -nd öl© hinsichtlich von Iw wooantlifshrin bleibenden nr.tic ntirschcn Einenschaftcn äohlcoht sind, Eo wurde tinnn. versucht, virboonorte AerylnUrilfaaern au entwickeln» dio olnen ausreicher Λ hohen und b Ic !bonden antic tatrinchon Effekt aufweisen und yrrt don vorstehend f.oBohildcrton Nachteilen, die bein Pßrb/ornanc auftreten, froi sind· Dabei wurde völliß überreachenß gefunden, : daß aolbat wenn Faaern aus olnon Hlaohpolynorisat hergestellt werden, in wolchon oino Misahnononerenolnheit^ dio olnen onr.en Zuaanr.anhan^ mit der Erteilung einos antletatlachen Effektes besitzt, verhaitniacu'ißic gleichförmiis in einor Acrylnitril·

polynoriflataaoso vorteilt wird, die vorstehend beschriebenen beaohtliohon Vorboeiacrun^en praktleoh nicht erroloht worden können, und daß \n den aus, einer derartigen Polymorieatwaeae hergestellton Fasern» wobei die Polyr.orisatmaeno durch Mitchen olnos Acrylnitrilpolyworiaa'w· »it einott dorartipen Miachpoly« nerioat, inobosondoro einen '.«rylnitrllinlaehpolynorisat_f das eino große Menge dee duroh dio verstehende Porncl (1) dargestollten lüschronom^rcn enthalt, hergettollt wurdo, da» Mlech«· polyr.erlsat unglolohfnrmlg' in den. AerylnltrilpelvinsrisAt dl π ρ sr= glort 1st und die antlet&tlaohen Eigtnachafton nioht von dem Kl&ohpolynerltat allein aufg«>Wie3en werden und d&& doren Im wesentlichen bleibend« Deii)ehnltunß «rreloht werden kann·

0Q8.03Q./2170

Auf gate© d^r X&ffin&uris ist dsJnr ölo CsfcrüCfusj·; τοη beachtlich verbesserten PoXyi^rleatZraeera mit listen und blolbsMsn . antistatischen Eigenschaften, In tcalcnen das fölscbmonoDsre der vors teheed angegebenen Fonsal (1) mit einer spezifischen von —fc-CCHgCB^}-'·· -Binhelten dem Acrylnitrilpolymsriaat lot J ecriio die SchaTfuns von Pasern aue derartigen dio Schaffung eines Verfahrens eu deren Bors te Hung· Staeeen geseäß dor Erfindung wd durch Miechen eines

(A)^ das nicht mehr ale 60 Qew.-£ eines

misch' Vinylraonoaeren (außer der Verbindung

Tbrmel (I)) enthält« -mit dem Acryl-(B) in der tfelee, daß die

in -dea lUechisonomeren der Vonaol (1) 0,2 bis X5 Qew«-£ 0,3 Ma 10 Gerf,«£, dor OesamtsBense der vorstehend Kcraponontoa (A) und (B) beträgt» erhalten» Aorjlnitrils>ol7iß@rixtat (A) kann aus einem Polymerisat

• · _§ ■

p das nebsn einem Aco^lnitrllhoDCipoljrfflerisat ein

Vinylaischnsonocwren enthaltendes PoIy- · Da« Aerylnitrilpolymerieat (A) umfaßt daher ein SüisetBpoSjrcsrieat (A¹) von Acrylnitril mit einem anderen

Vis^lmleotaaonoDeren (außer der Verbindung (I)) und ßesdeoha von dem Aorylnitrilpolys^rittat (A) Bit afm HiechpolyBerisat (A*)« Ale ein derartiges Misohpoly-

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f/

crsrlcat (Λ*) teuan ein Miscbr^^T^oricat (Aⁿ) vcn Acry ©Ism anlcrca nischpolyir^rlslorbaren. VinylrAse ©i&cra iosinicstfraren Esst booon&ars vorfceilhaf ü S^r di©

Als waiters

sa ios^siorfearoa Rest

©lter

des» vopst©&eau©a Ver- » in vslchea dio ßaure^^PP© in Fora _# Eröalisaü·* unÄ Aiaipsalscs vorliegt» mit eines lonieiorbaröa katicnisohea R®®t, &·δ·

dia« S

, obgleich es nicht zu den anderen ylmlKc^inononorsn mit oinem lonislspbaron ^^fc de vorstshond beschrieben ßehurt» umfaßt mathacrylat, Vlxiylacetat, ViiiylcUiorld imu

Das AcsylnltrilmiaeJipolymsrie^t de? Hase® gsrüS Aw uirö nachstehend nahes»

ο η ί μ :i ί / ί 1 ν π

-O_-

1ΠΛ

» τ·* "V

Als

von 30 M. 80 o«..-*, vorzu_ß£iWPla₉ 4₅ M_n 65 Qew.-ji. _dee

boetohond ^:aue dom meohmono^ron der Formel\<i) _mlt Acryl: ' nitoil. ein Mischpolymerisat (B"), bestehend aus dom Misch-

L (1), einojn anderen miBohpolynnrisierbarei mit einem ionlßicrbaron Rest und Aoryloin beliebises Oealwdi von dem Mischpolymerisat ') sto (D") mit oinoin MleeHpolyiwrleat von Acrylnitril uirt oteo -«deren mischpolym^ioierbaren Vinylmonomoron mit OU^_n ioniaiemren Roat genannt werden. Eine gering Menge oipoo ßnctsrcn tnlßohpolym^rieierbaren Vinyimi_SChmonomoren , to holnon ionioierbaren Raat b^sit^t, kann »l.ohpoa»rt._lePt

. ^iepiele für di© VerMnöuns der Formel (1), die in ti A^Xnitrilrnisohpolyorieat (B) in chfnnieeh gebundener Randan iot, worden nachstehend an_s©_ßebeni

fltOW^OSjSi ,; ; iropoKypolyUthylenelykolaorjrlat

α λγ. 5.3 2

Euto^polyäthylsnglykol- :. mstsbsorylat

« ι

; · Dißttef

*B

QQQQ3Q/91T0

- ii -

pie Verbindung der allgemeinen Formül (1), die für die Herßtolluns des Acrylnitrilraiechpolymerisats (B) gemäß der Erfin^raijs verwendet worden coil, kann mühelos nach de« in dor.VoE⁸Qtonend genatisitoh VS Patentschrift 3 035 031 beschrie- \nn?n Verfahren und nach ondoren Arbeitsweisen hergestellt Ein geef^nstep.KhtaS^rßator, ζ·Β. Kaliurahydrozyd und

f wird eindr Vorbindung mit einem aktiven Was-, z.B. Wasser, Alkohol, Ksrcaptanen, Aminen, Phenol, -und..-deron Dsrivaton; zugegeben, und die Mischung wird in olnon Autoklaven eingebracht. H(OCgH^)-(OC₃H₆) R₂ ergibt nißh_fl wbnn Äthylenojt^d nach d©ui Einblasen von Propylenoxyd in fion Autoklaveh einßobliison wird, und wenn Äthylenoxyd ohne di© Einführung von.Prop^lcte®syd eingeblasen wird, ergibt sich

oder H(OC₂H₄)^R₂ wird er-

wünachvonfalls mit einciaßcoißnoten inerten Lösungsmittel, z.B. Boa",ol UM Toluol verdünnt und ?1

CH₂-C-C-OR,

■ 0 (wobei R, in den moisten Fällen CBL. oder C₃H₅ darstellt) wis*ö susoßebön. Eine Eateraustauschreaktion wird bei Zusatz .oinoo EotoraustaUBchkatalyoators, beispielsweise H₂SOk, und ©inoo Polymerisationsinhibitors, beispielwsise Hydrochinon und Pyrogallol, ausgeführt und aie Verbindung der allgemeinen Formal (1) wird erhalten. Die Horstellung der Verbindung der Porr.:r»l (1) wird nachstehend anhand von Beispiel 1 erläutert»

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fr

Λ ο / Γ*

el eie

Cl) bedeutet £, eine positive rar.r.r Znhl nit cli.c-r iurrhsrhr.ltGlichen ».r-t von ni'ht vrcni^sr als oV/.-a 22, vcrzucsvrclsc et>ra 20 bis 100 und insbesondere etwa 25 bis 75- ^I e durch die Torrssl (1) dargestellte Verbindung ist in der: Acrylr.ltrllrlschpoly=?2risat (3) In einer Me.ice von Z<> -is 6-0 Cew.-i.-vorxussrrslco $5 bis 65 Oet?.-<S, enthalten. DIo ^vcrwcTidung ics Acrylnitrllrlschsiolyrsricate (B), das eine

biTiiu^s 2er £ll£cr"5lr,«n Forrsl (1) dt —$— OCn₂CS^s- rAiiltor. ile sich in grS2tri&3licb5r I£r.ze wiederholen, bei dcta h^chstr^^llch-cn Λ^γγαΒ enthSlt, steht in SwsaFsssnhang mit ßor Ur.3leichfbrTa.o1eit der IJicjisrsien dis !IischpodiTisrisats (B) in ßcra Acrylnitrllpoljrrrricat (Λ) iheS ccfesint -ZXiOötrrsn·Bit cmi.crcn E^din^on^en hinsieht lieh fiss Auftjaieens ^ca fooSisn und blcibcnöicn antietatinchsn Elcpsrj^rjaficn vortsilHüf^ su ßoin.

