DE1644552B

DE1644552B - Saure Anthrachinonfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1644552B
Authority: DE
Inventors: Hans Rudolf Dr. Riehen; Zenhäusern Anton Dr. Reinach; Hindermann Peter Dr. Bottmingen; Schwander (Schweiz). C09b 1-34
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG

Description

HO-CH₂-N-CO-A

in der R₄ und A die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, oder reaktionsfähige Ester dieser Verbindungen mit starken Säuren verwendet.

9. Verfahren zum Färben von synthetischem und natürlichem Polyamid, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Farbstoffes nach Anspruch 8.

O NH-R₁

O NH-CH-Q-R₃

in der R₁ eine sekundäre Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe, R₂ eine Alkylgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen odrr die Cyclohexylgruppe, R₃ einen Ph^nylrest, der mindestens zwei ersetzbare Wasserstoffatome aufweist und gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygnippen oder durch Halogenatome substituiert ist, und Q eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in beliebiger Reihenfolge mit π MoI eines Sulfonierungsmittels und 1 Mol einer den Rest der Formel II

Die Erfindung betrifft neue saure Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von polyamidhaltigem Fasei material.

Das Färben von Fasern aus synthetischen Polyamiden mit sauren Anthrachinoniarbstoffen hat eine große Bedeutung erlangt, da man a· ^r den genannten Fasern in einfacher Weise brillante Färbungen mit oft ausreichenden Echtheiten erzeugen kann.

Viele bisher bekannte saure Anthrachinonfarbstoffe sind für die Färberei von Textilgut aus synthetischen Polyamiden jedoch nur bedingt verwendbar wegen folgenden häufig auftretenden nachteiligen Eigenschaften :

Oft erweist sich das Ziehvermögen derartiger Farbstoffe als ungenügend, weshalb nur Färbungen mittlerer Farbtiefe auf wirtschaftliche Weise erzeugt werden können. Manche dieser Farbstoffe genügen in den Naßechtheiten hohen Echtheitsanforderungen nicht mehr; dies gilt besonders für die Schweiß-, Wasser- und Waschechtheit. Ein besonders schwerwiegender Nachteil vieler der genannten Farbstoffe ist das Unvermögen, Fasern ungleicher physikalischer und chemischer Zusammensetzung gleichmäßig zu decken; d'ese Eigenschaft des sogenannten »Streifigfärbens« ist beim Färben besonders unbeliebt.

Es wurde nun gefunden, daß man von diesen Nachteilen freie, saure Anthrachinonfarbstoffe erhält, wenn man eine Anthrachinonverbindung der Formel I

-CH₂-N-CO-A

(II)

einführenden Verbindung, in welcher Formel II R₄ Wasserstoff oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe und A einen unsubstituierten Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest, einen Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Cyclohexyloxyrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, zu einem Anthrachinonfarbstoffgemisch der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel III umsetzt.

O NHR₁

(HI)
(SO₃H)_n

O NH-CH-Q-R₃-CH₂-N-CO-A
R₂ R₄

in der R₃ einen dem Rest R₃ entsprechenden, jedoch mindestens dreiwertigen Phenyhest, η eine positive Zahl von 1 bis 2 bedeutet und R₁, R₂, R₄, Q und A die vorstehend genannte Bedeutung haben.

Als sekundäre Alkylgruppe weist R₁ bis zu 6 Kohlenstoffatome auf und stellt beispielsweise oie Isopropyl-, sek.-Butyl- oder sek.-Isoamylgruppe dar. Ist R₁ eine Cycloalkylgruppe, so handelt es sich hierbei um eine einkernige Gruppe, wie die Cyclopental- oder die Cyclonexylgruppe oder deren alkylsubstituierte Homologe, oder aber auch um eine mehrkernige nicht kondensierte Cycloalkylgruppe, wie eine Dodekahydro-diphenylgruppe, oder um eine mehrkernige kondensierte Gruppe, wie eine Dekahydro-naphthyi-(l)- oder -(2)-gruppe.

Vorzugsweise bedeutet Ri die Isopropyl-, sek.-Butyl- und besonders die Cyclohexylgruppe.

Stellt R₂ eine Alkylgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen dar, so kann diese gerad- oder verzweigtkettig sein; sie weist vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatome auf. Beispiele sind die Methyl-, Äthyl- odei iso-Butylgruppe.

Ist der Phenylrest R₃ durch niedrigmolekularc Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert, so weiser diese Gruppen 1 bis höchstens 4 Kohlenstoffatom« auf; ist er durch Halogenatome substituiert, so handeli es sich hierbei um Fluor, Brom oder besonders Chlor Die vorgenannten Substiluenten stehen vorzugsweise in o- oder p-Stellung zur Alkyienbrücke Q. Vorzugs weise ist R₃ ein unsubstituierter Phenylrest.

Die Alkylengruppen Q können ebenfalls gerad kettig oder verzweigt sein und weisen 1 bis 4 Kohlen stoffatome auf. Beispiele für derartige Alkylenrestt sind der Methylen-, 1,2-Athylen-,. 1,3-Propylen-2,2-Propylen-, 1,2-Propylen-, 2-Methyl-l,2-propylen-1,4-Butylen- oder 2,3-Butylenrest.

In bevorzugten Anthrachinon verbindungen der Formel I bedeuten R₁ die Isopropyl-, selc-Butyi- oder Cyclohexylgruppe, R₂ die Methylgruppe und R₃—Q— eine Phenäthylgnippe.

Stellt R₄ eine niedrigmolekulare Alkylgruppe dar, so weist dieselbe 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf, vorzugsweise bedeutet R₄ jedoch Wasserstoff.

Verkörpert A einen unsubstituierten Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein und bis zu 12, vorteilhaft 1 bis 6 Kohlenstoffatomc aufweisen. Als Cycloalkylreste in der Stellung von A kommen beispielsweise die unter R₁ genannten und besonders der Cyclohexylrest in Frage. Wenn A einen substituierten Phenylrest bedeutet, so handelt es sich um einen Phenylrest der Chlor, Brom, niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder die Nitrogruppe enthält.

Von besonderem Interesse sind saure Anthrachinonfarbstoffe der Formel III. in denen R₄ Wasserstoff und A den Rest eines Chlorbenzols, eines Dichiorbenzols oder eines Alkylbenzole, jedoch insbesondere den Phenyl- oder tert.-Butylphenylrest bedeutet.

Die Ausgangsstoffe der Formel I sind zum größten Teil in den deutschen Offenlegungschriften I 644 542 vom 11.2.1971 und 1644 543 vom 25.2.1971 beschrieben und werden auf an sich bekannte Art und Weise hergestellt, z. B. in dem man eine Anthrachinonverbindung der Formei IV

O NH-R₁

(IV)

35

in der R₁ die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und X Halogen, wie Chlor oder Brom, die Hydroxylgruppe, eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, wie die Methoxygruppe, die Nitro- oder Aminogruppe bedeutet, mit einem Aralkylamin der Formel V

H₂N — CH — Q — R₃

(V)

in der R₂, P.₃ und Q die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

Man kann derartige Ausgangsstoffe auch herstellen, indem man eine Anthrachinonverbindung der Formel VI

O X

(VI)

O NH-CH-Q-R₃

55

60

in der R₂, R₃ und Q die unter Formel 1 und X die unter Formel IV angegebenen Bedeutungen haben, mit einem sek.-Alkylamin oder einem Cycloalkylamin der Formel VII

R₁ — NH₂ (VII)

umsetzt.

