DE1644921A1

DE1644921A1 - Funktionelle Fluessigkeits-Zubereitungen

Info

Publication number: DE1644921A1
Application number: DE19671644921
Authority: DE
Inventors: Thompson Quentin Elwyn; Geiseking Carl Wilbur; Weiss Richard Wolf
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1966-08-26
Filing date: 1967-08-25
Publication date: 1971-05-13
Also published as: NL6711639A; US3490737A; BE703078A; GB1196011A; NL151735B; JPS4810305B1

Description

_DR EULE DR.

PATENTANWÄLTE MÜNCHEN 2. HIt-BUESTRASSE

. STAPF

Ihr Zeichen

tJr.csr Zeichen

X/Gd 16

Daium

25. Aug. 1967

MOKSAJiTO COMPANY Stβ Louis, Missouri / U.S»A,

Funktionelle i'lüssigkeits«-Zubereitungen<

•JasetÜ-2292

Die vorliegende Erfindung betrifft funktionelle Plüssig*. keitszubereitungen mit der Fähigkeit, Korrosionsbeschädigung an mechanischen» mit diesen Zubereitungen in Be·· rührung stehenden Teilen zu inhibieren und unter Kontrolle

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zu halten und insbesondere Zubereitungen, die eine funktionelle Flüssigkeit und eine Korrosion inhibierende Menge einer Me"bauverbindung enthalten,,

Viele verschiedenartige Materialien wurden als funktionelle Flüssigkeiten eingesetzt und funktionelle Flüssigkeiten wurden für unterschiedlichste Zwecke verwendete Solche Flüssigkeiten sind als elektronische Kühlmittel, Kühlmittel für Atomreaktionen, Diffusionspumpen-Flüssigkeiten, syn« thetische Schmiermittel, Dämpfungsflüssigkeiten, Grundstoffe für Fette, Kraftübertragungs-Flüssigkeiten (Hydraulische Flüssigkeiten), Wärmeübertragungs-Flüssigkeiten, Formtrenn*· mittel bei Metallspritzgussverfahren und als Filtermedium für Klimaanlagen verwendet worden. Wegen der Vielzahl der Verwendungszwecke und der unterschiedlichen Einsatzbe« dingungen der funktioneilen Flüssigkeiten werden unterschiedliche Eigenschaften in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck von einer guten funktioneilen Flüssigkeit erwartet, wobei der jeweilige Anwendungszweck eine funktionelle Flüssigkeit mit einer speziellen Klasse von Eigenschaften erforderlich macht«,

Die Verwendung funktioneller Flüssigkeiten als Schmiermittel, insbesondere als Schmiermittel für Strahltriebwerke hat eich nun wohl als das schwierigste Anwendungsgebiet er« wiesen. In dem Masse, wie sich die Arbeitstemperaturen für Schmiermittel erhöht haben, ist es immer schwieriger ge»

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worden, Schmiermittel zu finden, die bei diesen hohen Tem»· peraturen über einen befriedigend langen Zeitraum einwandfrei funktionieren. So sind die Erfordernisse für ein Strahl« triebwerksschmiermittel folgendes Die Flüssigkeit sollte Stabilität bei hohen und niedrigen Temperaturen aufweisen, keine Schaumbildung zeigen, gute Lagerungsstabilität be« sitzen und auf Metallteile, die mit der Flüssigkeit in Kontakt stehen, nicht korrodierend und nicht beschädigend wirken» Solche Flüssigkeiten sollten zusätzlich angemessene f Temperatur-Viskositätseigenschaften und zufriedenstellende Schmierfähigkeit aufweisen, d.h. die Schmiermittel sollten nicht bei den sehr hohen Temperaturen, denen sie unterworfen werden, zu dünn werden, und wiederum auch nicht bei nied«- rigen Temperaturen zu dick werden, und sollten gleichzeitig in der Lage sein, über einen solchen Bereich von Temperaturen gute Schmierwirkung zu zeigen« Ausserdem sollten solche Schmiermittel keine Ablagerungen, die das einwandfreie Arbeiten eines Strahltriebwerks beeinträchtigen * könnten, bilden«

Wie die Arbeitsgeschwindigkeit und die Arbeitshöhe der Träger von Strahltriebwerken zunimmt, wachsen auch die Schmierprobleme wegen der erhöhten Arbeitstemperaturen und höheren Lagerdrücke, welche eine Folge des vergrösserten Schubs sind, der zur Erzielung hoher Geschwindigkeiten und grösserer Höhen erforderlich ist» -Da die hiermit ver-

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bundenen Ai'beitsbedingungen in zunehmendem. Masse schwerer werden, wird die brauchbare Lebensdauer der funktionellen Flüssigkeit verkürzt, wobei einer der Gründe die vermehrte Korrosion an mechanisehen» mit der funktioneilen Flüssigkeit in Berührung stehenden Teilen ist_e im allgemeinen erhöhen sich, da sich die Betriebsbedingungen eines Strahltriebwerks verschärft haben, die Temperaturen des Triebwerks und treten Öltemperatiiren im Bereich von 600°F/ 316⁰G und höher auf.

Die brauchbare Lebensdauer irgend eines Schmiermittels kann auf der Grundlage vieler Kriterien bestimmt werden, wie beispielsweise dem Ausmass der Viskositätszunahme, dem Korrosionsausmass der mit dem Schmiermittel in Kontakt stehenden Metalloberflächen und dem Ausmass an Ablagerungen, Dem Fachmann sind viele Wege zur Verbesserung der Schmiermittel und damit zur Verzögerung oder Verhinderung der die brauchbare Lebensdauer eines Schmiermittel verkürzenden Effekte bekannt. So ist es in der Praxis allgemein üblich, kleine Mengen anderer Materialien, oder Additive den Schmiermitteln zuzusetzen, um eine oder mehrere der Eigenschaften des Grund-Schmiermittels zu beeinflussen. Es ist jedoch schwierig, insbesondere nachdem sich die Arbeite» temperaturen erhöht haben, Additive zu finden, die auch dann noch die Funktion, für die sie vorgesehen und zugesetzt sind, übernehmen und gleichzeitig keine anderen

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•Probleme, wie erhöhte Korrosion und Ablagerungen in der Maschine mit sich bringen_e

Ein bei funktionell en Flüssigkeitssyateineii ^ältf't-retendes ^ Problem iat die Kontrolle" von Korrosion mechanischer, mit der Flüssigkeit in.Kontakt stehender TeIIe₀ So bringt_f in Abhängigkeit von dem Anwendungsbereich, eine Flüssigkeit verschiedene Metalle," wie beispielsweise" AliMäiniuia,'' Kupfer, Bronze und Stahl und viele.. Legieriingen,· ^oliei, die Legier* " ungen viele Arten von-iietäll©ii^r in' der Iiegi^rsiiigszubereitung verwenden, miteinaiider in'Berührung, "Körrbsi~pn mechanischer, mit einer

£eile-' beeinträchtigt ii£ iiaefiteilige^Wei^fe- < 1^

i~t "d i ϊ tk

hischsn Teils eines mi~t "der Flüssigkeit ϊχι .Kontakt, stehen*·

n^ Systems, und -(,2) ^ie^fij^kjioaelle flüs-sisi^i-t selbst«

So ergibt sich durch die Beschädigung mechanischer, mit

I.j.= -3- -Jen A-.ν- "?.λ.-.7·^;3 :-rstU:v-ir' '' . ·: 27 au.:"trst-nden iv·^:;-der funktioneilen Flüssigkeit in Berührung, stehender Teile %df rung näer g&ojtt%trisehen Form der

mf t"-der' Flüssigkeit- iif ^S^'lihrung'stehendö^Teii'e·-" una?-^rdle

.:uro^:;c ιΐίΐ-ΐ, ist cie ..-:ir.*an-.-^r"-. τ-" an dem Xransistor T^

sich hieraus ergebenden Korrosionsprodukte verunreinigen

~rö3^or ..Io ■.·; ar: Transi;itox" _',..- , se ca-i κ-ΐπ üac" ctrrc.i die. iltiagigk-eit.^ Bieii^ja^osi-GngprGidukte kö'nneas Ablagerungen ³^eohänisehen,-iii¥ Ueai iFlüssxgW±t "in Kontlfe^^teinen-

u;v: ii:i-?r. -■;■= it-:-■--;. ^i .insI?"or T₁-- "etil-iet^n Schalikriises den ..Teilen bilden, ebenso wie. θΐβ in der funktioneilen löslich, gemitöhA

Können, ssuBätzlich siwc Biiäung ^v6n"Abläger·· ' ungeii, Oxydation unterstützen durch Katalyeierung der

-6.