Korn öle Ter^lxifiuRs «Ssr allG^^5to-« Forssl (i) ©in©n Hart X von untCTfcalb etra Π> te^sltst wnä/cilos· dsr Qc3>alt an <3cr Vcrbinflxaas dor Forml (1) ouCbP&nlb dos vorsteH^nd angeojcteonon Bereichs liefft, «Men nur ceSir untorlegoxi^ Br^ebnisse ölt E2zu£ auf den Grad von antistatischen Eiccnse&3£kon und/oder bleibender Beibshalt\s3^5 imä/oder die Splnnf^i^iokelt der

vorstehend ansocobonin T<sX|T!^3rißatma3Bon te^i^isstellten Fasern erhalten. Buiepielßweio« kann die Verwendung des ninchpolynerieate (B), das weniger ale 50 Qew.-jS dos» Verbindung der. Formel (1) enthalt die geeÜÖ der Erfindung erwünschten aus-

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Gezeichneton antistatischen Eigenschaften nicht ergeben, selbst wenn das Mischpolymerisat (B) die vorstehend angegebene Bedingung vonv£ erfüllt und dem Polymerisat (A) in einer derartig großen Menge einverleibt wird, um eine wesentliche Abnahme an erwünschten Eigenschaften von Acrylnitrilfasern herbeizuführen, und das erhaltene Produkt ist praktisch für Fasern unbrauchbar. Andererseits wird das Mischpolymerisat (B) mit einem Gehalt von mehr als 80 Gew.-# der Verbindung der Formel (1) leicht geliert, wodurch der Spinnarbeitsgang erschwert oder sogar unmöglich gemacht v/ird. Überdies führt dies leicht zu •einem Ausschwitzen und eine bleibende antistatische V/irkung kann nicht erzielt werden.

Wenn das Acrylnitrilmischpolymerisat (B), das die vorstehend angegebenen Erfordernisse erfüllt, allein gesponnen wird, tiesitzen die sioh ergebenden Fasern nur einen unbefriedigenden und vorübergehenden antistatischen Effekt. In dieser Hinsicht ist es daher überraschend, daß Fasern, die aus einer Mischung des vorstehend angegebenen Mischpolymerisats (B) mit dem Polymerisat (A), da3 keine antistatischen Eigenschaften besitzt, hergestellt wurden, einen hohen und bleibenden antistatischen Effekt aufweiser.. Die Ursache für dieses unerwartete Ergebnis ist noch nicht geklärt, es scheint jedoch, daß ein Zusammenhang mit der Neigung des Acrylnitrilmischpolymer.ißats (B) zum Dispergieren in dem Acrylnitri!polymerieat (A)

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mit einer angemessenen Ungleichförrfligkeit und mit kaum irgendeiner Neigung des Acrylnitrilmischpolymerisatä (B) zum Ausschwitzen begeht. Die Erfindung 1st jedoch nicht auf eine derartige Annahme beschränkt.

Gemäß der Erfindung ist es notwendig, dem Acrylnitrilmischpolymerisat (B), das keine hohen bleibenden antistatischen Eigenschaften aufweist, da3·Acrylnitrilpolymerisat (A), das · keine antistatischen Eigenschaften aufweist, in der Weise einzuverleiben, daß die Menge von —f OCHgCHg·^ - Einheiten, die in dem Mischmonomeren der Formel (1) vorhanden sind, ' 0,2 bis 15 Gew.-#, vorzugsweise 0,3 bis 10 Gew.-^, bezogen auf die gemeinsame Menge von Polymerisat (A) und Mischpolymerisat (B), beträgt. Die aus einer Acrylnitrilpolymerisatmasse erhaltenen Fasern, in welcher das Acrylnitrilmischpoly- , merisat (B) in der Weise einverleibt ist, daß die Menge von

—(OCH₀CH^ Einheiten im Bereich von 2 bis Io Gew.-Jo

liegt, besitzen einen sehr ausgezeichneten antistatischen Effekt und können bei niedrigen Temperaturen im Gegensatz

werden,| zu den-bisher bekannten Acrylnitrilfasern gefärbt was bei den bekannten Fasern nloht möglich war.

Wenn die Menge von —(· OCHgCHg·^--^ - Einheiten, niedriger als 0,2 Gew.-5S ist, kann kein ausreichender antistatiachor

Effekt erhalten werden, und wenn die Menge 15 Gew.-jS über-

t
steigt, ergibt sich eine beachtliche Versohlephterunß in uen

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physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Fasern, beispielsweise in der Hitzebeständigkeit und Wasserfestigkeit, wobei in extremen Fällen die Brauchbarkeit als Fasenr.aterial eingebüßt wird. Überdies ist im letzteren Fall die Spinnbarkeit der sich ergebenden Polymerisatmasse verschlechtert und die Bildung von derartigen Massen zu Fasern wird schwierig und sogar

s . * .
unmöglich·

Wie vorstehend bereits erläiisrt wurde, 'ist es möglich, wenn das AcryMtrilpolymürieat (A) und/oder Acrylnitrilmischpolymerisat-(B) ein anderes Vinylniischmonomeres mit einem ionisierbaren Rest (das nachstehend abgekürzt als "Mischmonomereo" (ion.) angegeben wird) enthält, eine verbesserte Masse herzuotellen. Nachstehend werden mehrere Beispiele von derartigen Massen angegeben:

(1) Eine ternäre Mischung; bestehend aus Acrylnitrilpoly-. merioat (A), gegebenenfalls mit einem Mischmonomeren (ion·), Acrylnitrilmischpolymerlsat (B) von Acrylnitril mit der Verbindung der Formel (1) und Miechpolymerisat (A") von Acrylnitril und dem Mibchmonomsren (ion·)·

(2) Eine Mischung, bestehend aus Acrylnitrilpolymerisat

(A)₁ gegebenenfalls mit einem Mischmonomeren (ion.), und Acrylnitrilmischpolyreorißat (B) von Acrylnitril mit der Verbindung der Pormel (1) unaMem Mischmonomeren (ion.).

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(j5) Eim tcrn"re Mlnchuns, fcostehend aus Acr_t-;vn.\trilpoiymerlsat (A), gegebenenfalls-mit dem Miechmono!rürcn (ion.), Acrylnitrilmischpolymerisat (B) aus Acrylnitril, tter.Verbindung der Formel (1) und dem Mischmonomeren (ion.) und niachpolymerisat (A") <ies Mischmonomeren (lon.) mit Acrylnitril^

(4) Eine ternäre. Mischung, bestehend aus polymerisat (A) mit dem Hischmonomsren (lon.)« sat (B) der Verbindung der Formel (1) mit Acrylnitril, benenfalls mit dem Mlschmonjmaren (ion.) oder ein^t». illßöhung von (A) und (B) und dem Mischpolymerisat (A") des flitfeöteonomoren (ion.) mit Acrylnitril. . ^!

Dieoen Gemischen ist gemeinsam, daß sie ein mischpolymerisat mit dem Mischmonomeren (lon·) eö Sie sind vorteilhaft für die weitere Verbesserung ®Bh bleiben den antistatischen Eigenschaften und dienen zur Vcr^dborung der Spinnfähigkeit und der Beständigkeit gegenUb©ru^lo/3m Transparenzverlust bei der Bildung von Pasern. Di®., vorstehenden Mischungen (4), bei eichen das MischmonoiTSre (lon.) in dem Acrylnitrilpolymerisat (A) mischpolymericiert ist, sind für die Erteilung einer Anfärbbarkeit, insbesondere einer Anfärbbarkeit bei tiefen Temperaturen, erforderlich.