Als den Rest der Formel II einführende Verbindungen kommen vor allem N-Methylolamide der Formel VIII

HO-CH₂-N-CO-A

I (vin)

oder die reaktionsfähigem, fiinkfionelien Abkömmlinge dieser Methylolverbindungen in Betracht. Die N-Methylolamide der Formel VIII erhält man z. B. durch Addition von Formaldehyd an die Carbamide der Formel HN-CO-A

R4

in Gegenwart basischer Kondensationsmittel, wie Kaliumcarbonat. Als reaktionsfähige funktioneile Abkömmlinge der Verbindungen, ^r Formel VIII kommen vor allem die reaktionsfähige.; Ester dieser Verbindungen mit starken Säuren, wie die N-(Chlormethyl)- oder N-(Brommethyl)-amide, in Frage. Man erhält diese Ester z. B. durch Einwirkung von Thionylchlodd bzw. Thionylbromid auf die genannten Me thylolamide. Andere geeignete reaktionsfähige Ab kömmlinge der Methylolamide der Formel Viii sind z. B. die aus diesen Methylolverbmdungen in Gegenwart von beispielsweise Phosphoroxychlorid erhältlichen Di-(carbonsäureamidomethyl)-äther. Da diese reaktionsfähigen Derivate aus den Methylolverbindungen der Formel VIII hergestellt werden müssen, werden die letzteren bevorzugt.

An Stelle der Verbindungen der Formel VIII b/u. ihrer reaktionsfähigen, funktionellea Abkömmlingkann in manchen Fällen ein Reaktionsprodukt von «,rr'-Dihalogen-dirr.ethyläther, wie von «,«'-Diehlor- oder «,«'-Dibrom-dimethyläther, mit den Amiden der Formel _HN__CO__A

in manchen Fällen auch mit den Nitrilen der Formel N = C — A (die unter den Reaktionsbedingungen /u den genannten Amiden verseift werden), wie Acetonitril, Propionitril oder Benzoesäurenitril, in Schwefelsäure verwendet werden. Hierbei arbeitet man vorteilhaft in konzentrierter (90- bis 100%iger) Schwefelsäure.

Die 1.4-Diaminoanthrachinonverbindungen der ^por nel I werden mit Vorteil zuerst mit einer den Rest der Formel 11 einführenden Verbindung umgesetzt und anschließen^ sulfoniert. Die Sulfonierung erfolgt nach üblichen Methoden, beispielsweise in konzentrierter Schwelelsäure oder in Oleum, vorzugsweise unter milden Tcnperaturbedingungen, z. B. bei Raumtemperatur, oder mit Chlorsulfonsäure in einem nicht an der Reaktion teilnehmenden organischen Lösungsmittel, z. B. in Chlorbenzol oder Nitrobenzol.

Die Umsetzung unsulfonierter oder sulfonierter Verbindungen der Formel I mit der einen Rest der Formel II einführenden Verbindung erfolgt zweckmäßig in saurem Medium, z. B. in Gegenwart saurer Kondensationsmittel oder wie solche reagierender wasserabspaltender Mittel. Derartige Kondensationsmittel sind beispielsweise konzentrierte Salzsäure, Chlorzink, Phosphorpentoxyd, Essigsäureanhydrid, sirupöse Phosphorsäure und Oleum. Das bevorzugte Kondensationsmittel ist jedoch 90%ige bis wasserfreie

Schwefelsäure. Die Knnriensafinnstpmnpratnr Ιί-αηη

in al Ii

te ei T B

a c f t

innerhalb weiter Grenzen schwanken und hängt vor allem von dem verwendeten Kondensationsmittel ab. In konzentrierter Schwefelsäure verläuft die Reaktion schon bei etwa O⁰C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur (20 bis 25°C) rasch und vollständig; in einigen Fällen ist das Arbeiten bei leicht erhöhter Temperatur, z. B. bis zu 60⁰C, nötig. Die fertigen Reaktionsprodukte werden z. B. durch Eingießen der schwefelsauren Lösungen oder Suspensionen in Eiswasser abgeschieden und auf übliche Art in die wasserlöslichen Alkalimetallsalze übergeführt, wonach die letzteren isoliert werden.

Eine technisch besonders einfache und darum bevorzugte Ausführungsform besteht in der Kondensation der l-sek.-Alkylamino- bzw. 1-Cycloalkylamino - 4 - aralkylamine) - anthrachinon - Verbindungen der Formel I mit einer den Rest der Formel II einführenden Verbindung und Sulfonierung des erhaltenen Kondensationsproduktes ohne Isolierung des Zwischenproduktes. Hierbei erfolgt die Kondensation in konzentrierter (90- bis 100%iger) Schwefelsäure, worauf das erhaltene Kondensationsprodukt in derselben schwefelsauren Lösung, deren SOj-Gehalt man durch Zugabe von Oleum bis auf 20%, vorzugsweise auf 6 bis 10%, bringt, sulfoniert wird.

Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel III, welche im Durchschnitt etwa eine Sulfonsäuregruppe enthalten.

Eine Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man eine Anthrachinon· verbindung der Formel IX

O N

R.

(DC)

O N-CH-Q-R₃

in der von Y, und Y₂ eines Wasserstoff und das andere einen Acylrest bedeutet und R₁, R₂, R₃ und Q die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, in rbeliebiger Reihenfolge an der Acylaminogruppe verseift, mit π MoI eines Sulfonierungsmittels sulfoniert und mit 1 Mol einer den Rest der Formel H einführenden Verbindung umsetzt, wobei ein Anthrachinonfarbstoffgetnisch der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel IH erhalten wird.

Als Y| oder Y₂ verkörpernde Acylreste kommen beispielsweise Carbacylresie. besonders Alkanoyl-, z, B. Fortnyl-, Acetyl- oder Propionylreste. oder Aroylreste, wiv Benzoylreste oder Alkylsulfonylreste, wie Methylsulfonylreste oder Arylsulfonylreste. wie Phenylsulfonyl- oder p-Methyipiienylsulfonylreste, in Frage. Falls Y₁ oder Y₂ einen Acylrest bedeutet, handelt es sich vorzugsweise um den Acetylrest.

Acylamino-anthrachinone der Formel IX können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Wenn Y₁ einen Acylrest und Y₂ Wasserstoff darstellt erhält man die Acylamino-anthrachinone der Formel Di z. 8. durch Umsetzung einer Anthractiinonverbindung der Formel IV mit einem Acylierungsmittel, vor allem mit Acetylchlond oder -bromid oder Acetanhydrid und durch anschließende Kondensation der erhaltenen N-Acyl-N-sek.-alkylamino- bzw. N - Acyl - N - cycloalkylamino - anthrachinon - Verbindung mit einem Aralkylamin der Formel V. Acylamino-anthrachinone der Formel IX, in wel-

S chen der Acylrest die Stellung von Y₂ einnimmt, erhält man z. B., indem man eine Anthrachinonverbindung der Formel VI zuerst mit einem Acylierungsmittel. z. B. den obengenannten, und dann mit einem sek.-Alkylamin bzw. Cycloalkylamin der Formel VII

ίο umsetzt.