ORIGINAL INSPECTED

Oxydation, einer funktionellen Flüssigkeit, wobei erhöhte Schlamia- und Able gerungabil dung gefördert wird. So. beeim.-trächtjgen"Ablagerungen wvd unlösliche Produkte die wirk- ~ ,same Sobmiermxg^mecbanischer. Teile in. einem funktiog.ellen ^;Flüs3iiTjceits«*Systemund können, zusätzlich, als,.isolierende; Materialien wirken', wenn sich solche Ablagerungön und *un~" lösliehen Materialien auf mechanischen Teilen bilden. Wenn jdi.ee er isolierende ~E£fekt. auf tritt ,nimmt .die Flüssigkeit. : keine Wärme auf _f wie dies^^icht von "mechanischen "Teilen* erfolgt. bei._λTQBtg.eratureiij,_r die., höhe,?, -sind als die...der „_teu_ ?^KLIissigkeit -miaials Fölß©^ doLes«s; ilmataiids utütt Metalil-"ermil'deiies'unä · >SnÜtzurig nifeciianischer Teile auf» "Zusätzlich werden _t-..als Folge der Korrosion, meöhanischer Tei

erforderlich 83,ηά, verändert, wobei sich aus dieser yer-

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e ilSfbierung von~Korrosfc>nsiDeSchädigung¹ imdsomit"die

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fcaimV ^&ogar xinter ^den

bei Strahltriebwerken und anderen Vorrichtungen mit Be··

voa

ORIGINAL INSPECTED

gegebenen. Bedingungen durch die Zugab® einer Metall'/er» bindung zu den funktioneilen Flüssigkeiten, wobei diese Katallverbindung

(A) eins Metallverbindung ist₉ worin das Metall eine Gruppe von HA Metallen, IHA Metallen, IVA Metallen, HB-Mstallen, IVB Metallen, VIB Metallen₉ Niokel und/oder Kobalt ist, und/oder

(B) Gemische hiervon sind_e

!Typische Beispiele von Metallverbindungen der Gruppe (A) sind Metallverbindungen der allgemeinen Formel

(M)/„\ (Anion),, ν

worin M eine Gruppe von HA Metallen, IHA Metallen, IVA-Metallen, HB Metallen, IVB Metallen, VIB Metallen, Nickel und Kobalt, a eine Zahl mit einem Wert von mindestens 1 λ und b eine Zahl mit einem Wert von 1 bis zu einer Zahl mit dem Wert des Produkte von (a)-mal der Wertigkeit von M

darstellt©

Die funktioneilen Flüssigkeiten, zu welchen eine Metallverbindung zur Schaffung der erfindungsgemässen Zubereitungen zugesetzt wird, nachfolgend als Ausgangs- bzw. Grundmaterialien bezeichnet, umfassen, sind jedoch nicht hierauf

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begrenztj Polyphenyl-thioäther, gemischte Polyphenyl~ätherthioäther, gemischte Phenoxyphenylmereaptobiphenyle» Phenylmercaptobiphenyle, irgend welche der zuvor beschriebenen Grundmaterialien, in welchen ein Teil oder alle, durch Phenyl und Phenylen dargestellten cyclischen Singe ersetzt sind durch einen cyclischen Ring, einem anderen als Phenyl oder Phenylen, wie alicyclische und heterocyclische, unter denen Cyclohexyl, Thiophen und Pyriden und Gemische der zuvor beschriebenen Grundmaterialien typische Beispiele sind, vorausgesetzt, dass die Zahl der Schwefelatome, die zwei oder mehrere der Phenyl-, Phenylen- oder cyclischen Ringe verbinden grosser ist, als ein Drittel der Gesamtzahl an durch Schwefel und Sauerstoff dargestellten Atomen, die die Phenyl-Phenylen- und cyclischen Ringe verbinden» Selbstver« ständlich können Gemische der zuvorbeschriebenen Grundmate~ rialien grössere ^Mengen eines Grundmaterials enthalten, sogar bis zu 99$, wobei der Rest aus einem oder mehreren Grundmaterialien besteht.

Wenn auch die Einverleibung irgend eines fremden Clements in ein Grundmaterial die Eigenschaften einer funktionellen Flüssigkeit verändern kann, wird doch die Konzentration der durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindungen in dem Ausgangsmaterial im Hinblick auf das spezielle System und das Grundmaterial eingestellt, welches in diesem System zur Schaffung erfindungsgemässer Funktioneller-Flüssigkeits-

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Zubereitungen verwendet wird, welche ausreichende Mengen &Ώ. Additiven einer durch (A) und (B) dargestellten Metall·* verbindung enthalten zur Inhibierung und Kontrollierung "/on Korrosionsbesehädigung mechanischer, mit der funktionell Isn Flüssigkeit in Berührung stehender Teile, ohne die kritischen Iigenschaften des Srundmaterials nachteilig zu ■beeinflussen. Im allgemeinen -wurde gefunden, dass die Additive-Konzentrationen einer duroh (A und (B) dargestellten ä Metallverbindung für die zuvor besohriebenen Grundmaterialien im allgemeinen von ungefähr 0,001 Gew*$ bis ungefähr 10 Gewe^jt vorzugsweise von ungefähr 0,01 &ew.$ bis ungefähr £cw«$ beträgt. Daher beinhaltet die vorliegende Erfindung Zubereitungen, die ein Grundmaterial und ein© Korrosion inhibierende Menge einer durch (A) und (B) dargestellten Hßtallverbindung umfassen^ drhc eine durch (A) und (B) dar« gestellte Metallverbindung wird in einer Konzentration, die zur Inhibierung und Kontrollierung von Korrosionsbeschadigung ausreicht, zu den Zubereitungen zugesetzte

Die Funktionellen-Plüssigkeita-Zubereitungen dieser Erfindung können in irgendeiner dem Fachmann bekannten Weise wie beispielsweise durch Zugabe einer durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindung zu dem Grundmaterial unter ßiihren bis eine Zubereitung erhalten wird, hergestellt werden« £e ist ausserdem im Bahmen der vorliegenden Erfindung möglioh, dass Zubereitungen verwendet werden können, die

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- 10 «·

ein Grundmaterial und Additiv-Mengen der durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindungen, in welchen das Metall dispergiert oder suspendiert ist oder in Kontakt mit dem Grundmaterial steht, umfassen. So umfassen die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung die Verwendung von Zubereitungsaufs chläiamungen, wie die Verwendung erfindungsgemässer funktioiieller Flüssigkeitszubereitungen als Wärmeübertragungsflüssigkeiten, in we3.ohen das Additiv in anderer als in gänslich gelöster Form vorliegen kann«, Ausserdem können die Metallverbindungen in situ, d.h·* in den Grundmaterialien, wie zuvor beschrieben, hergestellt werden. Es ist ausserdem im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, dass die Additiv-Konzentrate wie Additiv-Zubereitungen hergestellt werden können mit einem Gehalt von ungefähr 10 bis ungefähr 60$ der durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindungen und der Grundmaterialien, wie zuvor beschrieben.

Typische Beispiele der Gruppe von HA Metallen, dargestellt durch M, sind Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium und Barium» Die bevorzugte Gruppe der HA ^Metalle sind Magnesium, Calcium und Barium, obgleich die gesamte Gruppe der HA Metalle im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit beinhaltet wird.

Typische Beispiele der Gruppe von IHA Metallen, dargestellt duroh If, sind Aluminium, Gallium und Indium»

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Typische Beispiele der Gruppe von IVA Metallen_s dargestellt duröh M sind Zinn und Bleie Me bevorzugte Gruppe der IVA Metalle ist Blei, obgleich alle Gruppen der ITA Metalle im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind*

Typische Beispiele der Gruppe von HB Metallen, dargestellt durch M, sind Zink und Cadmium* Die bevorzugte Gruppe der HB Metalle ist Zink, obgleich alle Gruppen der HB Metalle im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können_o

Typische Beispiele der Gruppe der IVB Metalle, dargestellt durch M sind Titan und Zirkon«,

Typische Beispiele der Gruppe der VIB Metalle, dargestellt durch M, sind Chrom und Molybdän. Die bevorzugte Gruppe der VIB Metalle ist Chrom, obgleich die gesamte Gruppe der VIB Metalle im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet

werden kann

Der Anion-Anteil der erfindungsgemässen Verbindungen kann aus verschiedenen Quellen hergeleitet werden und im weitesten binne in die Klasse der anorganischen Anionen und Kohlenwasserstoff enthaltenden Anionen eingereiht werden· Der Ausdruck "Kohlenwasserstoff enthaltendes Anion" wird hierin verwendet zur Bezeichnung von Kohlenwasserstoffen, welche nur Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten und ausserdem

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von kohlenwasserstoffen, welche andere Elemente zusätzlich zu Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten. Die Bezeichnung "Kohlenwasserstoffe", welche Kohlenstoff und Wasserstoff, ebenso wie Kohlenstoff, Wasserstoff und andere Elemente enthalten, umfasst Kohlenwasserstoffe, die gänzlich gesättigt sind, ebenso wie Kohlenwasserstoffe, die ungesättigt sind. So umfasst die Bezeichnung "Kohlenwasserstoffhaltig" zusätzlich zu Kohlenwasserstoffen, die nur Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten, Kohlenwasserstoff mit einem Gehalt von einem oder mehreren Elemente anderer Art als Kohlenstoff und Wasserstoff, wobei diese Elemente substituiert sein können auf einem Kohlenwasserstoff oder zwei oder mehrere Kohlenwasserstoff-Gruppen verbinden kön~ nen. Es ist ausserdem möglich, dass eine Kohlenwasserstoff enthaltende Gruppe sowohl Substitution wie auch Bindung durch ein oder mehrere Elemente enthalten kann»

Typische Beispiele von Elementen, welche die Kohlenwasserstoff enthaltenden Anionen enthalten können sind Bor, Silicium, Stickstoff, Phosphor, Arsen, Sauerstoff, Schwefel, Selen, Tellur, Fluor, Chlor und Bronu

Typische Beispiele von Kohlenwasserstoff enthaltenden Anionen sind Acyloxy, substituiertes Acyloxy, Aroyloxy und substituiertes Aroyloxy, Aryloxy und substituiertes Aryloxy, Alkoxy, substituiertes Alkoxy, Alkyl, Alkenyl,

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Alkaryl, Aralkyl, Aryl, substituiertes Alkyl, substituiertes Alkenyl, substituiertes Aryl, cyoliscb.es Anion, d«h»(Arbo- und Hetero-Q-nippeii) j (Jruppe HIA Nich.t«Mstalle, Kohlenwasserstoff enthaltende Anionea wie s.B« Kohlenwasserstoff enthaltende Bor»Anioaen; Gruppe IVA Nioirfc-Metall-Kohlenwasserstoff enthaltende Anionen "wie ss<.B« Kohlenwasserstoff enthaltende ßilioiuTE»Anionen; Gruppe VA Kohlenwasserstoff Anionen, doh* Kohlenwasserstoff enthaltende Stickstoff-Anionen» wie s*B* Amido und die entsprechend substituierten Aiaiao«Derivat;j_f Kohlenwasserstoff enthaltende Phosphor«· Anionen unc? Kohlenwasserstoff enthaltende Arsen«»Anioneni Gr^Tjpe VIA Kohlenwa,sserstoff enthaltende Anionen₉ d_oh«, Kohlenwasserstoff enthaltende Schwefel-Selen und Sellur« Aiiionenj und Gruppe YIIA Kohlenwassei-stoff enthaltende Anionen wie z,B» Kohlenwasserstoff enthaltende lluor-, Chlor-, Brom« und Jod-Anionen©