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-17- . -1645S32

Die Menge des anderen raischpoljnnerisierbaren Vinylmonomsren mit einem ionisierbaren Rest variiert in Abhängigkoit von den. AcrylnJLtrilpolymerisaten (A), (B) und (C). Ztjsckmäßlg beträgt die-Menge des Miechmonomeren (ion.) ih dcsi Acrylnitrilpolymerisat (A), die zur Erteilung einer An-Ktobbarltqit te^i niedriger Temperatur.erforderlich ist, 0,1 bin 8,0 Εο1·ί$ boi einem anionischen Misehmonomeren und 0,4· bis ^ E$i«$ bei .einem kationischen Mischmonomeren·

di® ffos?3© des Mischmonom©ren (lon.) geringer al^ie vor-.· ?5id■ ans©ßobsnon unteren Grenzen ist, kann kein ausrelchen-Furbooffoist erhalten werden, und wenn sie die vorstehend ^ßobonoh ©boron Grenzen übersteigt, neigen die sich erge-

bonbon 1-iaofl.on boi dor üborfUhruns zu Fäden dazu, daß sie klebsind, ©in schlechtes Aussehen und einen schlechten· Griff

und leicht verfärbt worden.

tfonn azo r3lochE»nom3r© (lon.) dem Mischpolymerisat (B) dor bloibondcn antistatischen Eigenschaften wird, coil GQlm f^n^o vorzugsweise 0,5 bis 10 öoo näochjpol^ra^rAßats (B) betragen. Wenn die ffonge <ie

(lon.) ß©rißs©r als 0,5 Mol-# ist, ißt die ortoilfco Wiristsr*3 nicht cehp boacbtllch und wenn die Esnge 10 Γ?9ΐ^ ttb?78t<9lgt_# wird dGö fUeelipolymsrlsat (B) nahezu

und ergibt nur einen geringen Effekt. Wann dan

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] Mlschmonomerö (ion.) dem IUrclipolynsrlsat (Λ^!ϊ) einverleibt j wird, soll dessen Menge vorzugsweise 5 bis 15 Mol-J$ des·' Mischpolymerisats (A") betragen. Wenn die Menge des Mischmonomeren (lon.) weniger als 5 Mol-# ist, ist der erteilte Effekt nicht sehr wesentlich und wenn die Menge oberhalb 15 Mol-$ liegt, wird das Mischpolymerisat (A") nahazu wasser-" löslich und gibt lediglich einen geringen Effekt.

Es ist nicht klar ersichtlich, warum das Binden des anderen Vinylmischmoncmeren mit einem ionisierbaren Rest in einem Acrylnitrilpolymerisat oder -mischpolymerisat zu don Verbesserungen führt, .es Viird Jedoch angenommen, daß der ionisierbare Rest Funktionen aufweist, die hinsichtlich dor Erleichterung einer antistatischen Wirkung aufgrund der Anwesenheit der Verbindung der Formel (1), der Verhinderung . eines Auftretens von elektrostatischen Ladungen und der 'Entfernung von elektrostatischen Ladungen günstig sind·

Das Acrylnitrilpolymerisat (A) odor dae Acrylnltrilmischpolymsrisat (B), das gemäß der Erfindung vantondQt wird,

I"

kann nach an eich bekannten Arbeitsweisen und daren Abünderun· gon horßSfjteillt worden. BeispielBweiso kann dl© Eü!Uleionspolymorieatlon und Suapenaionopolyiirsrisation,. dl® in ausgeführt üüräsn coil, und eina hoaogsne tion, die in Dln^tJS^leulfoj^d, Äthylesiöarbenat, formamid oder öiner wJtSricf?tt Löfsung ven Ziakonlorid,

« 1 O -

U. .

1 ^ ^fr; Π'5 3 Z

iührt vrcrdcn noil, zvv An*.-cndunj3 c^lain^on. ΓΙο Il3r~t?13.\ ct^r !fassen goräß d?r Erfindung kr.nn ausgeführt vrerden, indem mn die gewünschten Polymerisate oder Mischpolymerisate, die Jeweils getrennt herge^llt wurden, mischt, und gegebenenfalls kann ein Verfahren angewendet werden, bei welchem die gemeinsame- Anwesenheit von irgendeinem oder zwei der Mischpotynrsrlcfate vor odor während der Polymerisation von dem cmdoron oder von zwei anderen.Mischpolymerisaten bewirkt wird. In Jedem Fall ist es ausreichend, daß die fertige Acrylnltrilpolymerißatnasse den vorstehend angegebenen Be-¹ dinsvi>T>n genügt, wobei die Herstellung der Masse in keiner Woico öiATch die Raihenfolge dea Zusßirm^ngebens der Zeitdauer ucn nincfe^no odor dor Arboitowaise der Herstellung beschränkt int. '.".''I

' Ώ-lö Polyrasrißat.o (A) und (B) gemäß der Erfindung sind In troFDcModenan LUsunsomittoln, z.B. Diinsthylsulfoxyd, Dlmotbylfoncaniid, DimothylaoetEunld, ein^r wäßrigen Lösung von ZlnZcoblorld und einor tfäSrigen Lösung von Rhcäanat, ' löolich, wobsi die tforatehend .angegebenen als Lösungsmittel für Acrylnitrilpolymerisat© b©kannt sind. Bei Anwendung einor Lörsung der f.crylnitrilpoJymerisatmasEen in einem der-.nrtigon Lösungemittol könnan Äcrylnitrilfasern nach einer .ilQß- oöes» Trock'cnspinnarbeitßweiee hergestellt werden. Die" . Pnoorn ßomäß der Erfindung umfassen zusammengesetzte Fasern

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Jf

1 η λ ^ ς

in v/eichen die Masse gemäß der Erfindung eine Komponente darstellt.

Als Acrylnitrilmischpolymerisat (B) wird ein solches mit einer grundmolaren Viskosität von wenigstens 0,8, gemessen in 0,1 n-Dimethylformamidlösung, von Natriumrhodanat bei

25⁰C, besonders bevorzugt verwendet. Fasern, die aus einer

mit Masse gebildet sind, in welcher das Mischpolymerisat (B)/einer grundmolaren Viskosität von weit unterhalb 0,8 mit dem Acrylnitrilpolymerisat (A) gemischt ist, besitzen ein verschlechtertes antistatisches Verhalben, neigen zu einem Verlust der Transparenz und zum Auftreten von Hohlräumen In den Fasern. Gemäß der Erfindung ist es besonders ersünBöht, daß das •Mischpolymerisat mit der.durch die Formel (1) dargestellten ' Mischmonomerenkomponente in^der Masse oder in dem daraus hergestellten Gegenstand ungleichförmig dispergiert let· Wie vorstehend erwähnt, neigt das Mischpolymerisat, das die ' spezifischen Bedingungen gemäß der Erfindung erfüllt* .zu einer ungleichförmigen. Dispergierung in einem Acrylnitrilpolymerisat, obgleich die Gründe dafür nicht bekannt sind, und trägt direkt zur Verbesserung der antistatischen Eigen-· schäften, die gemäß der Erfindung erwünscht sind, bai. Bessere Ergönisse werden erhalten, wenn das Misclisn in der Weise ausgeführt wird, daß die Beziehung des .TrÜbungo grades, ausgedrückt durch die nachstehende Formel (2)

009839/2170

1.(5'" 5532

^ x 100 :<

x 100 :< 90 Ji (vorzugsweise o0£) ' (2)

erfüllt ist, worin T₁ den Durchlässigkeitsgrad (Prozent) · bei 550 nyu einer Lösung der Massen in 20 Gew.-^ Dirr.ethylsulfoxyd und T₂ den Durchlässigkeitsgrad (Prozent) bei 550 .nyu einer Lösung des Acrylnitrilpolymerisats (A), das ein Bestandteil der Massen ist, bedeuten.

• Zur Erteilung einer Anfärbl?arkeit bei niedrigeg^emperatur in Verbindung mit bleibenden antistatischen Eigenschaften an die Pasern., die aus den Massen gemäß der Erfindung hergestellt werden, iet es besonders erwünscht, daß das Acrylnitrilpolymerisat (A) das Mischmonomere (ion.) in einer Menge von ,wenigstens 1 χ 10"5'mXqu. Je g enthält, das Acrylnitrilmischpolymerisat (B) 2 bis 10 Gew.-^ von —fr OCHgCHg-*— Einheiten dee durch die Formel (1)dargestellten Mischmonomeren enthält und die vorstehend angegebene Formel (2) erfüllt ist.

Dio Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert, worin die angegebenen Teib auf Gewicht be- sind, wenn nichta anderes angegeben 1st.