Acylamino-anthrachfnon-Verbindungen der Formel IX werden vorzugsweise zuerst an der Acylaminogruppe verseift, dann mit einer den Rest der Formel II einführenden Verbindung umgesetzt und

is schließlich sulfoniert.

Die Verseifung erfolgt vorteilhaft in wäßrigem saurem Medium, beispielsweise in wasserhaltiger Schwefelsäure (50 bis 90%) und vorzugsweise bei erhöhter Temperatur (z. B. 50 bis 100"C) und ergibt im Gegensatz zu strukturell ähnlichen vorbekannten Anthrachinonverbindungen. welche an Stelle einer Aralkylaminogruppe eine Ary laminogruppe enthalten, sehr gute Ausbeuten. Die Umsetzung mit der den Rest der Formel II einführenden Verbindung und die Sulfonierung erfolgen wie im eingangs beschriebenen ersten Verfahren.

Die Endprodukte der Formel III werden vorzugsweise als Alkalimetallsalze, vor allem als Nalriumsalze. isoliert. Sie sind in Wasser sehr gut löslich.

Die erfindungsgemäßen sauren Anthrachinonfarbstoffe eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken von synthetischem polyamidhaltigem Fasermaterial, wie lineraren Polyamiden oder Polyurethanen; sie können jedoch auch zum Färben von natürlichen Polyamidfasern, wie Seide und Wolle, verwendet werden.

Sie zeigen auf Textilgut aus synthetischen Polyamiden, aus schwach saurem Bad gefärbt, ein sehi gutes Ziehvermögen und ergeben egale, nicht streifige

und sehr brillante blaue Färbungen. Sie eignen sich auch zum Färben nach dem Hochtemperaturverfahren, wobei sie unter diesen Färbebedingungen ein gutes Wandervermögen aufweisen. Die Färbungen auf Textilgut aus synthetischen Poly amiden zeichnen sich durch gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten, wie Wasser-, Wasch- und Schweißechtheit, aus. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignet sich ferner im Gemisch mit andern sauten Farbstoffer zur Erzeugung von Kombinationsfärbungen.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Er findung. Darin sind die Temperaturen in Celsius graden angegeben.

Beispiel 1 45.2 g der Verbindung der Formel

O NH

O NH-CH-CM₂-CH₂ CH₃

werden homogen mit iO,6g N-Methylol-benzami

vermischt, portionenweise in 500 g 90%ige Schwefelsäure bei einer Temperatur von 5 bis !0° eingetragen und die erhaltene Lösung während 24 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Man gießt hierauf das Gemisri. auf Eis, filtriert die gebildete Fällung des Kondensationsproduktes ab, wäscht sie mit Wasser neutral und trocknet sie bei 60° im Vakuum. Zur Sulfonierung trägt man das Produkt bei 23 bis 25° in die lOfache Gewichtsmenge 6%iges Oleum ein und rührt das Gemisch während 6 Stunden. Man gießt hierauf die Lösung auf Eis, filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit 10%iger Natriumchloridlösung. Man schlämmt die Fällung in wenig Wasser an und stellt den pH-Wert der Mischung durch sorgfältige Zugabe von verdünnter Natronlauge auf 7.

Darauf fällt man durch Zugabe von Natriumchlorid den Farbstoff aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei 60° im Vakuum. Man erhält den Farbstoff der Formel

O NH

O NH-CH-CH₂-CH₂ CH₃

als blaues, in Wasser mit blauer Farbe leichtlösliches Pulver.

Der Farbstoff färbt Textilgut aus linearen PoIyatnide.i aus schwach saurem Bade in sehr brillanten blauen Farbtönen. Die Färbungen sind sehr gleichmäßig, gut licht- und hervorragend naßecht, besonders gut wasser-, wasch- und schweißecht.

Das als Ausgangsstoff verwendete 1-Cyclohexylamino-4-(4'-phenylbutyl-(2')-amino)-anthrachinon erhält man wie folgt: Man rührt ein Gemisch von 19 g l-Cyclohexylamino-^brom-anthrachinon, 19 g 1-Phenyl-3-amino-butan, 5 g wasserfreiem Kaliumacetat, 0,005 g Cuprochlorid, 10 ml n-Butanol und 0,10 ml Wasser während 48 Stunden bei einer Temperatur von 100°.

Hierauf läßt man aus einem Tropftrichter 30 ml Methanol zum Reaktionsgemisch zufließen und hält anschließend die Temperatur 30 Minuten bei 50°, worauf man dem Gemisch noch 50 ml Isopropanol zugibt. Nach dem Erkalten auf Zimmertemperatur filtriert man das ausgeschiedene Produkt ab und reinigt es durch Umkristallisieren aus n-Butanol, wobei man die Verbindung der eingangs angegebenen

Formel mit einem Schmelzpunkt von 145° erhiilt. In der folgenden Tabelle 1 sind weitere Anthrachinonfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften genannt, welche synthetische Polyamidfasern ebenfalls in echten blauen Tönen färben und die erhalten werden, indem

man die in Spalte II aufgeführten 1-Cycloalkyl-amino-4-aralkylamino-anthrachinon-Verbindungen mit Jen in Spalte III angegebenen N-Methylolverbindung-n gemäß den Angaben des Beispiels 1 umsetzt und anschließend bei gleicher Arbeitsweise, wie im Bci-

spiel 1 angegeben, sulfoniert.

Tabelle I

¹	R	Il O ^v λ	R χ	R'	α	III
		⁰V				N-MahjU)!»abtodungen
	<S>-NH-	O		CH₁-CH₂-CH-NH- CH,	α
	desgL				O₂N	σ
2			O		^^- CONH - CH₂OH
3	desgL		desgL		-<y- CONH — CH₂OH
	desgL				α ι
4		desgL		-^^— CONH — CH₂OH
5		desgL		—^3*"" ^CONH — CH₁OH

10

II

12 13 14 15 16

17 18

19

20 21 22

23

Fortsetzung

H>-NH— desgL

desgl.

dsgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl. desgl. dsgl. desgl.

desgl. deagL

desgL

-CHj-CH₂-CH-NH-CH₁

desgl.

desgl

desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl. desgL

desgl.

desgL

NOj

NO₁

H₃C

NOj

CH₁

CONH — CH₁OH

CONH — CHjOH

CONH — CH₁OH

CH₁

HjC-<f>- CONH — CHjOH

CH₁
/ίΓ)>— CONH — CH, OH

H₁C — CH₁ — CONH — CH₁OH H₃C — CH₁ — CH₂ — CONH — CH₁OH H₁C — CH₁ — CH₁ — CH₁ — CONH — CH₁OH H₁C-CH₁-CH₁-CH₁-CH₁-CONH-CH₁Oh H₁C — CH₁ — O — CONH — CH₁OH

<^H^>- O — CONH — CHjOH

HjC — CM₁ — CH₂ — O — CONH — CH₁OM H₃C

CH-O-CONH-CH₁OH H₃C- CH₁-CH₂-CH₂-O-CONH -CH₁OI

c«,

HjC — CH₁ — CH — O — CONH — CH₂OH CH,

H₃C-C-CH₂-O-CONH-CH₁OH I CH₁

CK₁

CH-CH₂-CH-O-COMH- CH₂O

13

desgl.

dssgL

desgL

Fortsetzung 14

-CH₂-CH₂-CH-NH-CH₁

desgl.