Die Bezeichnung "Aryl" wie zuvor in den Beispielen von Kohlen Wasserstoff enthaltenden Anionen verwendet, umfasst mono-, di- und Tielkernige aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Phenyl_$ Naphthyl und Anthryl_c

Wann auch die zuvor beschriebenen Kohlenwasserstoff enthaltenden Anionen im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, hat sich jedoch herausgestellt, dass die bevorzugten Kohlenwassex'stoff enthaltenden Anionen, jene Anionen

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sind, welche ein Element aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und zweiwertigen Schwefel enthalten _t worin der Schwefel in einem heterocyclischen Hing enthalten ist oder zwei aromatische Einge verbindet oder welche zwei oder mehrere Kombinationen von Elementen enthaltene Die Bezeichnung "Kohlenwasserstoff enthaltendes Anion" definiert ausserdem das Anion, welches nicht in nachteiliger Welse den Wirkungsgrad der Metallverbindung beeinträchtigt unter den Bedingungen, denen eine funktionelle Flüssigkeitszubereitung imter Einverleibung von durch (A) und (E) dargestellten Metallverbindungen unterworfen wird» So sollten, beispielsweise j wenn ein Kohlenwasserstoff enthaltendes Anion Elemente _s wie zuvor beschrieben enthält, wie beispielsweise Halogen oder Schwefel einer anderen Art als einem zweiwertigen Schwefel, wie zuvor definiert in den bevorzugten Anionen, solche Elemente nicht beeinträchtigend wirken hinsichtlich des Wirkungsbereiches der ^ietallverbindung in einer funktionellen Flüssigkeit, dahingehend, dass sie nicht gänzlich den Wirkungsbereich und die Aktivität der Metallverbindung unter solchen Arbeitsbedingungen und in dem besonderen Flüssigkeitssystem, welchem die funktionelle Flüssigkeitszubereitung unterworfen wird, zu Nichte machen.

Die Kohlenwasserstoff enthaltenden Anionen können definiert werden durch die Zahl der Kohlenstoffatome, die in dem Anion pro Äquivalent Gewicht an Metall, dargestellt durch M,

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worin M die gleiche Bedeutung wie zuvor beschrieben hat, vorliegen· Während keine untere Grenze als hinsichtlich der Zahl an Kohlenstoffatomen oder anderen Elementen, die in dem Anionanteil gegenwärtig sein können, gibt_s besteht doch eine bevorzugte obere Grenze auf der Grundlage des praktischen Problems der Erzielung einer Konzentration von M, welches in eine Flüssigkeit einverleibt ist, ohne in nachteiliger V/eise andere Flüssigkeitseigenschaften zu beeinträchtigen« So hat sich, im allgemeinen, herausgestellt, dass die bevorzugte obere Grenze hinsichtlich der Zahl an, pro Äquivalent Gewicht von M vorliegenden Kohlenstoffatomen im allgemeinen bis zu ungefähr 60 Kohlenstoffatomen pro Äquivalentgewicht von M und noch bevorzugter bis zu ungefähr 48 Kohlenstoffatomen pro Äquivalentgewicht von M beträgt_e So wurden Anionen, welche mehr als ein Äquivalent von M ge« bunden an ein gegebenes Anion, d_eh. b ist grosser als a, enthalten, eine bevorzugte obere Kohlenstoffatom-Begrenzung für das Anion aufweisen, wobei diese Begrenzung erhalten wird durch Multiplizieren der Zahl von Äquivalenten von M, gebunden an das Anion, mit 60 erhalten. Zusätzlich zu den zuvor erwähnten können die Kohlenwasserstoff enthaltenden Anionen definiert werden durch die Zahl an Elementen anderer Art als Kohlenstoff und Wasserstoff, welche pro Äquivalent an durch M dargestelltem Metall, worin M die zuvor beschriebene Bedeutung hat, vorliegen» So beträgt für Kohlenwasserstoff-enthaltende-Anionen enthaltend Sauerstoff,

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Stickstoff odör ;swe.lwertigen Schwefel. worin der zweiif/srtige Sciiwessl in #liisa heteroeyelisolien Si^g enthalten ißt viler zwei aafoaa'sisuiie Hinge verbindet oder Zojsbinaticien- la::⁵ obigen Elemente vorlieg <V « Eai;.! ^ :-..v L'löii&nte, sreloiie pro Äquivalent von M gegoiL.-^L"'-v.£ '^:Ut₌ können, als sine bevorzugte obere Grenze,, laigefähr 20 llamsirta p^o Äquivalent von M und noch bevorzugter ist eine obere Grenze von -mzgefa.hr 10 Elementen pro Äquivalent an durch M dargestelltem Metall« Hinsichtlich der Kohlenwasserstoff enthaltenden Änionen_? welche Elemente anderer Art als oder zusätzlich zu Sauerstoffs Stickstoff und zweiwertigem Schwefel enthalten, worin der zweiwertige Schwefel Teil eizies heterocyclischen Hiszgs bildet oder zwei aromatische Hinge verbindet, liegt die bevorzugte obere Grsnze der Zahl dieser anderen Elemente, dis pro Äquivalent von M vorliegen» bis zu ungefähr 5 pro Äquivalent von M und noch bevorzugter bis su■ ungefähr- einem Element pro Äquivalent von M₄

Ss ist ausserdem im Eahrnen der vorliegenden Erfindung möglich;, dass das zuvor beschriebene Anion der Metailver*- windungen irgend eine Kombination der suvor beschrie ons·:!

Jk2iion«3i₅ die miteinander verbunden sind, zur Bildung sisi53-Anions ssthalten kgU2i* Sc kö
Anion L-Jjlozy_s kliz-y^

snthalt sncles Fhosp}:oranion enthalt

! U d 0 ü vJ / !©47

E'ypische Beispiele anorganischer- Arrloneii sind M Nitrat» Cyanat, QJhioöyanat_p Ce^bonat, Phosphate Hydrid, Oxide, Hydroxide -und öer-gl*

Die anorganischen Anionen, die "bevorzugt werden sind jene Anionen, die nicht von starken Säuren hergeleitet werden können«

Typische Beispiele der Gruppe IIIA nicht-metaiiischer" Kohlenwasserstoff enthaltender Anionen sind Mäthyl-p« hydroxy"benzol Borsäure. p-Hydroxyphenyldiphenyl-boroxin, m-Hydroxyphenyldiphenyl-"bor oxin, (p-Hydroxyphenoxyphenyl) diphenyl-boroxin und p-Carboxyphenyl, Ditolyl-boroxin und (p-Hy droxyphenoxyphenyl )-ai-(phenoxyphenyl)-'boroxin_o

Die Gruppe IVA nicht-metallischer Kohlenwasserstoff ent» haltender Anionen, kann beispielsweise aus Silicium hergeleitet werden.

Typische Beispiele dieser Verbindungen sind p-Triphenyl·· silyl-oenzölsäure, ρ-(TriphenylsiIyI)-propionsäure, p-Hydroxyphenyl, Pentaäthyldisiloxane, Triäthylsilyl-Benzol·» säure, 4,4-(Tetramethyldisi1oxanylene)-Di"benzolsäure und p-Hydroxyphenyltriphenylsilicat»

Bs ißt ausserdem möglich, dass die obige Gruppe IVA

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-**'.c/vs:.-λϊ-/ enthaltende Anicnexi ·ν*ν, privateren. Ver* "bind¹//-.Fe·* ·-■ -:,. · ^;i-i^et werden kann« Typv^.he Beispiele ,..vIciiÄr polymeren. Verbindungen sind die Mefhylpoiyslloxaae. Äthy!polysiloxane, Phenyl-methyl-polystri rvs.ar.3, welche mit einer imgssättigten Säure wie Acr;-^r"i» oder Methacrylsäure umgesetzt worden sind zur Herstellung eines Propf«- Polymerisats, d.h· die Aryl- oder Methacrylsäure wird, beispielsweise mit einer der Methyl- oder ithylgruppen lajn.« gesetzt·

Die Gruppe der YA Kohlenwasserstoff enthaltenden Anionen kann "beispielsweise von Arsen- und Fhosphor-Yerbindungen abgeleitet werden. Typische Beispiele der Phosphorverbindungen, die zur Bildung der Phosphor-Kohlenwasserstoff enthaltenden Anionen verwendet werden körinen, umfassen die Kohlenwasserstoff enthaltenden Ester und Amide einer Säure von Phosphor, welche "beispielsweise Phosphorsäure, Thiophosphorsäure, Phosphinsäure, Thiophosphinsäuren Phoephonsäure, Thiophosphonsäure und dergleichen» Typische Beispiele von Kohlenwasserstoff enthaltenden Phosphorsäure-Derivaten sind Dialkyl-phosphorsäure, Dialkyldithiophosphorsäure, Dicyclohexyl-phosphorsäure, Dimethyl·- cyclohexy!»phosphorsäure, Di-2-phenylhexyl-phosphorsäure, Diphenyl-phosphorsäure und Di-n-dodecylphenyl-phosphorsäure.