Beispiel 1 '

Ein® ttißchuns aus 400 Tollen-Toluol, 20ü Teilen-Kothoxy· lonstykol, 50 Tollen Ksthylaoyylat, 2 Teilen SohwafelbBuro, 1,5 Tollen Fyrociillol und 0,5 Tollen Hydrochinon wurde

in eine Destillationsvorrichtung eingebracht und während 15 Stunden unter Rückfluß gehalten, um das Methanol in Form einer azeotropischen Mischung zu entfernen. Die .Reaktion wurde wählend 3 Stunden unter Beibehalüng der Temperatur auf 120°C ausgeführt. Das erhaltene.Produkt wurde mit dem 5-fachen seines Volumens einer alkalischen wäßrigen Lorning gewaschen, um Schwefelsäure, Pyrogallol und Hydrochinon zu entfernen· Toluol und nicht umgesetztes Methylacrylat wurden weiter unter einem verringerten Druck entfernt und es wurde ein Feststoff •erhalten. Es wurde durch das Dodecylmercaptanverfahren bestätigt, daß der erhaltene Peststoff aus ^wethoxypolyäthylen« glykolacrylat mit einem Doppelbindungswert von 9¹V % und einer OH-Zahl von 2 # bestand, unter Verwendung des gemäß der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise erhaltenen Me thoxypolyäthyle-nglykolacrylats wurden jeweils Spinnlösungen der nachstehend angegebenen Zusammensetzung hergestellt. Kabelmaterialien (3d χ 200) wurden durch Spinnen unter den gleichen Naßapinnbedingungon erhalten« ■ A (Beispiel l_f percttß der,

l! Homopolym©rißat mit einem Genalt von 9^J* Teilen Aoryl-

\\ nltril, Mioohpol|T^^inat RU3 3 Taigen AorylnltriX MnU 3 Toij] lon tothojtypoiyRfe!i.jienslyk©lftoryi&t (X » JO) und ,^1

f| 0001}'3Θ/2170

^' 1 S 6 5 5 3 2

B (Ver%leich.sbeispiel 1)

Mischpolymerisat aus 97 Teilen Acrylnitril und 3 Teilen Methoxypolyäthylenglykolacrylat (C = 3o) und 4oo Teile Dimethylsulfoxyd.
C (Verftleichsbeispiel 2) .

Homopolymerisat aus 94· Teilen Acrylnitril, Mischpolymerisat auo 3 Teilen Acrylnitril und 3 Teilen Methoxypolyäthylenglykolacrylat (&- 1o) und 4ooTeile Dimethylsulfoxyd. D (YorglelchsbeiBpiel 3) · .

Mischpolymerisat aus 97 Teilen Acrylnitril und 3 Teilen Methoxypolyäthylenglykolacrylat (C- 1o) und 4oo Teile Dinothylaulfoxyd. ·
E (Kontrolle)

Homopolymerisat mit einem Gehalt von 1oo Teilen Acrylnitril und 4oo Teile Dimethylsulfoxyd.

Der antistatische Effekt wurde mit Bezug auf die ao hergestellten Kabel nach dem folgenden Prüfverfahren bestimmt. Die Ergebnisse Bind in der nachstehenden Tabolle I zusanmengeotellt.
Ec? nt !tarnung des antistatischen Effekts: ·· (a) Rftibungsspannimg

Kabel von 9o ooo den, die in Form eines Tuches vorliogon, trerden. auf ein Drehprüfgerät für statische Aüf-

009839/2170

-O

- i * 1 η A η

ladun~ aufgebracht \ιτ/1 nit cior ^orporr Textilware aus Poller tor "boi dr.cn Λυτ-.?.Π τοπ 7^?:-Vr.len ^e Minute ^riebet·. Ein dabei t-j. 25⁰C und ei fins r-'oXativon Feuchtigkeit von 4o ?5 auftretende Sapnnun^ .r

(b) Halbwertszeit

Die Zeitdauer if©a der Entfernung von

Tuch bei der vorstehend Eocchildörten EeDtiP&wjrj-bio «up. Abnahme der Spannung auf dis Eälfto ihrn Wertes wurde bstimmt. *

(c) Aschenprobe

He gleichen Kabel von 9o ooo den» die Bestimmung der Reibungsspannung vcrwendot tJutäpli,,nwrden kräftig mit einem gewobenen Btoff aus geaponnonOo Poly-, ester gerieben und in Nähe von friecher Tabakae©hö gebracht. Der Abstand von^der Tabakascha bis 20 flor Stelle, bei welcher die Kabel die TabakaschV&IM3itfeen wurde gemessen. ■ ' - \ .

Bestimmung der Beibehaltung des antistatischen Effektst

Die Kabel wurden 2o Mal mit einer elektrischen Wasch-

machine unter den folgenden Bedingungen gewasöhsn.

Waschbedingunpren:

Reinigungsmittel: anionieches oberflächenaktiveθ.

Mittel, 3g Je Liter

Badverhältnis: 1 : 4o .. ■

Badtemperatur: 4o°C

Zeitdauer : \Vaache5fwahrend 3o Minuten und

dann Waschen mit Wasser während 5 Minuten.

0. -^; 0 7 π / 717 η

■1 Λ /, r r Λ η

ίφ ' J ^ 'Λ Q Ζ,

Dio Probo rnr&o ' ufro:? l^idx^ is, oin?n Ya?rrarrfcrocknor ahnot und in oinon Γ.-¹^n bei 25⁰C unü oinor relntivon Fpuchtigkcit von ^o% nährend J.Tjagen stehenselassen.

Tabello I ' ' ■ . ·

Vorsuchi Kontrolle Bsi- ' Ver- . Ver- tf

opiel 1 gleiche-gleichs- beiapiel : beiepiel beispiel 3

- 7ooo

(Volt)

Halbnartar oborsoit halb (Sok.) 3oo

Aschon-

prob®

(cn)

15oo 65oo

oberhalb ■ 3oo

65oo 6Θ00

18o

oberhalb 3oo

Nach

ciopr

Boibunso- 83oo (Volt)

' obor-

nortozseit halb 3oo

(en)

13oo

1o

flooo

72oo

83 oo

ober-.	190 .	ober
halb ' .		halb
3oo-		3oo

E^iopiel 2

Acrylnitril und CH₂-C -CO(OCH₂CH₂)_3oOCH₂ wurden in den nachstand angegebenen Anteilen (Gew.-?S) in Dimothylsulfoxyd unter Verwendung von Azobisisobutyronitril als Polymerisationsinitiator polymerisiert. Tabelle II

Acrylnitril

A (Vorgleich) 2o '· 80 ;

β · ' , ■;..". ■-.■:..^3o/ : ^7o c ' · ^⁰ '■' ^6οΛ

D '■■ ·":'. so. · .50 ; ;

E · ■*>·■·. ^⁰

,· _s 7o 3o

_G - 80;. 2o ; .-

H (Vergleich)' "^⁰ °

jedes der vorstehend anßSESebenen Polymerisate A bia H . „urde mit einem Polymerisat ßenieoht, das durch FoIy- ^risieren von 95 G^.-# Acrylnitril und*5 Go^.-^ Vinylßootat erhalten rcrdon «ap, wobei die Einheiten 2 ßsn.^S &οτ

Menge Ihres Gewichtes von DimsthylBulfoxyd hergestellt. Kabel wurden durch Spinnen in gleicher ' Uoiee,nio TTorotehond in .Baispiel 1 beschrieben, her-OoOtelit und dor entiotatische Effekt wurde durch die •ßlqichQn Prüfverfahren bostimot. Die Ergebnisse sind ta der jiachßtohenden Tnbcllo III

	*'..'■' ·.■.. . '■'·■·■**	Tabollf5 III · "	Aschen- probe (cm)	Trübung
	U?!3· ■ · .'· .Hoibuü.!3g IMPS ' opanntjni (Volt)	j- HaIb- ί . Tjerts- . zeit (Sek)	7.O I	'97
I I	*(X'OS'^<ai ', 65 OO**	Ober halb 3oo	5.0 .	. . 9o
B«	46oo	12o ..	3,5'	88 .·.
σ·	2500	.40··.		65
η*	, 1600	13	0,8	58
Β·	1300 ..'	10	2,5	59
F¹	2000 .·	32	3,5	62
G·	3500	45	6,5	65
Η«	(V^or- 65oo	250 '	7,o	I00
Ι·	(Kontrol-65bo · lo)	ober halb 3 00

P / ? 1 7 O

55

- 28 -

Aus den vorstehenden Ergehnissen ist ersichtlich, daß

!= bei Verwendung eines Polymerisats mit 3o bis 80 Gew._%

: an CH₂=C-CO(OCH₂Ch₂ )_3oOCH₂-Einheiten ein beachtlicher

ji antistatischer Effekt erzielt wird und daß,wenn deren

I Menge weniger als 3o Gew.-% oder mehr als 80 Gew.-% be-

I trägt, lediglich ein geringer Effekt erhalten wird und

I wenn deren Menge im Bereich von ·45 bis 65 Gew.-% liegt,

i ein beachtlicher Effekt vorhanden ist.