/"S-CH₂-CH-NH-

Cl

CH₃

CH₂ — CH — NH — CH₃

CI -^\~\- CH₂ — CH — NH —

CH₃ CH₃

CH₂-CH-NH-CH₃

H,C —^jV- CH₂ — CH — NH —

CH₁

H₁C

CH₂-CH- NH-CH₃

OCH₃

CH₂-CH-NH-CH₃

CH₁-CH-NH-CH₂-CH₃

CH₂- CH- NH-CH₂-CH₃ CH₃ HV-O- CONH — CH₂OH

H₃C^

H₃C- C—^^>- CONH — CH₂OH

CONH-CH₂OH

Br

H₃C — CO — N — CH₂OH CH₃

) — NH — CH₂OH

desgl.

desgl.

disgL

desgL

Fortsetzung

I	R	II	R'	Br I	A¹	Cl I	OCH₃	CH₁ I	CHj	III
		O R	/~\— CH₂ — CH — NH — \=/ I	H₃C-^S-CHj-CHi-CH-NH-	<^V-CH₂-CH,-CH-NH-	^VcH₂-CH₂-CH-NH-	^VcH₂-CH-CH-NH-	(VcHj-CH CH-NH- \=s I I
	<2>— NH-	CvQ	CH₂-CH₃	CHj	CHj	CH₃	CHj	I ! HjC CHj	N-Methylolverbindungen
		O R'	Cl - \~\- CH₂ — CH — NH —	ClV^^CH₂-CH₂-CH-NH-	H,C-<^if~VcH,-CH-CH-NH- \=/ " ι ι
	■ desgl.	CH₂ — CH₃	CH₃	I I HjC CHj
			C₂H₅O-/~\-CH₂-CH,-CH-NH-
37		/~\-CH₂-CH,-CH-NH-	CHj	/^S- CO — NH — CH₂OH
	desgl.	~ I CH₃
38		HjC^^-CHj-CHj-CH-NH-	desgl.
	desgl.	CH₃

39		desgl.
	desgl.
40		desgl.

	desgl.
41		desgl.
	desgl.

42		desgl.
	desgl.
43		desgl.

	desgl.
44		desgl.

	desgl.
45		desgl. ■
	desgl.

46	desgl.	desgl.

47	desgl.

48	desgl.

17

desgl.

Fortsetzung

C\-\ >CH₂-CH-CH-NH-H₃C CH₃

<(_VcH₂-CH-CH- NH-

H₃C CH₂-CH₃ Cl

<(_VcH₂-CH-CH-NH-N=/ ₍

H₃C CH₂-CH₃

CH₂-CH₃

CH₃

A^Vc-CH₂-CH-NH- \=/ ι ι

CH₃ CH₃ CH₃

H₃C-AA-C-CH₂-CH-NH- \=/ ι ι

CH₃ CH₃

^H£ CH₃

C-CH₂-CH-NH-CH₃ CH₃

^<\~y>— CH₂ — CH₂ L- CH — NH — CH₃

V-rtj V-Π

CH₃

Cl

CH₂ — CH₂

^L- CH-NH- CH₃

CH₂ CH

CH₃ 18

CO —NH-CH,OH

desgl.

Fortsetzung

ff

I	R	II O R	R'	IH
	/h\—NH-	Cw	CH₂-CH₂-CH-NH-	N-Methylolverbindungen
	_ desgl.	O R-	CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-I
			NH- CH₃
59			\	/~\- CO — NH — CH₂OH
60	desgl.		\ CHj	desgl.
		CH;	I
	Γη\-νη —		C₁₁H₂₃
		O	CH₂-CH-CH-NH- I ι
61	CH₃		H₃C CHj	desgl.
		O
62			CH₂-CH₂ CH-NH- I	desgl.
	H₃C--<^h\-NH —		CHj
	<"Χ">ΝΗ-
63				desgl.
	NH-	desgl
64	desgl.		desgl.
65	desgl	desgl.
66		desgl.

Beispiel 67
Eine homogene Mischung von 42,6 g der Anthrachinon verbindung der Formel

CH₃

CH₇-CH,

O NH-CH-CH₂-CH₂-^
CH₃

mit 15,6 g N-Methylolbenzamid wird bei einer Temperatur von 5 bis 10° in 450 g 90%ige Sei eingetragen und die sich ergebende Lösung 24 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, worai

Gemisch auf Eis gießL Die weitere Aufarbeitung und die Sulfonierung werden wie im Beispiel I beschrieben j durchgeführt Die mit diesem Farbstoff der Formel

CiI₃

O NR-CH

CH₂-CH₃

O NH — CH — CH₂-CH₂ CH_?

CH₂NHOC

SO₃H

auf Textfl₂ut aus synthetischen Polyamiden erzeugten chinonfarb.tofTe mit ähnlichen E^e^haften genannt, blauen Färbungen sind sehr »leichmäßk und> ^lchc synthetische Poly^^^^feHs in echten lih d iWh ~ blauen Tönen farben und ι»; erhalten werden, indem

^^ man die in Spalte Il aufgerührten I^k-fi

hhWbd

ne de, emaangs an- man die in Spalte Il aufgerührten I^k-famine,

geaebenen Formel erhält man durch Umsetzung von « 4-aralkylarnmo-anthrachinon-Wrbuidungen mit den

l-sck.-Butvlammo-l-brom-anthrachmon mit 1-Phe- in Spalte III angegebenen^N-Methylo,ve b, ,düngen

Γ.νΙ-3-ammo-butan analoa dem im Beisp.el 1 be- remäß den Angaben des Be-spiek 1 umsetzt und ω-

sdinebenen Vertahren. " schließend be. gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel 1

In der lolaenden Tabelle 2 sind weitere Anthra- angegeben, sulfoniert.

Tabelle

O R

III

N-MelhyiolverbnxJungcn

H,C

Cl

CH — NH —

H₃C

desgl.

>CH₂-CH,-CH-NH-CH₃

desel

CONH — CH₂OH

Ti	desgl	desgl
"1 ' <	desgl.	dssgl
	dcsgl	desgj
-;	desgl.	desgl

des-gl.

desgl-

Cl —'■' ,— CONH — CH₂OH

Cl —*~ /— CONH — CH₂OH

O₂N - _yr- CONH — CH₇OH

NO₂
■'? -CONH-CH₂OH

,-CONH-CHjDH NO,

H₃C — ,-— CONH — CH,OH NO-

descl.

desel.