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Die Aßiiäo-Anionen können von Terschiede*:.^:;B fe*JieJi3"; haltenden Verbindungen, unter denen av^~::,j 2±a,sU ä.3 weraen. Typisehs IiK.rl·*, äio snr Heirst^lL.rjis '£©£> lE verwendet ^eraei, >:ίΐ₄':.ΰ:ΐ₍- sind

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■ !Syy^^ms Seispiele as:? §2Ώί.ρρ© 71A Ecl^ea^ESserstoff ent—

3nthalt-en:l'32i Anioruaiiä Si^se Unionen kCinisn p

abgeleitet werde^i von Sfeffsaptaasii ϋηά smlfeaiisehen Sauren tmterdenen Ihiopiienl., '"ods^l^aerGnptaÄj 3s3;u,«iE@reapta3; De« tadecyl-jsercaptan, Sialkjlseiisol-sulfar-ssraresi isid I/asiiB« "

-3ulfoi).säuren sind, die durch die Sulfoniansag Materialien hohen Molekulargewichts erhalten

Me Gruppe VIIA Kohlenwasserstoff -enthalt sadead© Isiionen sind. Anionen, welche beispielsweise Fluor₃ OIilIqs¹^ Bs⁵Om

oaeV Jöc? enthaltene Is ist ausserdem 3iögliea₅ ö,si@ eines der zuvor "beach^ieosneii ..Imions:^ mit fi^upp© üler-,<-:■>!ten su.2stit7i.i3i¹," Tis

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Die durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindungen können ausserdem von organo-met aiii sehen Verbindungen ab·, geleitet werden, wobei der Anionanteil Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl und «ubstituiertes Aryl, Alkenyl und substituiertes Alkenyl sein kann. Diese Verbindungen werden gewöhnlicherweise als organo-metallische Verbindungen bezeichnet, da zwischen dem Metall und Kohlenstoff eine Bindung besteht« Typische Beispiele dieser Verbindungen sind Di-(p-οctylphenyl)-zinc ^nd Di-Coctadecyl)-zinc·

Da die zuvor beschriebenen Anionen wirksam sind und im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich sind als Korrosionsinhibitoren, hat eich ausserdem herausgestellt, dass jene Kohlenwasserst off anionen, die nur Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff, Stickstoff und zweiwertigen Schwe fel enthalten, wobei dieser in einem heterocyclischen Sing enthalten ist oder an zwei aromatische Hinge gebunden ist, wirksamer sind in der gleichzeitigen Inhibierung und Kontrollierung von Korrosionsbeschädigung an mechanischen, mit der funktioneilen Flüssigkeit in Berührung stehenden Teilen« So sind die bevorzugten Anionen dieser Erfindung beispielsweise Aeyloxy, substituiertes Acyloxy, Aroyloxy, substituiertes Aroyloxy, Aroxy, substituiertes Aroxy, Alkoxy, substituiertes Alkoxy und substituierte und -unsubstituierte Garbonyloxy und Oxy-heterocyolische Gruppen mit sinem Gehalt von 1 bis 4 Heteroatome^ aus der

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ü-ruppe von Sauerstoff, Schwefel und /oder Stickstoff und einem Gehalt von 4 Mg 10 Atomen in dem heterocyclischen Ringe

Typische Beispiele von Metall-acyloxy, substituiertem Acyloxy sind Aroyloxy, substituierten Aroyloxy-Verbindungen und substituierten und unsubstituierten Carbonyloxy« heterocyclischen Gruppen sind Metallacetat, ^etallpropionat, m Metallcyclohexanoat, Metallneodecanoat, Metallneotridecanoat, Metall-n-tetradecanoat, Metalloleat, Metallbitartrat , Tetra-metall-äthylendiajttin-tetraacetat, Dimetall·· ethylendiamintetraessigsäure, Dimetallathylendiamindiacetat, Metalläthylendiamindi-essigsäure _t Trimetallnitrilotriacetat, Metallnitrilotriessigsäure, Metallbenzoat, Metallsalicylat, ^etallacetosalicylat, Metallbiphthalat, Metall-o-phenoxy« benzoat, Metall-m«phenoxybenzoat, Metall-1ο3-trimethyl~2« ketovalerat, Metall-o-phenylazobenzoat, Metall-m-phenyl« azobenzoat, Metall-p-phenylazobenzoat, Metall«5-(ni· nitrophenylazo)«aalicylate, Metallphenylacetat» Metallbenzilat und Metallpyrrolidin*

Zusätzlich können die Acyloxy, substituierte Acyloxy, Aroyloxy, substituierte Aroyl-Anionen, substituierte und unsubstituierte Carbonyloxy-heterooyclische Gruppen von Carbon-Säuren abgeleitet werden unter denen als typisohe Beispiele zu nennen sind:

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a) Aliphatisoiie Monocarbonsäuren

Ameisensäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Nitroisobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriensäure» Hexansäure Heptansäure, 2«Äthylhexansäure·, Nonansäure, Deeansäure₉ Dodecansäure, Undecansäure, Hexadeeansäure, Heptadecan^ säure, Octadecansäure_f Eicoeansäure, Bocosansäure, Triacontansäure, Butensäure, Pentensäure, Hexensäure, Teracrylsäure, Hypogeinsäure, Elaidinsäure, Linolensäure, a-Eleostearinsäure, a~Eleostearinsäure, a-linolensäure _s Acrylsäure, Methacrlsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, 3"BUtSnSaUrB, Angelikasäure, Senecasäure, ( (GN,) 2G= CHCOOH) Hydrosorbiensäure, SorMensäure und Tetradecen« säure _β

b) Alicyolisohe Monooartoonsäuren

Cyclopropancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure, Hydro« carpicsäure, Chaulmoogriasäure, Ifaphthensäure, 2,3»4»5*· TetrahydrolDenzolsäure und Cyclodecancarbonsäure*

o) Aromatische Monocarbonsäuren

1 "Naphtholsäure, 2-Naphtholsäure, o-Toluylsäure, m·» Toluylsäure, p-IEoluylsäure, o«Nitrobenzölsäure, m·· Nitrobenzolsäure, p-Nitrobenzolsäure, 2,3-Iinitrobenzölsäure, m«Hydroxybenzölsäure, p-Hydroxybenzölsäure» Callus säure, Anissäure und ß-Pheny !propionsäure»

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d) Heterocyclische Monocarbonsäuren

Picolinsäure, Nicotinsäure, Furylacrylsäiire, Piperinsäure, Indoxylsäure, 3«*Indolessigsäure, öinchoninsäure, Furoi csäure, 2-Thi ophsncarbon3äure, 2«Pyrro!carbonsäure, 9~Aeridancarbonsäure, Ghinaldinsäure _f Pyrazi oniesäure, u :'l AKtipyrinsäure«

e) Aliphatisch poljcarbonsäuren μ Oxalsäure, Hz jnsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure ₉ Thapaicsäure, Maleinsäure₉ fumarsäure» G-lutaconsäure₉ Gitraeonsäure ₉ Itaconsäure, Jüthidenmalonsäure, läesaeonsäure, Ally !malonsäure ₉ Allyl· bernsteinsäure, Teraeonsäure, Xeronsäure, Cetylnalon« säure, Pyromellitsäure und Trimellitsäure«

Ausserdem ist es möglieh, dimere und trimere Polycarbonsäuren einzusetzen» Wenn zwei gleiche oder ungleiche Moleküle einer polyethenoiden Honocarbon-fettsäure zur Bildung einer Dicarbonsäure kondensieren, ist das definierte Produkt eine Dimersäure oder sagt man, dass die Carbonsäure dimerisiert vorliegt. Im allgemeinen werden die zur Terwendung in der vorliegenden Erfindung geeigneten Dimersäuren hergestellt durch die Kondensation von zwei gleichen oder ungleichen ungesättigten aliphatischen moiio*»Carbonsäuren mit zwischen

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ungefähr 16 und ungefähr 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül, unter denen als Beispiele zu nennen sind :

Δ 9,11-Hexadecadiensäure Δ 9,12-Heptadeoadiensäure Δ 8,12-Octadecadiensäure Δ 9,11-Octadecadiensäure Δ9,12 -Octadecadiensäure (Linolsäure) Δ 9,13-Octadecadiensäure Δ 9,11,13-0ctadecatriensäure

9,12,15-Octadecatriensäure (Linolensäure)

Es ist ausserdem im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, dass die Polycarbonsäuren verwendet werden können zur Herstellung von teilweisen oder vollständigen Metallverbindungen, d*h. wenn eine teilweise Metallverbindung gebildet ist, können die verbleibenden verfügbaren Garbonsäure-Gruppen mit anderen Verbindungen, wie Alkoholen, zur Bildung von Estern und Aminen zur Herstellung von Amiden oder Imiden, umgesetzt werden. Es ist auch möglich, dass die obigen Garbonsäure-Derivate, die andere Substituenten enthalten, die wiederum eine Metallverbindung bilden können, wie Hydroxy-substituierte Garbonsäuren, verwendet werden können zur Herstellung einer teilweisen oder vollständigen Metallverbindung. Zusätzlich kann, beispielsweise, in dem Fall, wo das Anion eine Hydroxy-substituierte Garbonsäure ist, das Metall M an das Anion gebunden sein durch die

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Hydroxylgruppe und in einem solchen Fall kann die üarbonsäuregruppe blockiert oder gehindert werden» Darüber hinaus kann ein Metall-enolat gebildet werden von bestimmten Carbonyl-enthaltenden Verbindungen, wie Acetylaceton und solche Metall-enolate liegen im Rahmen der vorliegenden Erfindungβ

Typische Beispiele von Metall-alkoxyden und Aroxyden sind Metall-phenat, Metallbenzylat, Metalldiphenylmethoxid, Metall-triphenylmethoxid_r Metall-laurylmethoxid, Metall« butylmethoxid und Metall-m, m'-phenoxyphenoxyphena"fc«

Bs ist ausserdem im ßahmen der vorliegenden Erfindung möglich, dass die Carboxygruppe in den zuvor beschriebenen Carbonsäuren, die zur Herstellung von Kohlenwasserstoffenthaltenden Anionen verwendet werden können, teilweise oder ganz durch eine Hydroxylgruppe ersetzt werden können und solche Verbindungen können wiederum zur Herstellung von durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindungen verwendet werden.