Beispiel 3

Acrylnitril und CH₂ - C - CO(OCH₂CH₂)^₀R₂

nachstehend angegebenen Substituenten) wurden miteinander in Dimethylsulfoxyd mischpoljmerisiert und zmur in Gegenwart von Azobisisobutyronitril'alB Polyxnerisationsinitiator in solcher Weise, daß die Menge an -4-Einheiten 55 Gew.-# "betrug. .

Tabelle IV

•	A.	ft	. *2
' B	H	, OCH₃ : ■■ ^
	CH₃	OCH₃ .
D	CH₃	. ' /"'CC₃H₇ ^:: .".;; *
T	CH₃
•I O ·· ! ■ ·	CH₃ CH₃	If(C₂H^)₂ '
B	CB,
^ . Ι_	CH₃
J	CH₃	: ei
C₂H₃	CCH₃ ·.. ,

Jodeü der so erhaltenen Polymerisate A bis J. wurde mit cinom Polymerisat gesiecht, das durch Polymerisieren von 93 Gew.-% Acrylnitril mit ? Gew..% Methylacrylat orhalton worden war, wobei die Honge an -f- OGH

,Einholten 2 Gow.-^ der ß^nontmenge von diesen Polymerisaten wurdon SpißnlÖQun^en A¹ bis J* durch Auflösen

,drin^2

-¹VfM

ΐϊ I

ι. . ■ ■■*"·.

I ■ - 3ο - · 1045532

der vorstehend angebenen Polymerisate in . der 4-fachen : Menge ihres Gewichts von Dimethylsulfoxyd hergestellt. [ Kabel wurden durch Spinnen in gleicher Weise, wie in [ Beispiel T beschrieben, hergestellt und der antistatische. Effekt wurde nach den gleichen Prüfarbeiteweisen gemessen Es wurden dabei die in Tabelle V aufgeführten Ergebnisse erhalten. . * ^x ■ ,

Tabelle V X , Spinnlösung Reibungs-.Halb- Aechonprob©

· spannung werte- (cn) · (Volt) seit · . (BIO j

A¹ B¹ . C ·

E¹

G· H¹'

16oQ	14·	• 1₁5
15οο	• .13 ·	1,3
1700	15 . :	.1,7
Ι800.	16	2,ο
170ό	' 13 ^: ·	1,5
18οο	1Φ .	1'·7
185 ο *	15	2,ο
15οο		• .¹·⁴:
18ος .	15	' ) 1,8
Ί6οο	15 ·	1,7
65 οο	obor- . halb 3οο	7,5 •

it-

1645632

- 31 -

Aus den vorstehend aufgefülirten Ergebnissen ist ersichtlich, daß der antistatische Effekt nicht sehr von der Art der Substituenten abhängt.

Beispiel 4-

Acrylnitril und CH₂-C -CO(OCH₂CH₂)_5o wurden in

einem Verhältnis von 56:5o miteinander in Pimethylsulfoityd in Gegenwart von Azobisisobutyronitril als PoIymorioationsiniti-ator polymarieiert. Das erhaltene Polymerisat wurde mit einem Polymerisat, das durch Polymeric sioron von 95 Gew,-% Acrylnitril mit 5 Gew.-% Methylßcrylat erhalten worden war, in der Weise gemiaht, daß der Gehalt an -£- OCH₂CH₂^₀ in Gew.-%jeweils den in dor nachstehenden Tabelle VI angegebenen Wert besitzt. Spinnlösungen A bis I wurden durch Auflösen dieser PoIynsrlsate in der 4—fachen Menge von ihrem Gewicht von Didcthylsulfoxyd hergestellt.

Tabollo VI ·
Spinnlösung . Gehalt an

(3) " o,15

O / . · o,2

ε · ■ - .' 2

.₃₂. '16*5532

Kabel wurden aus den vorstehend angegebenen Spinnlösungen unter den gleichen Bedingungen, wie in Beispiel 1, hergestellt und der antistatische Effokt, die Spinnbarkeit und die Trübung wtsi^n bestimmt. Ee wixäen dabei die in der nachstehenden Tabelle VII auf ge~ führten Ergebnisse erhalten·

TabsJLle VII ·

Reibunss- Halb- Aschen- Bpinnbarkeit Trübung spannung werts- probe · (ta/min )
(Volt) seit (^cm)

.. 4900	12o	6,8	15	96 ·
/J-OOO	1o5	6,0	15	93
2900	45, ;	3,5	15	9o
2500	30	2,5		82
1500	13	1,3..	■' ¹⁴ ·.	65
800	7	0	13	.43
300	5'·	0	11	3o
2oo	2	0	V ·	22
140	1	0	5 , .	15
65oo	ober-	7,o	; 15	•I00

halb

3oo . .

⁺^: Die öpinnbarkoit ist durch die ©«urinal® Aufn^haogesch-windigkeit innerhalb ftinoa Bereiohß» be&_v«oloh3tt kein 'Garnbruch stattfindet * wobei die ßpiisäXösanÖ duroh eino SpinaaÜae mit 20OLoOhQrS mit detteUa^mm^usefc-.. meaeer von o,08 mm ineine^:5o %l& ^aßriße Lösung von

■ ' 0096 30/^170 ■ : :' ■'... ·, ',>;"·'< '■*'

1665532

Diraethylsulfoxyd gesponnen wurde ("bei 25⁰C), ausgedrückt. ·

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß, fjsnn der Gehalt an—£~ 0CH₂CH₂-^j₀ "Einheiten oiboräalb o,2 % und insbesondere oberhalb o,3 % liegt, ©im boachtlieber Effelrt wahrno&rabar ist und ein besseres

orlsalton t?ird_f ronn^dio H©nGs|iöäi©p ist. Die βατ i!o©5® vorschlechtört jedoch di© Spinnbarkeit in Hinblick darauf nird ein® Hense unterhalb "15 %_%

ienteosondo» unterhalb 1o % bevorzugt«

* Beispiel 5

Acrylnitril wurde rait CH₂=C-CO(OCH₂CH₂)/

HCK^^ OCH, (mit verschiedenen Werten für^und m, wie nachstehend angegeben) in Dimethylsulfo. -j .1 in Gegenwart von Azobisisobutyronitril als Polymerisationainitiator in einor solchen V/eis® mischpolymerisiert, daß die —-f OCHgCHg·^ . -· Hinhalten in.einer Menge von 50 0ew.-# vorhanden waren.

00HÖ38/2170

164553?.

A (Vergleich)

Tabelle VIII	0.
**■■'-'.■■'- . t ■**	o
■ · ¹⁰	0
·. 20	^% 0
_ ·.·"■. - -■ 30	0
.. 70	0 '.
SO	' 10
.150	20
30
30

Jedes der so erhaltenen Polymerisat© A bis H wurde Bit einem Polymerisat, dadurch Polarisieren von .93 Gew.-J Acrylnitril, 6 Qew.-fS t&tbsrlaa^ylat und 1 Oew.-# Matrium- . ofeirrolsulfonat in DteQÜ^lsuircsqrd' nargosteollt roröon war, is ö©r Weiß® gemischt, daß di© ^ong© an —£ ^lnHoiten (wobei/ einon Wart von obsrtolb woioe etwa 25 bis 75* aufweist)* 2 G©ü.-3 der von diesen Polymerisaten betrug. Spiimlönunsöd A¹ bis H¹ wurden durch Auflösen d©r Polym©rißato in 4ca 4-faolson ihres OoiJichtß von Diiaothjflsulfoayd h©rs©efeo3.1t. ISabol ims^en in ßloichor WoieojWi© in Esißpiol 1 beeotelotoafy toerseotellt. ma der antie^atißcho Effekt mird© napii «SöQ ßloich^a Prüfverfahren bestimmt. CiQ E^ebnißse eind tn tos· IX

IX

Spinnlösung Reibungs- Halbwerts- Aschenprobe

spannung zelt (cm) (YoIt) (Sek.)

6000	oberhal 180	6,5
2400	18	2,2
1500	13	1,3
1300	12	1.3
1700	16	1,7
2000	19	2,0
1800	15	1,8
2500	18	2,2
6500	oberhalb 300	7.5

&οη vorototoM cufßofUlirtQii Ergebnissen ist erae- -4—€CH₂ ^ci^%^Q lediglich einon ßorins©n

dio ErfeoiltM^ voa tantiotatisehon Ei^enochaften üonsi E öLoloii 1/2 ß ißt, ißt Isqüo ©in© Ifeionms im vmthaaaAaii vstA vasm η & 1/2 C ist, noigt dor enti- Et£6t3& oMos· ca ©imor Atonahso·

cs^laitril \and Msthoi^polyäthylen-

OtrCHg-CHg) J₀O-CH₅J^ ia ©inen

40 cm βθ wMo in DieathyleuljTosyd gelöst

000030/2170

--36

und 0,C2 ΙΙοΐΛίΓ Aztoisisobutyrcnitril xurden als Katalysator zugegeoer. Die Poiynerisation wurde bei 50 C während yo £t--rider. ä'-3£eruhrt, wobei'die Kononsrenitonzentratlon und die 1'er.se ar, I>odecjic2rcapt.an Variiert tnarde.'Es wurden PoljT:3risate eit eißsr verschiedenen gnaiöcslaren Vis&ssitHt erhalten, wie dies aus der nsctetc&cxiton Tab^llo X ersichtlich ist.