,,— CONH - CH_:OH

Fortsetzung

/3

I	R	desgl.	II	R'	desgl.	III	CH,	<\H/— O — CONH — CH₂OH	^~y~ CONH — CH₂OH
	*'' \* CH-NH-	desgl.	O R	/"VcH₂-CH₂-CH-NH-	desgl.		H,C — C — CH₂ — O — CONH — CH₂OH	HjC_x H₃C-C -^V-CONH — CH₂OH /	Br
	H₃C			CH₃		N-Methylolverbindungen	CHj	HjC	H₃C — CO — N — CH₂OH
	desgl.	O R'	desgl.		H₁C_x CH, CH-Ch₂-CH-O-CONH-CH₂OH	CH₃
	desgl.	desgl.		HjC
76	desgl.	desgl.	H₃C-<yV- CONH — CH₂OH
			CH₃
77	desgl.	desgl.	<ThV- CONH — CH₂OH
78	- desgl.	desgl.	\~~V~ CO — N — CH₂OH
	desgl.	desgl.	CH₃
79			H₃C — CH₂ — CONH — CH₂OH
80	desgl.	desgl.	H₃C — CH₂ — CH₂ — CONH — CH₂OH
81	desgl.	desgl.	H₃C-^~Y- CONH — CH₂OH
	desgl.	desgl.	I CI
82	desgl.	desgl.	H₃C-CH₂-CH₂-CH₂-CONh-CH₂OH
83	desgl.	desgl.	H₃C-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CONh-CH₂OH
84			H₃C — CH₂ — O — CONH — CH₂OH
			CH₃
85	desgL	desgL	<^h\- CONH — CH₂OH
86			H₃C — CH₂ — CH₂ — O — CONH — CH₂OH
87	desgl.	desgl.	(CHj)₂CH — O — CONH — CH₂OH
88			H₃C-CH₂-CH₂-CH₂-O-CONH-CH₂Oh
89	aes;l.	desgl.	H₃C — CH₂ — CH — O — CONH — CH₂OH
	desgl.	desgl.	CH₃

90	desgl.	desgl.

91	desgl.	desgL

92
93

94

95

25

K₃C

H₃C

CH-NH-

desgl.

desgl.

desgL

Fortsetzung

Cl

CH₂ — CH - NH ■ CH₃

CH₂ — CH — NH -CH₃

Cl-/\-CH₂ —CH-NH CH₃

CH,

CH₂ — CH — NH — CH₃

H₃C-<^^- CH₂ — CH — NH — CH₃

CH₃

OCH₃

CH₂-CH-NH-CH₃

CH₂-CH-NH-CH₂-CH₃

α—C "VCHj —CH-NH-CH₂-(

CH₃

CH₂-CH₂-CH-NH-CH₃

CH₂-CH-NH-CH₂-CH₃

HX-Z^-VcH₂-CH-CH-NH-H₃C CH₃

Br

26

Cl

^C0NH — CH₂OH

CONH — CH₂OH

- CONH — CH₂OH

desgl.

desgl.

desgL

Ι» ι

% 109 i
ι ι

110

112

Ji "3

ι-

114

115 116

fe in

118

V= 119

'an

120

K₃C

H₃C

CH-NH-

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

Fortsetzung

28

C₂H₅O-^fVCH₂-CH₂-CH-NH-CH₃

H₃C-\/>-CH₂-CHi-CH-NH-

CH₃
CK,

Cl

CH₂-CH₂-CH-NH-CH₃

CH₂-CH₂-Ch-NH-CH₃

CH₂-CH₂-CH-NH-

CH₃
OCH₃

CH₂-CH₂-CH-NH-

CH₃
CH₃
^)-CH₂-CH-CH-NH-

^ I

CH₃
CH₃

CH₂-CH-CH-NH-H₃C CH₃

CH₂-OH-CH-NH-H₃C CH₃

α -/""VcHj-CH-CH-NH-

HjC CH₃

/~ VCH₂-CH-CH-NH-

^=' I ι

HjC CH₂-CH₃

-CH-CH-NH-

I H₃C CH₂-CHj

CONH — CH₂OH

desgl.

desgl.

Fortsetzung

I

\

R

H₃C

desgl.

H₃C

desgl.

II

R

A—\

CHj

CH

\

III

\

O
\A

}

O~^ch*-

CH₃

CH-NH-
/

d-jsgL

YY
Λ Λ

I
R'

-CH₂-,

N-Methylolverbindungen

desgl.

H₃C-H₂C

Ii
0

CHj

— ΓΗ

<^^-C-CH

₇CHj

-CH-NH-

desgl.

CH,

CH₃

desgl.

121

Oc-CH

— CH-NH-

\_y~ CONH — CH₂OH

desgl.

CHj

CH₃

^J CHj

— CH-NH-

122

<Z>c-cf-

CH₃

desgl.

CH₃

OcH₂

-CH-NH-

123

HjC

L CH- NH

CH₃

desgl.

I
pil

CH₂

124

HjC

desgl. ·

CI
I

125

O- CH₂

desgl.

*— CH — NH

CH₂-

126

desgl.

a

<>CH₂

α

-Q^-CH₂

I

127

A Vl
Cl-^ >—CONH-CH₂OH

CH₃

^^-CH₂

α

128

<\_y— CONH — CH₂OH

129

CI-

desgl.

130

desgl.

:h₂-ch-nh-

CII₂-CHj

j-CH-NH-
I

CHj

2-CH-NH-

CH₃

j-CH-NH-
I

CHj

-CH₂ η

- CH₃

/

L,ii
\

Fortsetzung

I	R	II O R	III
	CH-NH- H₃C-H₂C	O R' R'	N-Methylolverbindungen
131	desgl.	H₃C —/~~V- CH₂ - CH — NH — CH₃ CH₃	Cl /~~S— CONH — CH₂OH
132	desgl.	HjC—/~^>— CH₂ — CH — NH — CH₃ OCH₃ I	desgl.
133	desgl.	<fV- CH₂ — CH — NH — CH₃	desgl.
134	desgl.	/~~V~ CH₂ — CH - NH — CH₂ — CH₃ 9	/~V- CONH — CH₂OH
135	desgl.	<^ J^- CH₂ — CH -NH- CH₂ — CH₃ Br I	desgl.
136	desgl.	<\~/— CH₂ — CH — NH — CII₂ -CH,	desgl.
137	desgl.	Cl —/""V- CH₂ — CH — NH — CH₂ — CH₃	desgl.
138	desgl.	/~>-CH₂-CH₂-CH-NH- CH,	desgl.
139	desgl.	H₃C-/"X-CH₂-CH₂-CH-NH- CH, CH, I	desgl.
140	desgl.	H,C-/~VcHj-CHj-CH-NH- CH, Cl I	desgl.
141	desgl.	Z)^CH₂-CH₂-CH-NH- \—/ ι CH,	desgl.
142	Cl^^X-CHj-CHj-CH-NH- CK₃	desgl.

33

Fortsetzung

H₃C

CH — NH —

H₃C-H₂C

desgl.

OCH₃

CH₂-CH₂-CH-NH-

CH₃

CH₃ CH₃

^CH₂-CH-CH-NH-

I i

H₃C CH₃

H₃C-f VCH₂-CH-CH-NH-H₃C CH₃

C₂H₅O-C VCH₂-CH₂-CH-NH-

Cl

CH₃ CH₂-CH-CH-NH-

I I

H₃C CH₃

-CH₂-CH-CH-NH-H₃C CH₃

H₃C CH₂-CH₃

Cl

T-CH₂-CH-CH-NH-H₃C CH₂CH₃

CNH CH₂-CH₃

CH₃ \ J^C-C

ι ι

CH₃ CH₃

CONH-CH₁OH

desgl.