Typische Beispiele von unsubstituierten und substituierten Aroxy-, Alkoxy- und Oxyheterocyclischen Gruppen, von welchen die durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindungen abgeleitet werden können sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Α-Butyl- und tert-Buty!-Alkohole, Isoamylalkohol, Cyclo-

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~ 26 «

hexanol» Xiauryl«» Benzyl··, Cetyl-, Stearyl-Alkohol, Phenol, £-, M- und £-Cresol_f Nitrophenol, Guaiacol, Saligenin, Thymol, £··, m« und pj-Hydroxyaeetophenen* c», m« und p_« Hydroxydiphenyl, o_-, m- und p_-Oyclohexy!phenol ₉ Catechol, Resorcinol, Pyrogallol, σ-, m- und p_«Aminüphenol _f a- und ß-Naphthol, 8-Octyl-ß-naphthol, 6«Dodesyl-a-nap!ithol, 3f 5»5-Dimethyl«-N«hexylphenol, N-Decylphenol, Acetophenol, Nonylphenol, Alkaryl-suhstituierte phenol Alkylresorcinolc Octy!catechol, Thiophene-5-ol, 2_i3^l-Chinoxalindiol, Tri« i8obuty!-pyrogallol, 2«Pyridinol, 2,6«di-£ec«Butyl«£-amir; phenol, 4-N»N-Ditoutylaminomethy 1-2,6-di-se_c-buty!phenol, o_-, m« und 2-Phenoxyphenole, £-, m-, p_-/-(o«, m-, p-Phenozyj ohenoxy_7 «phenole, Hydroxy-Chinoline, wie z.B. 2«Hydroxy» chinolin, 3-Hydroxychinolin, 6-Hydroxychinölin, 7«Hydroxychinolin und 8~Hydroxychinoline«

Darüber hinaus ist es vertretbar, dass polymere Verbindungen zur Herstellung der durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindungen verwendet werden können, in welchen ein Teil oder alle verfügbaren Stellen an ein Metall gebunden sind zur Bildung einer Metallverbindung. Eine Stelle wird als eine ,Gruppe definiert, wie beispielsweise Hydroxyl oder Carboxyl, welche in der Lage ist, sich mit einem Metall-Kation zu verbinden zur Bildung einer Metallverbindung» Typische Beispiele solcher polymeren Verbindungen sind Copolymerisate von Lauryl-methacrylat und Acrylsäure-Copoly-

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merisate von Isooctyl-acrylat und Methacrylsäure, Polymer!·» sate die von Acrylsäureestem und Methacrylsäureester!! hergestellt wurden, Polyester und Hydroxy-substituierte PoIypzenylenoxyde. Die Verbindungen und Gemische von Verbindungen, die zur Herstellung der Anionen verwendet werden können, können, viele Stellen enthalten, welche an das Metall gebunden seii. l:€*raien· Jedoch kann das Metall an weniger als die Ge» samtzaial verfügbare Stellen gebunden sein und die Verwendung solcher Metall erbindungen ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorgesehen«

Darüber hinaus ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, dass die durch (A) und(B) dargestellten Verbind» mangen zwei oder mehrere durch M dargestellte Metalle enthalten können. Typische Beispiele von Verbindungen, die ein durch M dargestelltes Metall enthalten, die mit dem gleichen oder einem verschiedenen durch M dargestellten Metall zur Reaktion gebracht werden können zur Bildung einer durch (A) und (B) dargestellten Verbindung mit zwei oder mehreren M¹S sind Zinn und Blei Kohlenwasserstoff» enthaltende Verbindungen, wie jD-Triphenyl-stannyl-benzolsäure, p_-Hydroxyphenyl-pentaphenyl«-di-Zinn, φ-Hydroxybenzyl-tribenzyl-blei, O-Trimethyl-plumbyl-benzolaäur« und Phenyl-plumbonic-säure·

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Ausserdem ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, dass der Anion-Anteil den funktioneilen Flüssigkeits« Zubereitungen andere Eigenschaften verleihen kann« Typische Beispiele solcher anderen durch das Anion verleihbarer Eigenschaften sind Einstellung der Viskosität_f Antischaum*· eigenschaften und Schmierfähigkeitο Als Beispiel der Ver*· leihung einer zusätzlichen Eigenschaft durch ein Anion sei ein durch (A) und (B) dargestelltes Metallanion, in welchem das Anion von einem Polysiloxan abstammt, genannt, das Antischaum-Eigenschaften verleihen kann_o Darüber hinaus kann eine Metallverbindung, in welcher das Anion von einem Polymerisat, wie einem Methacrylsäureesterpolymerisat, abstammt, die Viskositäts-Eigenschaften einer funktioneilen flüssigkeit verändern. Als weiteres Beispiel sei vermerkt, dass die Metallanionen, in welchen das Anion von einem Kohlenwasserstoff «Phosphor-enthaltendem Anion abstammt, einer funktioneilen Flüssigkeits-Zubereitung Schmierfähigkeit und Belastbarkeitsfähigkeit verleihen können»

Beispiele von Grundmaterialien, die als Ausgangsmaterialien für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind, werden representiert durch Verbindungen der Formel

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worin A, Α.«, Ap und A~ jeweils ein Chalkogen von Sauerstoff und/oder Schwefel, X, X₁, X₂, X* und X. jeweils Wasserstoff, eine Alkyl«, Haloalkyl··» Halogen«, Phenyl«-, Alkaryl-_S Hydroxyl-, Alkoxy-, Aralkyl- und/oder substituierte Aralkyl-Gruppe darstellen, w, y und ζ ganze Mahlen mit jeweils einem Wert von 0 bis 8 bedeuten, c eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4, d eine ganze *ahl mit einem Wert von 1 bis 5 und e eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 1 ist, vorausgesetzt, dass, wenn e 0 ist, y einen Wert

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von 1 bis 2 haben kann und vorausgesetzt, dass die Phenyl- und Phenylen«Gruppen in den zuvor beschriebenen 5runa« materialien teilweise oder ganz ersetzt sein können durch eine cyclische Gruppe, einer anderen ala einer Phenyl- ode? Phenylen-Gruppe, wie einer alicyclischen oder heterocyo« lischen Gruppe, wie Thiophen und Pyridin, und vorausge«* setzt, dass die Zahl der Schwefelatome, die zwei oder mehrere der Phenyl-, Phenylen- oder cyclischen Ringe miteinander verbinden, grosser ist, als ein Drittel der Ge* samtzahl der durch Schwefel und Sauerstoff dargestellten Heteroatome, die wiederum die Phenyl-, Phenylen« oder cyclischen Ringe miteinander verbinden,, Typische Beispiele solcher Grundmaterialien sind Polyphenyl-thioäther und Gemische derselben, gemischte Polyphenyl-äther-thioäther-Verbindungen, in welchen mindestens eines der durch A, A^, Ap und Α·* dargestellten Chalkogene hinsichtlich irgendeines der anderen Chalkogene verschieden ist, Phenylmercaptobiphenyle gemischte Phenoxyphenylmercaptobiphenyle und Gemische hiervon»

Typische Beispiele von Polyphenyl-thioäthern, d.h. wenn A, A*, Ap und A, Schwefel sind und e einen Wert von 1 hat, Bind £-Bis-(phenylmercapto)-benzol, m-Bis-(phenylmercapto)-benzol, Bis(m-phenylmercaptophenyl)-sulfid, m-Phenylmercaptophenyl-p_-phenylmercaptophenylsulfid, die Trisphenylmercaptobenzole, wie ζ·Β_β 1 ^^-Trisphenylmercaptobenzol,

109820/1847 _ „i .

m-Bis(p_-phenylmercaptopheny!mercapto)-bensol ₉ M=Bi s(m» phenylmercaptophenylniercapto)«benzol_$ 3is~/^ B^(®t* phenylmereaptoplieny !mercapto) phenyl/ «sulfia,m«-(m «Ohlorphenylmeröapto}m»phenyliiercapto'benzol, m-Ohlorodiphenyl·· sulfidf Eis(£«phenylmercaptophenyl)-sulfid, m«Bis(mphenyl-Ee2?saptophenylnieröapto) »benzol _s 1,2,3«Tris (phenyl«

■benzol, n^Bi^Cp^pliejiylmeroaptopiieiiylaeroapto)-"benzol und

fypische Beispiele iron Phenylmercaptobiphenylen, aeh.. wo e eiaen viert von 0 hat land A₉ A^₉ Ag toid A^ Schwefel sind, aind 5_t3^s-Bis(phenylmercapto)»Oiphenyl₉ £»_p m- und p_~Phenylmercapto«i3iphenyl, 3»4«Phenylmeroaptobipiienyl_e 3_s2»])iphenyl·- meroaptO'-biphenyl ₉ m«0hlörphenjlmerDapto«>3' -phenjlmercapto« Mphenyl "and Mischungen derselosn.