Tabelle X

Zusatz-

tesscnferation 02ns© von

tat

1.0	1,2	0,45
1,0	0.3.	0,76
1,2 .	0 .	1.00
1.5	0,1	1,41
2,0	0,3 ·	1,88

.TTlcJi®oitHt tiiar^o pife In 0,1 n-

Die

eine Lösuns des ßraifälföung von

Jcöca d*r ^p

wurde.nit einen MlcehpolyE^rioajblusiinj« öio <teeh msrioioren -/^n 94 Tollen Acr^l^iferll, ^

und 1 Teil Natrluraathallylnulfosfot in 400 öilon

A bis

sulfoxyd hergestellt worden war, in der Weise gemischt, daß die Menge des Polyäthylenglykolanteils des Methoxypolyäthylenglykolacrylats 3 # und 6 fo bebragen konnte. Die Mischung wurde gesponnen, mit Wasser gewaschen, gestreckt, entspannt, getrocknet und ^warme-behandelt gemäß einer üblichen Arbeitsweise. Ein gestrickter oder gewirkter Stoff wurde aus den sich ergebenden Fasern oder Fäden hergestellt. Die Reibungsspannung .und die Halbwertsseit von diesem Stoff wurden zusammen mit denjenigen Werten eines Stoffs (Kontrolle), der aus gewöhnlichen Acrylnitrilfasern gewirkt, oder gestrickt worden war, wobei die Fasern keines der gemäß der Erfindung angegebenen antistatischen Mittel enthielten, gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle XI aufgeführt. ·

Tabelle XI

Spinn- Menge des Poly-" '. Reibungsspannung Halbwerts . lösung äthylenglykol- (Volt) zelt ant ells (Gew.-$) (Sek.)

Kontrolle ■ ·
A

I I I I 1

7500	oberhalb 300
7000 6500	95 65..0
4500· 3500	"50,0 35,0
3000 • 2000	"25,0 7,0 .
1900· A'OO	11,0 " .5,5 '
1200 2lO	7Ϊ0

Anhand von Versuchen wurde festgestellt, daß die für Kleidungszwecke, Teppiche.und andere ,Innendekorations= materialien erforderlichen antistatischen Eigenschaften durch eine Reibungsspannung bei dner relativen Feuchtigkeit von hO $ und weniger als 2500 Volt,, vorzugsweise'weniger als 2000 Volt, ausgedrückt werden. Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß selbst wenn <iie Zusammensetzung des Mischpolymerisats (B) von Acrylnitril und Mefchoxypolyäthylenglykolmethacrylat und dessen dem Polymerisat (A) zugesetzte Menge gleich sind, der sich ergebende Effekt beträchtlich in Abhängigkeit von dem Polymerisat tionsgrad des Mischpolymerisats (B) variiert und daß, wenn die grundmolare Viskosität in Dimethylformamid des Mischpolymerisats" (B)" niedriger als 0,8 ist, lediglich ein , geringer antistatischer Effekt vorhanden ist. Mit*änderen Worten wurde festgestellt, daß der Effekt beachtlich grüßer wird, wenn'die Moleküle des antistatischen Mittels mit einer über einem bestimmten Wert liegenden· Größe in den Pa36rn dispergiert sind. ' .

.7

Unter Verwendung von Azobi3lsobutyronltril als Polymerisationsinitiator wurden in ^Dimethyj.sulfoxyd Aorylnitrilpolymerisnfce (A)/ bestehend aus Acrylnitril und • Me Wfoerylat oder zusätzlich' Natriumallylaulfonat, Acryl-

1 ■ t

. '' ' ■'· ■' ' ' 0.0 θ οίο,/a i το . . . .''

nitrilmischpolymerisate (B), bestehend aus Acrylnitril ind CHg=C-CO(OCHgCHg)₃₀OCH^ oder zusätzlich Natriumallyl-

sulfonat oder Natriumacrylat oder Diäthylaminoäthylniethacrylat, und Acrylnitrilpolymerisate (A"), bestehend aus Acrylnitril und Natriumallylsulfonät, hergestellt. Diese Polymerisate wurden miteinander in der V/eise gemischt, daß die. Menge an —£ OCHgCHg-^₀ - Einheiten in dem Acrylritrilmischpolymerisat (B) 2 Gew,-j6 der Gesamtmenge von dieaen Polymerfeiten betrug. Wenn das Acrylnitrilpolymerisat (A") zugesetzt wurü^. viurde das Mischen so ausgeführt, daß deosen Menge 1 Gew.-j6 der Gesamtmenge von dieser. Polymerisaten betrug. Die Zusammensetzung von diesen Polymerisat@n ißt in der nachstehenden Tabelle XII angegeben.

00ÜG30/2170

	AN-Polymerlsat (Λ) .	MEA	Anmsrkunp;:	SAS	Tabelle	ΧΙΪ	ΡΑΓΑ	SAS	^-Polymerisat (Λ")	SAS
	Λ Ν	7	0		55	0^%	AN	0 ·
	95	-.6	t-l	AN-Mischpolymerisat (B)	55	Q	0	0
A	93	6	1	AN- .	.55	0	C	¹O
E	93	7	ό	45	55	3	90	Ό
C	93	6	1	• 45	55	3	0	0
D'	93	7	' 0	• 45	55		0	10
E	93	6	• 1	42	55	3	90	10
F	93	7. .	0	• 4?.	55	0	90	20(tfo.trium- acrylat)
G	93	6	1	42	50	10(Natrium- aerylao)	80	0
Θ	93	7	0	42	55'	0(Natrium- acrylat)	0	20
I	93	7 .	0	45	50		BO	0
J	93		. 40			6(Diäthyl- 0 aminoäthyl- methacrylat) ι
K	45 ι	•
	44 •
	•

Ali: Acrylnitril MEA: Methylacrylat SAS: ^atriumallylsulfonat

?^H3 PAGA:CH₂-C-CO(OCH₂SH J₃

( ): Die jeweils in <&h Klairanorp ansoeebenon Konomoron wurden verwendet·' ·

000830/2170

Spinnlösungen A¹ bis KV wurden dunen Auf lös π- dieser Polymerisate in der 4-fachen^iflenge ihres Gewichts ron DimethylsuLfosyd hergestellt. Kabel wurden durcli Sptinneri : α gleicher 'Welse ,vrie in Beispiel 1 beschrieben ^hergestellt xrid die antistatischen Eigenschaften bzw- der sntlstatiscfcs Ί TeKb wurden äcsn. Die Ergebnisse sis&L 1$ <£sr ßnchstefesnde ^ Tabeaile

Π» X·

B··

Tabelle JÖJJL

. Halb- Aschen-

Reibungs- . if Ortszeit probe * Spannung (Volt) (Sek.) (cm) .

15S».

icoo CüO COO

1550 1000 cso

6800

13

9 6 6

12 8 7

oberhalb 300

1.5 1Λ

0.5

1.0

0.3

1.0 7,0

Aus don vorotchenäon Ergebnissen ist ersichtlioh, daß um Aor^lnltrllp^l^mrle&t (B) ein ionisierbares · Mooo _f inobooöndosO don flulfo^aurbreat, enthält, dor anti«

1ΠΛΠΒ32

statische Effekt beachtlich verbessert (facilitated) ist und daß, wenn das Acrylnitrilpolymerisat (A") ein ionisierbares Monomeres, insbesondere ein den Sulfonsäurerest enthaltendes Monomeres,, enthält, ©in 'großer antistatischsr Effekt erteilt werden kann· . '

Eine Manoraorenmischuns aus 92 Teilen.Acrylnitril, 1 Toil NatriunclliylsulSfonat.uiid 7 Teilen risthylaer^lat wurde olnor Polyrasrioation.in Dimstl^lßulfoxyd unter Vcrtrontes von Aaöbisisobutyronitril als Pol^i^risationsinitiator unter_l7orfen. Das Dich ergebenda Acr^lnitrilpolynraripat (A) .^-Me "rait einem Polymerisat (B), das in ßleicher W©iß© aus einer •nonomsr@nmiS2huns aus 4§ Teil©» Acrylnitril. 1 Toil Natriumallylßulfomt und 50 Teilen ^CWJH-CCKCCHgC^-^H^fersostellt worden war, in der Uois® ßoaischt, da:i die föngo an ^QGH₀CH ^:hfa' Jewoils 2, 3 bstf. 5 0©w.-J? doff 0©s©atfS9ns© der Polymorisato betrug. Spinnlöaungon B, C und D wurden durch Auflösen d©r eich'ergebenden·"Polynerieate in «tor 4-facJjsn ihros Qowiohts von Dimothylsulfo^d hsrßcatöUt. Für

viurdo ein® Spinnlösuns A durch Auütbon dee (A) allein in Diünth^lsuifo^d in der gleichen wie vorstehend ans®ß©b®n horg©ot©llt ·' .