35

Fortsetzung

desgl.

HjC Ci

CH — NH —

H₃C-CH₂

H₃C

H₃C CH — NH —

HC

H₃C

H₃C CH-NH-

H₂C

H₃C^Vc-CH₂-CH-CH₃ CH₃

Ch₁-Ch₁

^L- CH — NH — CH₃

CH₂ ——— CH

CH₃

CI

CH₂ — CH₂

-CH-NH- CH₃

CH₂ CH

/^VcH₂-CH-CH-NH-

Il

H₃C CH₃

desgl.

CH₂-CH₂-CH-NH-CH₃ 36

-CONH-CH₂OH

desgl.

Beispiel 161 Man rifet ein Gesc, bestehend aas

I 644

193 g perator von 5(F aod gießt se- anschBeßeiid auf wobei die VerbmdnEg der Formel

QfiNBOfwofwiamnio)-4-ixoiit^nfiir3dinion nnd 1^2g l-Pfaenyi-3-amino-batan wählend 20 Stunden fad enior Temperatur voo I IQr. HjeianTsiefe man die erhabene rote Schmelze auf em Gemisch von 200 s Eis aod 200ml 2-n-Ssbsänie, wobei sich die Ve dnEgd Formel

CH₃

O NH-CH

CH

O N

CH₃

X CO — CH,

O NH — CH — CH, — CH₂

CH₃

als rotes Harz abscheidet. Man dekantiert di^ waßnge salzsäure Phase ab and löst das gebadete Zwischenprodukt in IuOmJ 8ü%iger Schwefelsäure auf. Man rührt diese Lösung während 8 Stunden bei einer Pnr-

CH₃

O NH-CH-CH₂-CH₂ CH₃

wefcfce man durch Umkristallisieren aus n-Buianoi reinigt.

Man trägt eme homogene Mischung von 412g die^.· Verbindung und 16.6 g N-Methylol-benzainid be? 0 bis 5 in ?<X>g 96° «ige Schwefelsaure „in und rübn die erhaltene Lösung während 24 Stunden bei dieser Temperatur. Hierauf läßt man dk Temperatur auf 23' ansteigen und läßt 130g 66%iges Oleum zufließen. Man rühn die Lösung weitere 6 Stun : π bei 23 tns 25 und gießt s: e dann au^f Eis. Die Au^ - - vstung erfüjgt analog, »ie irr Beispiel 1 beschrieben Ma_n erha!t einen Farbstod der Forme!

CH₃ O NH — CH

/ / ' CH₃

CH, — NHCO -<

O NH — CH — CH, - CH₂ — %

CH₃ SO₃H

wether Textilgut aus synthetischen Polyamiden aus schwach saurem Bad in sehr brillanten blauen Farbtönen von sehr guter Egalität färbt. Bei guter Lichtechtheit zeigen die Färbungen gute Naßechtheiten.

In der folgenden Tabelle 3 sind weitere Anthrachinonia'bstoße mit ähnlichen Eigenschaften genannt, welche synthetische Polyamidfasern ebenfalls in echten blauen Tönen farben und die erhalten werden. ;ndem man die in Spalte Π aulgeführten l-(N-AcyI-N-sek.-alkylaminol - 4 - aralkylamine - anthrachinon - Verbindungen gemäß den Angaben des Beispiels 16! verseift, mit den m Spalte HI angegebenen N-Methylolverbmdungen umsetzt und schließlich bei gleicher Arbeitsweise, wie im Beispiel 161 angegeben, sulfoniert

H O R

Tabelle

III

O R

N-VfahylotTcrbiiKlunEen

H₃C

CH-N —

H₃C

- CH_: - CH — NH CH₃ CONH- CH,OH

H₃C - CO

172

39

H₃C

CH-N-

H₁C

H₁C — CO desgl.

desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl.

desgL

desgL desgL

desgl. desgL

Fortsetzung

Cl

CHj — CH — NH ■ CH₃

Cl —f~\- CH₂ - CH — NH CH₃

V- CHj — CH — NH -

tfj — CH — NH —

^₂-CH-NH CH₃

y- CH₂ — CH — NH — CH₃

H₂ — CH — NH — CH₂ — CH₃

CH₂-CH-NH-CH₂-CH,

-CH₂-CH- NH-CH₂-CH,

CH₂-CH₂-CH- NH CH,

— CH₂-CH-NK CH,

Zl

40

-CONH- CHjOH

desgl.

desg'.

desgl.

desgL

desgl.

desgL

182

183 184 185

186

41

H₃C

CH — N —

H₁C

HjC — CO

desgl.

Fortsetzung

42

H₃C- ^<\~\— CH₂ — CH₂ — CH — NH

CH₃

Cl

H.C-

CH₂ — CH₂ — CH -NH-CH₃

CH₂ — CH₂ — CH — NH — CH₃

CH₂ — CH₂ — CH — NH —

CH₃ CH,

- CH₂ — CH — CH — NH — CH₃

CH₂-CH-CH-NH-

! I

CH₃ CH₃

CH₂ — CH — CH — NH CH, CH,

CH₂-CH₂-CH-NH CH,

CH₂-CH-CH-NH CH₃ CH,

CH, CH, CH₂-CH-CH-NH-

I I

CH, CH₁-CH₃

CH₂-CH-CH-NH-CH, CH₂-CH₃

-CONH-CH₂OH

desgl.

desgl.

OCSgL

!ill

187

188

189

190

192

193

H₃C

H₁C

CH-N—

H₁C — CO desgl.

desgl.

desgl. desgl.

194

195

196

197

desgl.

H₁C

CH- Ν —

H₃C-CH₁ CO

H₃C

desgL

OcSgI.

Fortsetzung

44

H₃C-

H₁C

CH₂ — CH₂ — CH — NH — CH₂ — CH₃

CH₃ - C — CH₂ — CH — NH —

I I

CH₃ CH₃

CH₃

'V-C-CH₂- CH- NH-CH₃ CH₃

CH₃

C — CH₂ — CH — NH —

CH₃ CH₃

cH₂-CH₂-CH-NH- CH₃

ι /

CH₂ CH

CH₃

^CH₂-CH₁-CH-NH- CH₃

I /

CH₂ CH

CH₃

CH₂-CH₂-CH-NH-CH₁

—CH-MH CH₃

CH₂-CH-NH-

CH₃ CH₂-CH-NH

CH₃

CH Crij

CONH-CH₂OH

desgl.

desgL

CONH-CH₂OH

-CONH--CH,OH

desgL

C.

CONH — CH₂OH

45

H₃C

CH-Ν —

H₃C-CH₁ CO

H₃C

desgl.

desgl. desgl.

desgl. desgl. desgL

desgl.