Typische Beispiele von gemischten
thern, d_eh_o wo e einen Wert von 1 hat und mindestens einea der durch A, A^, Ag und A, dargestellten Chalkogene hinsichtlich irgendeines anderen Ohalkogens verschieden ist, vorausgesetzt, dass die Zahl der durch A, A^₉ A₀ und A_e dargestellten Chalkogene grosser als ein Dritt©! des Schwefels sind, sind 1 _?2-Phenylmereapto-3-Ms(plien©xy) benzol, 2»Phenylmercapto-4⁸-gii©noxydiphenylsuifidg, 29-» Phenoxy-3 *-phenylmersapto&ipiieasy is~alfid ₉ 2,2^s ©Bis®

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(pheny!mercapto)~di-phenyläther, 3·4'-Bi s(m~tolylmereapto)« diphenyläther, 3,3'~Bis-(xylylmercapto)-diphenyläther, 3,4'-Bis(m-isopropylphenyl-mercaptο)-diphenyläther, 3»4'~Bis~ (pj-tej^-butylphenylmercapto)-diphenyläther, 3,3'-Bis-(m-Chlorphenylmercapto)«-diphenyläther, 3,3' -Bis»-(m*-trifiuormethylphenylmercapto)-diphenyläther, 3,4'-Bis-(m-perfluor-"butylphenylmercaptο)-diphenyläther, 2-m~Tolyloxy-2'-phenylmercaptodiphenylsitlfid, m-Phenylmercaptodiphenyläther, 3 f 3 *-Bis(phenylmercaptο)-diphenyläther, 3~Phenoxy-3'-phenylmercaptodiphenylsulfid, 3,4'«Bis(Phenylmercap to)-diphenyläther, m-Bis(m «phenylmercaptophenoxy)-benzol, 3·- Phenylmercapto-3 · -(m-phenylmercaptophenylmercapto )-diphenyläther und ^Mischungen derselben.

Typische Beispiele von gemischten Phenoxy-phenylmercapto« biphenyl, d_eh. wo e einen Wert von 0 hat und einer der durch A, A^, A₂ und A, dargestellten Chalkogene hinsichtlich irgendeines anderen Ohalkogens verschieden ist, vorausgesetzt, dass die Zahl der durch A, Ah, A₂ und A, dargestellten dhalkogene grosser ist als ein Drittel des Schwefels, sind Phenylmereaptophenoxybiphenyl, o-Phenylmercaptophenyl-m-phenoxyphenoxybiphenyl und Mischungen derselben»

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es ausserdem möglich, dass die zuvor genannten Grundmaterialien vermischt sein können unter Bildung eines zwei oder mehrere

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der obigen Grundmaterialien enthaltenden Gemische. Ein typisches Gemisch eines Polyphenyl-thioäthers und eines gemischten Polyphenyl-äther-thioäthers enthält von unge«· fähr 45 Gew_e# bis 55 Gew.$ m-Phenoxyphenyl-m-phenylmercaptophenyl-sulfid, von ungefähr 25 Gew«,# bis ungefähr 35 Gew.% bis (m-Phenylmercaptophenyl )sulf id und von ungefähr 18 Gew.# bis ungefähr 25 Gew. bis (m-Phenylmercaptophenyl) äther» insbesondere brauchbare Gemische enthalten die obigen Gemische und m-bis (Phenylmercapto)benzol in ungefähr gleichen Gewichtsanteilen_e Typische Beispiele von Gemischen mit einem Gehalt an Polyphenyl-thioäthern, gemischtem Polyphenyl-äther-thioäther und halogenierten Polyphenyl-äthem, welche als Schmiermittel unter hohen Temperaturbedingungen geeignet sind, sind - in Gewichts·· prozent - die Folgenden:

(1) 5Ο5έ m-Bis-(phenylmercapto)-benzol,

m-Phenoxyphenyl-m-phenylmeroaptophenylsulfid

Bi8-(phenylmeroaptophenyl)-äther_f

Bis«(m«phenylmercaptophenyl)-sulfid;

(2) 50$ m~Bis-(phenylmeroapto)-benzol₉ 25% m-Phenoxy-m-phenylmercaptobenzol, 25/i £-Bis-(phenylmercapto)-benzol|

(3) 46$ m-Cm-ChlorphenylmeroaptoJ-m-phenylmeroapto··

benzol,

m-Biβ(phenylmercapto)-benzol, 15$ m-Phenoxy-m-phenylmercaptobenzols 8$ m-Chlordiphenvlsulfid. OBSG(NAl

Darüber hinaus ist es möglich, dass irgendeines der jeweiligen zuvor beschriebenen Ausgangsmaterialien, oder Gemische hiervon im Gemisch mit erfindungsgemässen Additiven auoh zur Schaffung erfindungsgemässer Zubereitungen verwendet werden können*

Zur Veransohaulichung der ausgezeichneten Eigenschaften einer erfindungsgemässen Zubereitung wurden verschiedene ^Metallsalze in ein Grundmaterial eingemischt und die sieh ergebende funktionelle flüssigkeitszubereitung wurde zur Kontrollierung von Korrosion an Metallteilen bewertet. Eines der zur Messung der Korrosionskontrollierung einer Schmiermittelzubereitung verwendete Haupt prüf-Verfahren ist das in Federal Test ^ethod 791, Method* Nr» 5308 angeführte Verfahren, gemäss welchem die zu prüfende Schmiermittelzubereitung bei einer bestimmten Temperatur (500°P/ 260⁰C) in Gegenwart gewisser Metalle und Sauerstoff erhitzt und der Viskositätsanstieg des Schmiermittels bestimmt wird« Ausserdem können hieraus Informationen über die Korrosionswirkung eines Schmiermittels gegenüber Metallen und dem Ausmass an Schlamm- und Ablagerungs-Bildung entnommen werden,

In Tabelle I, den Beispielen 1 bis 14» wurden die durch (A) und (B) dargestellten Verbindungen in einem Grundmaterial untersucht, welches ein Gemisch aus einem 3-ring-Polyphenyl-thioäther, einem 4-ring-Polyphenyl-thiäther und

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einem gemischten Polyphenyl-äther-thioäther war, mit einer Gesamtzahl von Schwefelatomen, zur Verbindung der Phenyl- und Phenylenringe, die grosser als ein Drittel der Gesamt·· zahl an Schwefel- und Sauerstoffatomen, zur Verbindung der Phenyl« und Phenylenringe, war. Das Testverfahrsn wurde bei einer Temperatur von 5OO°P/26O°C durchgeführt unter Verwendung von Luft in einer Menge von 5 Litern pro Stunde. Die Testzeit betrug 48 Stunden. Die J^etallproben, die, wie aufgeführt in dem besagten Testverfahren verwendet wurden, waren'Stahl, Kupfer, Silber, Titan, Magnesium- und Aluminium-Legierung. Das Minus-Reichen (-) bei den Angaben des Kupfer- und Silberver3.ustes bedeutet, dass ein Metall·· verlust auftrat»

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Tabelle I

ο co co

Beispiel Nr.	Metallsalz	■konzentration <fo Additive im Grundmaterial	Netto-Änderungpdes Metalls mg/cm	Ag	-0.16
1	Unverdünnt	0.00	Cu	-0.72	-0.16
2	Magnesiumbenzoat	0.1	-2.13	-0.07	-0.13
3	Calcium-m-phenoxybenzoat	0.1	-0.38	-0.13	-0.24
4	Barium-m-phenoxybenzoat	0.1	-1.07	-0.13	-0.39
5	Aluminiumbenzoat	0.1	-1.18	-0.27	-0.17
6	Bleibenzoat	a.2	-0.71	-0_β19
7	Bleibenzoat	0.025	-0.22	-0.21 j -0.19
8	Bleihydroxidmonobenzoat	0.1	-0.32 ! -0.13
9	Blei-m-phenoxybenzoat	0.2	-0.61
10	Zinkbenzoat	0.1	-0.49
11	Z ink-m-phenoxyb enz oat	0.1	-0.29
12	Zirkoniumbenzοat	0.1	-1.50
13	Chrombenzoat	0.1	-0.64
14	Uickelbenzoat	0.1	-0.93

Die Angaben in den zuvor aufgeführten Beispielen veran« schauliohen die bemerkenswerte Xnhibierung von Korrosionsbeschädigung, die durch die erfindungsgemässen funktionellen Flüssigkeitszubereitungen, in die durch (A) und (B) dargestellte Metallverbindung einverleibt sind, erzielt wird. Darüber hinaus werden die kritischen physikalischen Eigenschaften und Betriebscharakteristiken, wie Schmierfähigkeit, Feuerwiderstandsfähigkeit und Viskosität nicht nachteilig beeinträchtigt, was ein wichtiger Gesichtspunkt ist im Hinblick darauf, dass ein Grundmaterial für ein gegebenes Flüssigkeitssystem ausgewählt wird, wegen seiner physikalischen Eigenschaften und Charakteristiken und weil kritische Abweichungen von diesen Eigenschaften und Charakteristiken eine schlechtere Betriebsfähigkeit der Flüssigkeit zur Folge haben kann«, Insbesondere veranschaulicht Tabelle I» dass die Einverleibung einer durch (A) und (B) dargestellten Metallverbindung eine !Reduzierung sowohl der Kupferais auch der Silberkorrosion zur Folge haben kann» was durch die Reduzierung des Gewichtsverluste der Metallproben deutlich ersichtlich wird· In vielen Beispielen lag die prozentuale Verbesserung der Kontrollierung der Kupfer- und Silberkorrosion im Bereich von &0^a/o und in einigen Fällen sogar höher. Die Uhter-Kontrolle-Haltung und Inhibierung von Kupferkorrosion ist von besonderer Bedeutung, da mechanische, mit der Flüssigkeit in Kontakt stehende Teile, die korrodiert sind, Abnutzung und Metallverlust aufweisen