\ ■ ■■

t ·

J» ■

1645522

Jede der erhaltenen Spinnlösungen wurde durch eine Spinndüse mit 400 Löchern in eine 55 #ige wäßrige Lösung von Dimsthjlßulfojcyd gesponnen und dann um das 5-fache gestreckt. Eino ölfesrQitung wurde auf die sich ergebenden Fäden aufgebracht, donen dann eine /Kräuselung von 15 Drehungen Je 2,5 cm €Ftoilt-uwrd©. Es wurden dann Stapelprodukte A, B, C und D Eilt Qlnon Einzelf'adentiter von 3,0 den und einer geschnittenen IßxiQ® von 51 mm erhalten.· Jedes der Stapelfaserprodukte wurde untOE'-cton in der nachstehenden Tabelle XIV angegebenen Begefärbt· ...

Tabelle XIV ■ .

• ·

Bedingungen für die Bestimmung des

K-Werts·

L-Werts

Farbstoff

Farb'sto f fkonzentrafcion

lillachit Green (CI. Bssic Green 4)

10,0$,bez.auf Fasergewicht

4,0·

0,5jS,bez.auf Faeer— gewicht

420 Min. 1:100

70 J 1°C ■■■· 99 ⁱ I⁰C

ebenso

1,OjS,bez.auf Fasergewicht

4,0

0,5/Sibez.auf Fasergewicht

20 Min.
1:100

70 i 1°C

99 * IC

Fürölvorrichtung

Färboapparatur der SchUttelart, in welcher das Schütteln 100 mal Je Minute ausgeführt wurde. . . ■ · . ·

008330/2170

Der K-Wert ist das Verhältnis von gesättigter Farbstoffabsorption, nämlich:

Menge an Farbstcffabsorption bei 70⁰C · Menge an Farbstoffabsorption bei 100⁰C

und der L-Wert ist die Hange an Farbstoffcrschöpfung, wenn das Färben während 20 Minuten t ^l 70⁰C ausgeführt wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle

TaboU®

Sta^lfaoerprodultt A (Kontrolle) B

cn Färhopl&t-05 &/)

K-tert L-tert

7,1 0,045'

7,1 . 7,1 7,1

0,2 0,45 0,62

2,1 3,8 4,8

Aus den vorstehenden Rroobnissen lest ornichtlich, daß · die Stapelf&serprodukte B, C und D, die aus dor Acrylnitrilpcijrc^rifsatE^sae geaSJ fior Erfinduns erhalten worden waroni oin© bonoere Anfärbbarkeit bei tiefen"TcE!p©raty2^l«a ale ö^s " , gstoräuchliche AcryliiitriletapelfBeerprodulct (A)

000030/2170

To

100 Teile einer Mischung bestehend aus 90 Gew.-^ Acrylnitril, 9 Gew.-Ji Methylacrylat und 1 Gew.-^ Natriumallylsulfonafc wurden in 350 Teilen Dimethylsulfoxyd gelöst, und die Mischung wurde während 35 Stunden unter Verwendung von Azo-bis-isobutyronitrll ale Polymerisatlcnsinltlator der Polymerisation unterworfen, wobei eine Spinnlösung (A) erhalten -mirde· Andererseits mirden 100 Teile einer Mischung bs/stehond- aus 50 Gew«-# Acrylnitril una 50 Gew.-# CHg-CH-CO-(00iI_gCH₂),₀-0CH, in 350 Teilen Dimethylsulfoxyd gelöst, .und di© Hlechung wurde während' 40 Stunden unter Verwendung von Λπο-bio-icobutT-nonitril als Polymerisationsinitiator der

unterworfen« wobei ein® Spinnlösung(B) erhalten χ

enthalten ist, 2,0 Qqw.-$ beträgt. Diooo GQinisohte'Spinnlösung wurdo in eine wäßrige 50 $-ige

bsi 20° C auagesponnon, die so erhal-

tcnon koßsuliörten WMon wurdon . ' . in einer .wäßrigen

mvuon oio mit Yinccor ßoraschon und getrocknet (während 15 bsi 145° C), vroboi ein Kabol (1) von einem Einzel*

von 3 d@n erhalten wird. Woitorhin wurdo dloo9 Spinnlöesuns (A) als ein Bestandtoll für einon zußamoiifsaQotsten fäden verwendet« während

dio gemischte Spinnlösung, die aus den Spinnlösungen (A) und (B) bestand, als der andere Bestandteil für diesen zusammengesotzten Faden verwendet wurde, und wobei Miaohungen dieser awe i Spinnlösungen mittels eines gewöhnlichen !Compositions- oder mschspinnverfahrons -. : misch®© spönnen wurden, so daß dao ZusamensotzunQsverhältnis dpr zwei EsstandtailQ 3 s 7, 5 ι 5 iind 7:3 betragt, und uobai Itetoal (2), (3) und (4) wurden. Die Spinnb©dinsuns©n war©n die gleipben,. trie und das MisohungsverhSltnia dor Spinnlösunß®n (A) und

tairdo derart olnsc#ült, daß dio M®ns® an in dom Miachpolymarisat der Spinnlösung (B) enthalten , 2,0 Gow.«# άβχ» zusanmsnsQsotstQn FSdon tetrus·"* · '

ßo orhalton® Fad©nkabal wurd® der Fbuohti^oltolsontrolle .in ßcr ßlcichon Vfaico wie in Eoicspiöl 1 iantert?orfon usid dio antiotatisoho Wirkung wurdonaoU doraselbsn PrUfv®i*f&te9n bintimmt Dio Iroobniaso sind in dor. nachntohcMcn T&bslle XVI

• !total	Zusatrnnsnootsunss- vorhßltnla . (OGw.-vörh.)	ι.® ΛνΧ	HalteJorts- coit (@oo)	Asehsn- probis (oa)
ι 1		Roibwnss- isprmnwns (Volt) *. ·**	13	1,5
S	3 » 7	1500 . * 4	13	1,4
3 ·	5 ι 5	1400. .	12	'■;'' ΐΛ
4	• 7.1.3 _>:·.,· · ^;	-1^00	10	, 1,3
	■ uoo · ·

'. ο (ro OKoVi r» 0

Aus dem Ergebnis der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß ein genügend großer antistatischer Effekt erhalten werden kann, inds.Ti man . \ das Mischpolymerisat, das -(CH_pCHpO),₀-

nicht ' "?

enthalt,/in dem gs sas ten Faden dispergier»,, sondern es in

Weiterhin sind 'im Fall der zusammenge- EHflon die Polyäthylensl^üxolreste dichter in einem

enthalten, aber ttie die Tabelle XVI zeigt ,weisen OiQ r.saöhc31 einbn etwas besseren antistatischen Effekt als

mden (Kabel 1) &xt, bsi denen die PoIyo in dem gonson I^d@n dispergiert sind.

. ' Beispiel 10

■ ICO Tolle einor Hioehuns bestehend aus 92 Gew.-^ Acryl-7 ©oti.·^ HothylaerylatiA Oew.-jS Natriumallyisuifonat in r^O ToilaDirothsrloulfoi-yd gelöst, die Misohmig uöhrosi^ 55 Sfcunden vmtor Vert^ndung von Aao-bis-isobutyroßlo r^lynorioaticaoinitiator der Polymerisation unter- ; trsrfon, xidSoi eine OpiimlCmiais (A) erhalten wurdo. Anderer-100 Toll® eixisr nißohung bostchond aus 84 Qew.-^ 15 C5t?,<5 n3tl^rla©ff3rlet und 1 Oew.-jS Hatriumallylitl 250 Tollen Blesthsrlsulfosyd gelue^«und die Mischung -"tnarita ·1ή^:ύ0ί? ßloielsssi t?ei©9 wi© io FhIl der Spinnlusuns (A)

n «afcofftfo'rfca, tioboi e^ia OpixmltSouns (B)'

Weiterhin wurden 100 Teile einer Mischung, die aus 45 Oetf.-* Acrylnitril, 50 Gew. -* CH₂-CHCO-(OCK₂CH₂^- und 5 Gew.-* Natriumallylsulfonat besteht, in 350 Teilen Dimethylsulfat gelönt und die Mischuns «IShrend 40 Stunden UHtO₁- Yon.enduns von Aso-bis-i.obut^itrll als Po^eriimtionsinitiator der Polarisation untensorfon, nobel eine Spinnlösung

(C) erhalten wurde. . .