Fortsetzung

Il O R

O R-

CH,- CH -NH-CH₃

CH₂ -CH-NH-CH₃

9CH₃

Br

Cl

CH₁-CH-NH-

CH₃ CH₁ -CH-NH-

CH₁-CH₃ CH₁-CH-NH-

CH₁-CH₃

CH₁-CH-NH-CH₁-CH₃

CH, CH, CH₂-CH-CH-NH-

[j CH₃

- CH₁ — CH — CH — NH — CH₃ CH₂-CH,

CH₁-CH-CH-NH-

CHj CHj — CHj

-CH₂-CH₁-CH-NH-CH₁-CH₃

α*

C-CH₁-CH-NH-CH₃ CH₃

46

Ml

N-Melhylolverbindungcn

Ci

CONH — CH₂OH

Cl

CONH-CH₁OH

desgl. desgl.

desgl.

- CONH — CH₁OH

desgL

desgL desgl.

211

212

213 214 215

216

L 217 218

219 220

H₃C

CH-Ν —

/ I

H₃C-CH₂ CO

H₃C

desgl.

I 644 552

Fortsetzung

48

H₃C

CH₃

H,C

CH₃
ί
C — CH₂ — CH — NH —

^H₃ CH₃

CH₃

C — CH₂ — CH — NH —

I I

CH₃ CH₃

-CH₂-CH₂-CH-NH- CH₃

CH₂ CH

CH₃

Cl /X.

CH₂-CH₂-CH-NH- CH₃

CH₂ CH

CH₃

Cl —\~\— CH₂ — CH — NH —

CH₂ — CH₃

H₃C-

Cl-

CH₂ — CH₂ — CH — NH —

CH₃

- CH₂ — CH₂ — CH — NH — CH₃

CH₂ — CH₂ — CH — NH — CH₃

- CH₂ — CH₂ — CH — NH — CH₃

CH₂ — CH₂ — CH -NH-CH₃

CH₂ — CH₂ — CH — NH — CH₃

-CONH-CH₂OH

desgl.

49

Fortsetzung

50

desgl.

H₃C-CH,

CH-Ν — / I H₃C-CH₂ CO

H₃C

H₃C CH- N —

CH CO

HjC H₃C

H₃C-CH₂-CH,

CH-N-/ I

H₃C SO₂

H₃C

CH₁

H₃C CH-N-

\ /I

HC-H₂C CO

H₃C

H₁C-H₂C

CH N —

CO

CH-N — / I H₃C SO₂

CH₃

C₂H₅O

CH₃ CH₃

CH₂ — CH — CH — NH -CH₃ CH₃

CH₂ — CH₂ — CH — NH CH₃

CH₂ — CH₂ — CH — NH -CH₃

desgl.

-CH₂-CH-CH-NH-

I I

CH₃ CH₃

-CONH-CH₂OH

desgl.

CI /~V- CONH — CH₂OH

desgl.

-CONH-CH₂OH

- CONH — CH₂OH

Beispiel 231

Man löst 163 g Benzonitril und 0,1 g Hydrochinon in 65 g 93%iger Schwefelsäure bei 20°, rührt diese Lösung 3 Stunden bei einer Temperatur von 33 bis 35°, kühlt sie auf 10 bis 12° ab, läßt dazu innerhalb 1 Stunde 7,5 g ο,α'-Dichlor-dimethyläther zutropfen und rührt anschließend das Gemisch zuerst 3 Stunden bei 10 bis 12° und dann 4 Stunden bei 13 bis 15°.

Nun gibt man zu dieser Lösung 350 g 90%ige Schwefelsäure, worauf man bei einer Temperatur von 5 bis 10° 45,2 g der Verbindung der Formel

O NH

IO

O NH — CH — CH₂ — CH,

einträgt. Man rührt das Gemisch während 24 Stunden bei dieser Temperatur, worauf man es auf Eis gießt, das Kondensationsprodukt abfiltriert, dieses mit Wasser neutral wäscht und anschließend bei 60° im Vakuum trocknet. Die Sulfoniei ung erfolgt in 6%igem Oleum während 6 Stunden bei 23 bis 25°, wie im Beispiel 1 beschrieben. Der so erhaltene Farbstoff ist mit dem im Beispiel 1 beschriebenen identisch.

Verwendet man an Stelle der Anthrachinonverbindung vorstehender Formel bei ansonst gleicher Arbeitsweise die äquivalente Menge einer der in Tabelle 1, Spalte II, aufgeführten l-Cycloalkylamino-4-aralkylamino-anthrachinon-Verbindungen oder einer der in Tabelle 2, Spalte II, angegebenen l-sek.-Alkylamino-4-araIkylamino-anthrachinon-Verbindungen, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Endprodukte mit ähnlichen Eigenschaften erhält man auch, wenn man bei im übrigen gleichem Vorgehen an Stelle von Benzonitril die äquivalente Menge eines der in der folgenden Tabelle 4 aufgeführten Nitrile bzw. der entsprechenden Carbonsäureamide verwendet.

Tabelle 4

232

233

234

235

- CONH₂

237

238

239

240 241 242 243-

245 246

247 248

249 250

CONH,

H₃C — CONH₂

H₃C — CH₂ — CN

H₃C — CH₂ — CH₂ — CONH₂

CONH₂

H₃C — CH₂ — O — CONH₂

H₃C — CH₂ — CH₂ — O — CONH₂

H₃C

CH — O — CONH₂ H₃C H₃C - CH₂ - CH₂ - CH₂ - O - CONH₂

CH₃ H₃C — CH₂ — CH — O — CONH₂

O — CONH₂

Beispiel Man trägt 45,4 g der Anthrachinonverbindung der

Formel CH₃

CH

CO-CH₃

55

60

CH-CH₂-CH₂

O₂N -< >— CONH₂ (erhalten nach Beispiel 161) bei 25° in 18Og Monohydrat ein und rührt während 6 Stunden bei dieser Temperatur, wobei Sulfonierung stattfindet. Man läßt nun 80 ml Wasser so zutropfen, daß die Temperatur nicht über 80° steigt, und rührt die Lösung noch während 3 Stunden bei 80°, wobei die Acetylgruppe abgespalten wird. Die Lösung wird auf ein Gemisch

von Eis und Kochsalz gegossen und die Anthrachinonverbindung der Formel

CH,

O NH — CH

CH₃

O NH- CH- CH₂- CH₂-f Λ

SO₃H

to butan und 100 ml n-Butanolin einem Autoklav während 24 Stunden bei einer Temperatur von 110° worauf man das Reaktionsgemisch der Wasserdampf-SatSrunterwirft. Den Rückstand, em rotes Harz, trag man in 600 g 80%ige Schwefelsaure ein und rührt S Lösung während 10 Stunden bei einer Temperatur von 60° wobei der Tosylrest abgespalten wird. Man deßt die Lösung auf Exs, filtriert das aushallte Produkt ab und kristallisiert es aus n-Butanol um. Das so erhaltene Produkt hat die Formel

CH₃

IS in üblicher Weise isoliert und getrocknet.

Das so erhaltene sulfonierte Anthrachinonderivat trägt man bei 25°, vermischt mit 17,3 p N-Methylolcyclohexancarbonsäureamid, in 200 g 18%iges Oleum ein und rührt während 15 Stunden bei derselben Temperatur, worauf man die Lösung auf ein Gemisch von Eis und Kochsalz gießt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.