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können, wobei dieser Metallverlust die Geometrie und engen Toleranzen, die für die einwandfreie Betriebsfähig·· keit eines "besonderen Systems notwendig sind, verändern kann» Die Kontrollierung von Kupferkorrosion unter Verwendung der erfindungsgemässen funktionellen Flüssigkeit„ Zubereitungen verlängert die brauchbare Lebensdauer des eingesetzten Flüssigkeitssystems und zusätzlich die der funktionellen Flüssigkeit selbst» Zusätzlich zur Kontrol« lierung von Korrosion an mechanischen, mit der Flüssigkeit in Berührung stehenden Teilen wird durch die Jäinverleibis _:, einer Metallverbindung in ein Grundmaterial Korrosionsbe-Schädigung der Flüssigkeit selbst inhibiert und unter Kontrolle gehalten. Die Inhibierung und Kontrolle von Korrosionsbeschädigung verhindert das Auftreten von durch Verunreinigung der Flüssigkeit bedingten Korrösionsprodukten, wobei dieses Verunreinigungsprodukt ein erhöhtes Oxydationsausmass der Flüssigkeit verursachen kann« Me Metallsalze, die sich aus der Korrosion ergeben können, können als Prooxydationsmittel unter gleichzeitiger Vermehrung der Flüssigkeitsbeschädigung wirken» welche sich selbst auf viele Arten äussert, zu welchen Viskositätsveränderung, Erhöhung der Säurezahl, Bildung unlöslicher Materialien, erhöhte !Reaktionsfähigkeit, erhöhte !Reaktionsfähigkeit und Verfärbung zählen. In einem Flüssigkeitssystem müssen die besonderen Eigenschaften einer Flüssigkeit aufrechterhalten werden, um die Betriebsfähigkeit des besonderen

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Systems, in welches die Flüssigkeiten eingesetzt werden, aufrechtzuerhalten So können Viskositätsveränderungen durch Flüssigkeitsabbau bewirkt werden.? wobei polymere Produkte mit hohen Molekulargewichten in dein flüssigen System her« gestellt werden. Solche Produkte hohen Molekulargewichts werden oft in dem jeweiligen G-rundmateriaX unlöslich, was Aus:.;-"i.Ll.img oder SchiammMldung des unlöslichen Materials zur Folge hat^ Solche Ausfällung und Sehlammbildung verstopft Filter uno. verursacht Ablagerungen, auf sich bewegenden Teilen, die durch die Flüssigkeit geschmiert werden unter gleichzeitiger Bewirkung unzureichender Schmierung· Eriiöhte chemische Reaktionsfähigkeit wird bei Flüssigkeits-' abbau ebenso wie ein Aufbau der Säurezahl der Flüssigkeit beobachtet* Sine solche erhöhte chemische Reaktionsfähigkeit und hohe Säurezahl macht ein bestimmtes System, in welchem die Flüssigkeit eingesetzt ist, chemisch angreifbar durch die Flüssigkeit unter gleichseitiger Verursachung von Aushöhlung, Abnutzung und Veränderung der engen Toleranzen der mechanischen Teile durch die Flüssigkeit« So ist die vorzeitige Überholung mecnanischer Teile eine direkte Folge des Flüssige it sabbauso Demgemss ist es von besonderer Bedeutung, dass KorrosionsbeSchädigung mechanischer, mit der Flüssigkeit in Berührung stehender Teile inhibiert und kontrolliert wird, zur Vermeidung von Beschädigung mechanischer Teile und zusätzlich Flussigkeitsab^au, welcher eine direkte Folge der Flüssigkeitsvereunreinigtmg durch Korrosionsprodukte sein kann,

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Als Ergebnis der verbesserten ^nter-Kontrolle-Haltung von Korrosionsbeschädigung durch funktionelle Flüssigkeiten ₉ in welche die erfindungsgemässen Metallverbindungen einverleibt sind, kann Schmierung von Gasturbinen-Triebwerken über verlängerte Zeiträume erzielt werden. So betrifft die vorliegende Erfindung ein neues "Verfahren zur Schmierung von Gasturbinentriebwerken, bei denen die Aufrechterhaltung auf den Lagern und anderen durch Abnutzung beanspruchten Teilen einer zur Schmierung ausreichenden ^Menge einer erfindungsgemässen Zubereitung notwendig ist.

Als Ergebnis der ausgezeichneten Inhibierung und unter Kontrollehaltung von Beschädigung unter Verwendung der funktioneilen Flüssigkeitszubereitung im Rahmen der vorliegenden Erfindung können verbesserte hydraulische Druckvorrichtungen gemäss dieser Erfindung hergestellt werden, welche in Verbindung miteinander eine Flüssigkeitskammer und eine Betriebsflüssigkeit in dieser Kammer umfasst, wobei diese Flüssigkeit ein Gemisch aus einem oder mehreren der hierin zuvor beschriebenen Grundmaterialien und eine kleinere, zur Inhibierung und Kontrolle von Korrosionsbeschädigung ausreichende Menge der Additivzubereitung dieser Erfindung umfasst. In einem solchen System umfassen die so geschmierten Teile die Reibungsoberfläche der Energiequelle, nämlich die Pumpe, Ventile, Regelkolben und Zylinder,

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Flüssigkeitsmotoren, und in einigen Fällen, für Werkzeugmaschinen, die Führungen, Tische und Gleitbahnen. Das hydraulische System kann entweder eines mit konstantem oder veränderlichem Volumen sein,,

Me Pumpen können verschiedener Art sein, einschließlich Centrifugalpumpen, Diisenpumpen, Turbinenschaufel, Flüssig« keitskolbengas-Kompressoren, Kolbenpumpe, insbesondere der Kolbenpumpe veränderlichen Hubs, die Kolbenpumpe veränderlicher Entladung oder veränderlicher Verdrängung, Sadial«- Kolbenpumpe, Axial-Kolbenpumpe, in welcher ein drehbar gelagerter bzw. hin- und hergehender Zylinderblock in verschiedenen Winkeln mit der Kolbenanordnung eingestellt ist, beispielsweise der Vickers Axial Kolbenpumpe, oder in welcher der Mechanismus, der die Kolben antreibt, in einem mit dem Zylinderblock einstellbaren Winkel steht, Zahnradpumpe, welche ein Stirnrad-Schnecken- oder ^xJfeilverzahnungsgetriebe, Variationen von Innenverzahnungen oder eine Schraubenpumpe oder eine Flügelradpumpe sein kann. Die Ventile können Stoppventile, Umschaltventile, Schalt- oder Steuerventile, Drosselventile, Äeihenventile, Druckbegrenzungsventil, Servoventile, MickschlagventiIe, Ringventile oder Entlastungsventile sein. Flüssigkeitsmotoren sind üblicherweise Kolbenpumpen mit konstanter oder veränderlicher Entladung, die durch den Druck der hydraulischen Flüssigkeit des Systems mit der Energie, die durch die Pumpen-Energie-

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quelle geliefert wird, zu routieren veranlasst werden· Ein solcher hydraulischer Motor kann in Verbindung mit einer Pumpe veränderlicher Entladung zur Bildung einer veränderliehen Geschwindigkeitsübertragung verwendet werden. Es ist daher von Bedeutung, dass die Reibungsteile des flüssigen Systems, welche durch die funktioneile Flüssigkeit geschmiert sind, vor Beschädigung geschützt werden. So verursacht Be« Schädigung Yerschweissen der Reibungsteile, übermässigea. Abrieb und vorzeitige Notwendigkeit der Ersetzung der Teile durch andere«

Zusätzlich können im Hinblick auf die ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemässen Zubereitungen mit einer darin inkorporierten Metallverbindung gemäss (A) und (B) Wärmeübertragungssysteme entwickelt werden, bei welchen ein flüssiges Wärmeaustauschmedium für den Austausch von Wärme mit einem anderen Material, wobei dieses besagte Material auf einer gegebenen Temperatur ist, verwendet wird» Es kann daher die Funktion des flüssigen Wärmeaustauschmediums in der Wärmeübertragung, der Wärmeaufnahme und der Aufrechterhaltung eines Materials bei einer gegebenen Temperatur oder in einer Kombination dieser Möglichkeiten bestehen«

Die Flüssigkeitszubereitungen dieser Erfindung können auch, wenn sie als eine funktionelle Flüssigkeit verwendet werden,

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einen oder mehrere Farbstoffe, Stockpunkterniedriger, Metalldeaktivatoren, Säurefänger, Antioxydationsmittel, Antischaummittel in einer zur Verleihung von Antischaumeigenschaften ausreichenden Konzentration, wie von ungefähr 10 "bis ungefähr 100 Teile pro Million, Viskositätsindexverbesserer, wie Polyalkylacrylate, Polyalky!methacrylate, Polycyclische Polymere, Polyurethane, Polyalkylenoxide, Polyalkylen-Polymere, Polyphenylenoxide, Polyester Schmierung förnde Mittel und dergleichen, enthaltene

Es ist ausserdem im üahmen der vorliegenden Erfindung möglich, dass die zuvor beschriebenen Grundmaterialien entweder einzeln oder als eine Flüssigkeitszubereitung mit zwei oder mehreren Grundmaterialien in variierenden Anteilen verwendet werden können«, Die Grundmaterialien können ausserdem andere Flüssigkeiten, welche, zusätzlich zu den oben beschriebenen funktionellen Flüssigkeiten, Flüssigkeiten umfassen, die von Kohleprodukten abstammen und synthetische Öle enthalten, beispielsweise Alkylenpolymerisate (wie z_e Beispiel Polymere von Propylen, Butylen, etc_e, und Mischungen derselben), Alkylenoxid-artige Polymere (z.B·, Propylenoxid-Polymere) und Derivate, einschliesslich Alkylenoxid-Polymere hergestellt durch Polymerisation von Alkylenoxid in der Gegenwart von Wasser oder Alkoholen, z.B· Äthylalkohol, Alkylbenzolen, (z,B., Monoalkylbenzol wie ZoB. Dodecylbenzol, Tetradecylbenzol, etc₀)» und