Als Bestandteile fUr die zusaoeneesetsten Fäden wurden _ae spinnlösuneen (A), (B) und (C). Wie in de» naehBtehenden " TateUo ITO aufe«»l_Bt, veretnlgt und -urden in der sl.iohen Vtolm «ie in Beispiel 9 nisohl^eonnen. nobai

„far.,n₅eset,te Fhdentobel (I)^-. (3) und (5) erhalten «urdem

Zu don ,usa^nsecetzten M«d*Mln (2) und (J) Spimlibune (C) zuseseben. so daB die Meno> «n -

die in dem Hisohpo^erisat der apinnlöauns (C) enthalten 1*.

2,0 Oew.-ίί dieser Kabel betn»s. " :

Der antistatische Effekt eines jeden der to erhaltenen Kabel,

mrde in der gleichen Weise »i. in Beispiel 1 be.ti«t. Di. ;

erhaltenen Ergebnisse Bind in dar nachstehenden UtoU. ml

aufgezeigt. " . '

009839/2 1 70

Tabelle 'XVII

■■*»*

Kabel

XerabfnStion der Spinn-'

eparasuns

¹ Halbtserts·
seit

toll (D

toil

(n)

(YoIt) (See)

Aschen probe

(Λ)

(Λ)

(D)

1300 1400

©lio^halb
"300

12
12

7,9

1,3

1,4

In J odfici

1 t

Als dia corSimliclisn '^unrj!S»jttS3ß©tat©n ffedenkafeal (1) bsoltson. WoifeorSaln hXtastm di© Fodesikatool (a) und _#(3)

ICBQssoQliaBSon te®i Eb&aadluns olt .'koohondem , in Dall $©*· ip^samliohon susjurssnsöoetaten £&den-(1), @rootes&, imd die Bslsloldungoartlkol. die von ditetn

SO/2170

Claims

Patentanspruchs ' ' ·

1. Acrylnltrilpolymelaatmassen, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Acrylnitrilpolymerisat (A), das bis zu 60 Gew.-^ eines mlechpalymerisierbaren VinyMschmonomeren enthalten kann,· . und ein Acrylnitrilroischpoiymerisat (B) mit einem Gehalt von 50 bis 80 Gew.-^ eines Mischmonomeren der allgemeinen Formel

₁
CH₂=C ,. C-iOCHgCHg-Jj—fr OCH₂CHCH₃-Jj-- R₂ ' (1)

Worin R_n ein Wasserstoffätom oder eine niedere Alkylgruppe,

ein Halqenatora außer Fluor oder einen organischen Rest, £ positive' "
X, eine/ganze Zahl mit einem mittleren Wert von wenigstens

positive
. etwa 20 und irl· 0 oder eine/ganze Zahl darstellen, und gegebenenfalls ferner einen Gehalt an einem anderen mischpolymerisierbaren Vinylmischmonomeren mit einem ionisierbaren Rest enthalten, wobei die Menge der in dem Mischmonomeren der Formel (1) vorhandenen —{— OCtigCHg-fc- - Einheiten im Bereich von 0,2 · bis 15 Gew.-# der Gesamtmenge der Polymerisate'(A) und (B) . : liegt. . · . ' · .

2. Acrylnitrilpolymerisatmassen naoh Anspruch 1, dadurch ·. gekennzeichnet, daQ bei der vorstehend angegebenen formτ1 (X) ·; der Rest R₁ ¹ ein Waoaeratof^at'om oder eine niocicrp Alkyl^-ruppe J

mit 1 bis 2 Kohlenetoff atomen, .der Rest R₂ Ohio;·, «ine Hydroxyl-,

*.■' ...·· , '"·■·.■■. · ■ " gruppe, Alkoxygrüpptt' mit·bis tu l8 -------

Sulfid mit bia su 18 XohlenQtoffftton9n_t eino'Amino··^ F noxy-

·'■' "'•■'ⁱ -''ii- ''^;:'■■"■'^rv

oder Naphthoxy'gruppe oder deren Derivate, J, eine ganze Zahl mit einem mittleren Wert von etwa 20 bis 100, vorzugsweise 25 bis 75, und m 0 oder eine ganze Zahl mit einem mittleren Wert bis zu etwa 1/2 A darstellen.

5.. Acrylnitrilpölymerisatmassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in dem Mischmononieren der Formel (1) vorhandenen —fCCHgCH^·-^· -Einholten in einer Menge von 0,3 bis 10 .Gew.-J^, bezogen auf die Gesamtmenge der Poly-

merisate, vorhanden sind.

4. Acrylnitrilpolymerisatmassen nach einem der Ansprüche

1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischmonomere der

Formel (1) in einer Menge von ^5 bl3 65 Gew.-# vorhanden i.jt.

5« Acrylnitrilpolymerisatmassen nach-einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisatkomponenten in den Massen ein weiteres mischpolymerisierbares Vinylmonomeres mit einem ionisierbaren Rest enthalten.

6» Aorylnitrilpolymerisatmassen nfich Anspruch 5, dadurch. ; gekennzeichnet, daß deyinnisierbare Rest des Mischmonomeren aue einem Anion besteht und als Bestandteil des Polymerisats

.·' (A) in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Mo 1-^.vorhanden ist.

.7. Aorylni^riipolyiner.i8atma8sen nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet^ daß der ionisierbare Rest des Misqhmonomeren aus einem :K&tion besteht, und ,als Bestandteil des Polymerisate

CA) in «ln«rl*nge von 0,4 bis 4,0/Mol-# vorhanden"ist.·

OOÖ039/217O

. 8. Acrylnitrilpolymsrisatmassen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das weitere mischpolymerisi-erbare Vinylmonomero mit dem ionisierbaren Rest als Bestandteil des Mischpolymerisats (3) in einer Menge von 0,5 bis 10 Mol-jS _% vorhanden ist. ^λ

9· Acrylnitrilpolyraerisatmassen·nach Anspruch 5, da-

ι *

durch gekennzelehnet, daß das weitere mischpolymerisierbare Vinylmonomere mit dem ionisierbaren Rest außer in dem Polymerisat (A) und in dew Mischpolymerisat (B) in Form eines Mischpolymerisats mit Acrylnitril in einer Menge von 5 bis 15 Mol-# vorhanden ist. . ■ ·

10. Acrylnitrilpolymerisatmassen nach einem der Ansprüche 6, 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß dor ioniaierbare Rest des Mischmonomeren aus einer Sulfonsäuregruppe besteht·

11. Acrylnitrilpolymerisatmassen nach Anspruch 6 oder 7# dadurch gekennzeichnet, daß die T-(OCH₂CH₂-)-^ - Einheiten in dem Mischmonomeren der Formel (1) in einer Menge von 2 bis 10 Gevr.-^o vorhanden sind.

12. Acrylnitrilfaseryi oder -fäden, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus der Masse nach Anspruch 1 hergestellt sind.

13. Acrylnitrilfasern oder -fäden nach Anspruch 12, da durch gekennzeichnet, daß die Masse gemäß Anspruch 1 als Komponente eines zusammengesetzten Faden- oder Fasermaterials mit einer Mebeneinander-Anordnung vorhanden ist.

sä

otfer "fäden nach Anspruch 12 oder dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat (B) eino grundmolare Viskosität von wenigstens 0,8, gemessen in einer Diuethylformaiaidlö.sung von Ό,Ι n-Natriumrhodanat bei 25°C, besitzt. . '

15. Acrylnitrilfasern oder -fäden nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern oder Fäden aus einer : flüssigen Masse als SpinriBsung gesponnen sind, die aus einer Mischung des Polymerisats (A) und des Mischpolymerisats (B) in der Meise besteht; daß sie die Bedingung einer Trübung gemäß der nachstehenden' Formel

T.

100

90 %

erfUllt, worin T^ der Durchlässigkeitsgrad in £ bei 55Ο m Ai einer Lösung der Masse in 20 Gew.-Ji Dime thy lsulfoxyn und T₂ der Durchlassigkeltsgrad in % bei 550 m/U einer Lösung des Acr/lnitri!polymerisate (A), daa 4h Beatandteil der Kasse let, darstellen. ,*·.'.