Der so erhaltene Farbstoff der Formel

CH₃

O NH — CH

CH₃

O NH-CH-CH_2n CH₃ NH-CH-CH₂-CH₂ CH₃

Verwendet man bei sonst gleichem Vorgehen an Stelle obiger l-Chlor-4-(N-aralkyl-N-p-tolykulfonylamino)-anthrachinon-Verbindung äquivalente Mengen der in der nachfolgenden Tabelle 5 aufgeführten l-Halogen-4-(N-acyl-N-aralkylamino)-anthrachinone

und 30 g 2-Amino-3-methyl-butan, so erhält man ebenfalls die l-sek.-Alkylamino-4-aralkylamino-anthrachinon-Verbindung vorstehender Formel.

·—CH₂

SO₃H

CH₂ — NHCO

35

40

Tabelle 5

O Cl

CH -CH₂- CH

färbi Textilgut aus synthetischen Polyamiden aus schwach saurem Bad blau. Die erhaltenen Färbungen sind gut licht- und naßecht.

Beispiel 252

Man rührt ein Gemisch von 54 g der Verbindung der Formel

O Cl

45

O Cl

CH₃
CH-CH₂-CH₂-/

O N

CH-CH₂-CH₂-

O N

(erhalten durch Umsetzung der entsprechenden 1 - Chlor - 4 - aralkylamine - anthrachinon - Verbindung mit p-Toluol-sulfochlorid), 30 g 2-Amino-3-methyl-

O Cl

SO₂CH,

CH₃

CH-CH₂-CH₂-/ >

O N

COCH₃

16,6 g N-Methylol-benzamid kondensiert und anschließend mit 6%igem Oleum bei 25° sulfoniert. Der so gewonnene Farbstoff der Formel

CH — CH₂ — CH₂

O N

COCH₂CH₃

CH — CH₂ — CH₂

ίο

20

O NH-CH-CH₂-] CH₃

CH₂ — NHCO

SO₃H

44 g der in den Beispielen 252 bis 257 erhaltenen 1 - sek. - Alkylamino - 4 - aralkylamine - anthrachinon- zeigt ähnliche Eigenschaften wie der im Beispiel 1 beVerbindung werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit schriebene.

Beispiel

Man geht bei einer Temperatur von 40° mit 10 g 30 Minuten bis zum Siedepunkt, worauf man noch Gewebe aus synthetischen Polyamiden in ein Färbe- 30 während 1 Stunde bei gelindem Sieden färbt. Die

bad ein, welches in 500 ml Wasser 0,20 g des Farbstoffs von Beispiel 1, 0,25 g sulfatierten Rizinolsäurebutylester und 0,20 g 40%ige Essigsäure enthält. Man steigert die Temperatur gleichmäßig innerhalb von Ware wird hierauf gespült und getrocknet. Man erhält eine sehr gleichmäßige brillante blaue Färbung, welche eine sehr gute Lichtechtheit und eine gute Wasser-, Wasch- und Schweißechtheit aufweist

Beispiel

Ein Labor-Baumfärbeapparat, welcher in 400 ml Flotte 0,20 g des Farbstoffs von Beispiel 1 0,30 g Ammoniumsulfat und 0,20 g des Umsetzungsproduktes aus einem höhermolekularen Amin mit 20 Mol Äthylenoxyd enthält, wird mit 10 g Gewebe aus synthetischen Polyamiden beschickt und dann verschlossen. Man steigert hierauf die Temperatur der Flotte gleichmäßig innerhalb von 30 Minuten auf 130°. worauf man während weiteren 30 Minuten bei dieser Temperatur färbt. Nach dem Erkalten wird das Gewebe dem Apparat entnommen, gespült und getrocknet.

Man erhält eine gleichmäßige, brillante blaue Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten, insbesondere guter Wasser , Wasch- und Schweißechtheit.

Claims

Patentansprüche:

1. Saure Anthrachinonfarbstoffe der Formel O NH-R₁

(SO₃H)_n

NH-CH-Q-R^-CH₂-N-CO-A R₂ R₄

in der R₁ eine sekundäre Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe, R₂ eine Alkylgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen oder die Cyclohexylgruppe, R₃ einen gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogenatome substituierten und mindestens dreiwertigen Phenylrest, R₄ Wasserstoff oder eine niedrigmolekulars Alkylgruppe, Q eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A einen unsubstHuierten Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest, einen Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Cycl hexyloxyrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, und η eine positive Zahl von 1 bis 2 bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung saurer Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung der Formel

O NH-R₁

35

40

O NH-CH-Q-R₃

R₂

in der R₁ eine sekundäre Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe, R₂ eine Alkylgruppe mit bis zu 11 Kohlenstoffatomen oder die Cyclohexylgruppe, R₃ einen Phenylrest, der mindestens zwei ersetzbare Wasserstoffatome aufweist und gegebenenfalls durch niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert ist, und Q eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, in beliebiger Reihenfolge mit η Mol eines Sulfonierungsmittels und 1 Mol einer den Rest der Formel

-CH₂-N-CO-A

60

einführenden Verbindung, in welcher Formel II R₄ Wasserstoff oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe und A einen unsubstituierten Alkylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest, einen Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Cyclohexyloxyrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, zu einem Anthrachinonfarbstoffgemisch der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel III umsetzt,

NH-R₁

(III)

(SQ₃H)_n NH-CH-Q-R₃'-CH₂-N-CO-A

in der R₃ einen dem Rest R₃ entsprechenden, jedoch mindestens dreiwertigen Phenylrest, η eine positive Zahl von 1 bis 2 bedeutet und R₁, R₂, R₄. Q und A die vorstehend genannte Bedeutung haben.

3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Anthrachinonverbindung der im Anspruch 2 angegebenen Formel, in der R, die Isopropyl-, sek.-Butyl- oder Cyclohexylgruppe, R₂ die Methylgruppe und R₃ — Q-eine Phenäthylgruppe bedeutet.

4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch die Verwendung einer den Rest der im Anspruch 2 angegebenen Formel einführenden Verbindung, in der R₄ Wasserstoff und A einen Phenyl-, tert.-Butylphenyl-, Chlorphenyl- oder Dichlorphenylrest bedeutet.

5. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung der im Anspruch 2 angegebenen Formel zuerst mit der den Rest der im Anspruch 2 angegebenen Formel einführenden Verbindung und anschließend mit dem Sulfonierungsmittel umsetzt.

6. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung der Formel

R,

O N

N-CH-Q-R₃

in der eines von Y₁ und Y₂ Wasserstoff und das andere einen Acylrest bedeutet und R₁, R₂, R₃ und Q die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, in beliebiger Reihenfolge an der Acylaminogruppe verseift, mit η Mol eines Sulfonierungsmittels sulfoniert und mit 1 Mol einer den Rest der im Anspruch 2 angegebenen Formel einführenden Verbindung umsetzt, wobei ein Anthra-'hinonfarbstoffgemisch der durchschnittlichen Zusammensetzung der im Anspruch 2 angegebenen Formel erhalten wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung der Formel IX zuerst an der Acylaminogruppe

verseift, dann mit der den Rest der Formel II einführenden Verbindung umsetzt und schließlicn sulfoniert.

8. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als den Rest der im Anspruch 2 angegebenen Formel einführende Verbindungen N-Methylolamide der Formel