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Dialkylbenzole (z«B., n-Nonyl-2-äthylhexyrbenzol); PoIyph.en.yle (Z₀B., Biphenyle und Terphenyle, halogeniertes Benzol, haiοgeniertes niederes Alkylbenzol, halogeniertes Biphenyl, halogenierte Diphenylather, Trialkyl, Phosphineoxid, Diarylalkylph.osph.onat, Trialkylphosphonate, Aryldialkylphosphonate, Triarylphosphonate, Di- und Tri-Carbonsäure ester, wie z.B. Di-2-äthylhexyladipat, Di-2-äthylhexylsebacat, Polyester, wie z.B_o Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol verestert mit Säuren wie ζ»B_e Butter-, Propion-, Capron- und 2-Äthylhexansäure und Complexen Estern wie sie z.B. durch Veresternung einer Dicarbonsäure mit einem Glykol und einer Monocarbonsäure erhalten werden und Polyphenylather, wobei typische Beispiele Bis (phenoxyphenyl)-äther sind, wie z.B. Bis-(m-phenoxyphenyl)-äther; die Bis-(phenoxyphenoxy)-benzole, z.B., m-Bis-(m-phenoxyphenoxy)-benzole, m-Bis-(p_~phenoxyphenoxy)-benzole, £-Bis(£-phenoxyphenoxy)-benzole; die Bis-(phenoxyphenoxy-phenyl)-äther, z_eB., Bis- /m-(m-phenoxyphenoxy) phenyl_7 -äther, Bis-/~p_-(p_-phenoxyphenoxy) pheny_l7 -äther, m -/~(m-Phenoxyphenoxy)- (£-phenoxyphenoxy27-äther und die Bis-(phenoxyphenoxy)-benzole, z_oB·, m-Bis-/~m«(m~ phenoxyphenoxy )-phenox^7«benzöle, ^-Bis-^^-Cm-phenoxyphenoxy)-phenoxy_7-benzole, m-Bis /~m-(p_-phenoxy-phenoxy)-phenox^7-benzole und 1,3,4-Triphenoxybenzol»

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Ausserdem ist es möglich, dass Gemische der Polyphenyläther verwendet werden können. Beispielsweise haben sich Gemische von Polyphenyl-äthern, in welchen die nicht endständigen Phenylringe (d.h_o jene, in der vorgenannten allgemeinen Formel in Klammern stehenden Ringe der vorgesehenen Polyphenyl-äther) durch Sauerstoffatome in der meta- und para-Stellung gebunden sind, insbesondere als geeignet erwiesen als Schmiermittel, weil solche Gemische niedrigere Verfestigungspunkte aufweisen und somit Zubereitungen mit einem weiteren Plussigkeitsbereich geschaffen werden« Von den Gemischen mit vorwiegend meta- und paraBindungen ist ein bevorzugtes erfindungsgemässes Polyphenyl». äther-Gemisch das Gemisch von 5-ring-Polyphenyl-äthern» wo die nicht endständigen Phenylenringe durch Sauer s't off atome in der meta- und para-Stellung gebunden sind und sich zusammensetzt aus ungefähr 65 Gew_o# m-Bis-(m-phenoxyphenoxy)-benzol, 50 Gew»$ m-/~(m-Phenoxyphenoxyö-(£~phenoxyphenoxy_y7-benzol und 5 Gew.# m-Bis(£-phenoxyphenoxy)-benzol.

Ein solches Gemisch verfestigt sich bei ungefähr -iO°:F/25,3⁰C_t wohingegen sich die drei Komponenten jeweils bei Temperaturen oberhalb Zimmertemperatur verfestigen,

Beispiele von substituierten Polyphenyl-äthern sind l-(p_·· Methylphenoxy)-4-phenoxybenzol, 2,4-Diphenoxy-l-methylbenzol, Bie/~"p_-(p_-methylphenoxy)-phenyl7-äther_f Bia/~p-(p~tert-butyl phenoxy)-phenyl7-äther und Mischungen derselben.

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Die zuvor "beschriebenen Flüssigkeiten können in einer solchen Menge zugesetzt werden, dass das endgültige Grundmaterial eine Gesamtzahl an Schwefelatomen, die die Phenyl-, Phenylen« und cyclischen Ringe in den zuvor "beschriebenen Grundmaterialien mit einander verbinden, grosser ist", als ein Drittel der Gesamtzahl an Schwefel- und Oxybindungen, die die Phenyl«·, Phenylen« und cyclischen Hinge miteinander verbinden.

Wenn auch die vorliegende Erfindung im Hinblick auf verschiedene spezielle Beispiele und Ausführungsformen beschrieben worden ist, so ist sie doch nicht hierauf begrenzt und kann im Rahmen der folgenden Patentansprüche in verschiedener Weise praktiziert werden.

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Claims

Patentansprüche :

(5) einem Grundmaterial gemäss (1), (2), (3) und/ oder (4) worin irgend einer der cyclischen Ringe, nämlich der Phenyl- und/oder Phenylenringe durch 1 bis 5 heterocyclische Ringe ersetzt ist, und carbocyclische Ringe mit nicht-Benzoid Uhgesättigtheit ersetzt ist, und

(6) Gemischen irgend einer Kombination von (1), (2), (3), (4) und (5)

vorausgesetzt, dass die Gesamtzahl an Schwefelbindungen in dem Grundmaterial, die die Phenyl··, Phenylen- und cyclischen Ringe miteinander verbinden, nicht grosser ist als ein Drittel der Summe der Gesamtzahl an Oxy- und Schwefelbindungen, die die Phenyl-, Phenylen- und cyclischen Ringe verbinden, und

(B) einer Korrosion inhibierenden Menge eines oder mehrerer Materialien

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(1) einer Metallverbindung, worin das Metall eine G-ruppe der HA Metalle, HIA Metalle, IVA Metalle, IIB Metalle, IVB Metalle, VIB Metalle, Nickel und/oder Kobalt und

(2) Gemischen hiervon ist,

2_e Zubereitung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (B)

(1) eine Metallverbindung der allgemeinen Formel

(M)_(a) (Anion)_(l3)

ist, worin M eine G-ruppe der HA Metalle, IHA Metalle, IVA Metalle, HB Metalle, IVB Metalle, VIB Metalle, Nickel und/oder Kobalt ist, a eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 und b eine Zahl mit einem Wert von mindestens 1 bis zu dem Wert des -Produktes aus a mal der Wertigkeit von M ist und

(2) Gemischen hiervon*

3· Zubereitung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Anion ein anorganisches Anion ist.

4· Zubereitung gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Anion Carbonat, Nitrat und/oder Nitrit ist«

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5. Zubereitung gemäss .Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Anion ein Kohlenwasserstoff enthaltendes Anion ist,

6. Zubereitung gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das kohlenwasserstoff enthaltende Anion von 1 bis ungefähr 60 Kohlenstoffatome pro Äquivalent von M enthält«

7. Zubereitung gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das kohlenwasserstoff enthaltende Anion mindestens eines der Elemente Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, welcher innerhalb des heterocyclischen Ringes vorliegt, und/oder Schwefel, welcher zwei aromatische Gruppen verbindet, und/oder Gemische jener Elemente enthält.

8. Zubereitung gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Kohlenwasserstoff enthaltende Anion mindestens ein Element Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, wobei dieser Schwefel innerhalb eines heterocyclischen Ringes vorliegt, oder Schwefel, welcher zwei aromatische Grup·* pen verbindet, und/oder Gemische jener Elemente enthält·

9β Zubereitung gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Kohlenwasserstoff enthaltende Anion Acyloxy, substituiertes Acyloxy, Aroyloxy, substituiertes

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Aroyloxy, Aroxy, substituiertes Aroxy, Alkoxy, substituiertes Alkoxy und eine Carbonyloxy-heterocyclische Gruppe ist, mit von 1 bis 10 Atomen, die gegebenenfalls durch von 1 bis 4 Heteroatome der Sauerstoff-, Schwefel- und/oder Stickstoff-Gruppe unterbrochen sind, eine Oxy-heterocyclische Gruppe ist, mit von 1 bis 10 Atomen, die gegebenenfalls durch von 1 bis 4 Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel und/oder Stickstoff unterbrochen sind, und/oder eine substituierte Öxy-heterocyclische Gruppe ist, mit von 1 bis 10 Atomen, die gegebenenfalls durch von 1 bis 4 Heteroatome, wie Sauerstoff, Stickstoff und/oder Schwefel unterbrochen sind.

10. Zubereitung gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Zahl der gegenwärtigen Elemente von 1 bis ungefähr 20 Elemente pro Äquivalent M beträgt»

11. Zubereitung gemäss Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, dass die Zahl der vorliegenden Elemente von 1 bis ungefähr 10 Elementen pro Äquivalent M beträgt.

12. Zubereitung gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Anion Phenoxyphenoxyd ist»

13* Zubereitung gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Anion Phenoxyphenoxyphenoxyd und/oder Diphenoxyphenoxyd ist«

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14· Zubereitung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das 14 Magnesium Calcium, Barium, Zirkon, Nickel, Zink, Cadmium und/oder Blei ist«,

15· Zubereitung gemäss Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass M Magnesium, Calcium, Barium, Zirkon, Nickel, Zink, Cadmium und/oder Blei ist_o

16. Zubereitung gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass M Magnesium, Calcium, Barium, Zirkon, Nickel, Zink, Cadmium und/oder Blei i

17c Zubereitung gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass M Magnesium, Calcium, Barium, Zirkon, Nickel, Zink, Cadmium und/oder Blei ist,,

18o Zubereitung gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundmaterial unsubstituierte Polyphenylthioäther, unsubstituierte gemischte Polxphenyl-äther~ thioäther mit von 3 bis 10 aromatischen Hingen und/oder Gemische hiervon enthält.

19. Zubereitung gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, . dass das Grundmaterial unsubstituierte Polyphenylthioäther, unsubstituierte gemischte Polyphenyl-äther« thioäther mit von 3 bis 10 aromatischen Ringen und/oder Gemische hiervon enthält.

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20β Zubereitung gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet ₉ dass das G-rundmaterial unsubstituierte Polyphenyl« thioäther, unsubstituierte gemischte Polyphenyl-ätherthioätner mit von 3 bis 10 aromatischen Ringen und/ oder Gemische hiervon enthält«,

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