DE1644282B2 - Verfahren zur Herstellung von sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien wasserunlöslichen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

gekuppelt wird, wobei A, A¹, D, R, Y, Z und η die Vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Amin der allgemeinen Formel 0NH₂ ein primäres Amin der im Anspruch 1

tenannten Benzole, das keine Azogruppcn entalt, verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

4. Alternatives Verfahren zur Herstellung dei in Anspruch 1 definierten Azofarbstoffe, dadurcr »ekennzeichnet, daß eine Azoverbindung der all gemeinen Formel

-NH · A · C ■ O · A' · OR

in der A. A¹, R, Y und Z die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, verwendet wird.

D-N-N-

-NH-A-COOT

in der D der Rest einer Diazokomponente eines gegebenenfalls durch Chlor, Brom. Nitro, Cyan. Thiocyan. Trifiuor-methyl, Niederalkyl, Niederalkyloxy. Niederalkylsulfonyl, Niederalkoxyearbonyl, Carbonamid, Phthalimido, Phenylsulfamyl. Sulfonamid, Niederalkylsulfamyl, Dimethylsulf- »myi, Phenylazo und/oder Nitrophenylazo substituierten Benzols; eines gegebenenfalls durch Methylsulfonyl, Sulfonamid, Methylsulfamyl oder Phenylazo substituierten Naphthalins; eines gegebenenfalls durch Nitro, Methyl, Phenyl und oder Methylsulfonyl substituierten Thiazols; eines gegebenenfalls durch Nitro, Cyan. Thiocyan. Methoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl oder /i-Hydroxyithylsulfonyl substituierten Benzthiazols; eines gegebenenfalls durch Methyl oder Phenyl substituierten 1,3,4- oder 1,2,4-Thiadiazols oder eines gegebenenfalls durch Nitro, Acetyl oder Benzoyl iubstituierten Thiophens, A und A¹ jeweils Niedcralkylcn, R Niederalkyl, Y ein Wasserstoff-. Chloroder Bromatom oder Niederalkyl, Niederalkoxy oder Carbonamido, Z ein Wasserstoff-, Chlorpder Bromatom oder Niederalkyl, Niederalkoxy txler Trifiuormethyl und «1,2 oder 3 ist, wobei die Niederalkyl-, Niederalkoxy- und Niedcralkylengruppen jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, indem ein diazotiertes primäres Amin der ellgemeinen Formel DNH₂ mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

mit einem Alkohol der allgemeinen Formel
HO(A¹O)_nR

umgesetzt wird, wobei in den Formeln A. A¹. η D. R, Y und Z die in Anspruch I angegebener Bedeutungen haben und T ein Wasserstoffati ·π oder ein Niederalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen ist.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel

lung von sulfonsäure- und carbonsäurcgruppen freier

wasserunlöslichen Azofarbstoffen, die sich zum Für

ben von synthetischen Textilstoffen. insbesonden von Polyester-Textüstoffen. eignen.

Gemäß der Erfindung werden die wasserunlös liehen Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N-/ V-NH ■ A · C ■ O ■ (A¹ ■ O)₁₁R

V⁷ Ii

4^υ 1 O

hergestellt, in der D der Rest einer Diazokomponente eines gegebenenfalls durch Chlor. Brom. Nitro, Cyan Thiocyan, Trifiuormethyl, Niederalkyl. Niederalkyl oxy, Niederalkylsulfonyl, Niederalkoxycarbonyl. Car bonamid, Phthalimido. Phenylsulfamyl, Sulfonamid Niederalkylsulfamyl, Dimethylsulfamyl, Phcnylazt und/oder Nitrophenylazo substituierten Benzols;eine; gegebenenfalls durch Methylsulfonyl, Sulfonamici Methylsulfamyl oder Phenylazo substituierten Naphthalins; eines gegebenenfalls durch Nitro, Methyl Phenyl und/oder Methylsulfonyl substituierten Thi azols; eines gegebenenfalls durch Nitro, Cyan. Thio cyan, Methoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl oder //-Hy drexyäthylsulfonyl substituierten Benzthiazols; eine; gegebenenfalls durch Methyl oder Phenyl subsii Uiicrten 1.3,4- oder 1,2,4-Thiadiazols oder eines ge gebenenfalls durch Nitro, Acetyl oder Benzoyl sub stituierten Thiophens, A und A¹ jeweils Niederalky len. R Niederalkyl. Y ein Wasserstoff-. Chlor- odei Bromatom oder Niederalkyl, Niederalkoxy oder Car bonamido, Z ein Wasserstoff-. Chlor- oder Bromaton oder Niederalkyl. Niederalkoxy oder Trifluormcthy und /1 I. 2 oder 3 ist. wobei die Niederalkyl-. Nieder alkoxy- und Niederalkylengruppen jeweils I bii 4 Kohlenstoffatome enthalten, indem ein cliazotierte: primäres Amin der allgemeinen Formel DNH₂ mi

finer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

-NH ■ A · COiA¹Ol_nR

il O

gekuppelt wird, wobei A. A', D, R, Y. Z und η die Vorstehend anseecbcnen Bedeutungen haben.

Gegenüber den Farbstoffen der>R-PS 12 47 768 find die erfindungsgemüßen Farbstoffe weniger emplindlich gegenüber Temperaturänderungen des Färbe- |>ads oder Veränderungen des Verhältnisses von Flüseigkeii zu Ware in dem Färbebad, wenn in diesem ein Textilmaterial aus aromatischem Polyester gefärbt wird.

Verglichen mit den Farbstoffen der BH-PS 6 68 829 besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Aufbaucigenschaften bei Tcxtilmaterialien aus Zelluloseacetat.

Verglichen mit den Farbstoffen der BF-PS 6 63 577 besitzen die crlindungsgemäßen Farbstoffe ebenfalls bessere Aufbaueigenschaften bei Texlilmatcrialien aus einem aromatischen Polyester.

Die durch A und A¹ dargestellten Niedcralkylcnradikale mit 1 bis 4 C-Atomen sind /. B. Methylen-. Trimethylene Propylen-. Tetramethylen- und vor allem Äthylcnradikalc.

»Niederalkyl« und »Niederalkoxy« sind z. B. Methyl-. Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-. η-Butyl-, sek.-Butyl-. lere -Butyl- bzw. Methoxy-, Äthoxy-, Isopropoxy-. n-Propoxy-. n-Butoxy-, sck.-Butoxy- und tert.-Butoxygruppen.

Der durch D dargestellte Rest einer Diazokomponente ist vorzugsweise einer der genannten Benzolreste.

Vorzugsweise sind die nach der L-! Hindu ng hergestellten Farbstoffe Monoazofarbstoffe, insbesondere der genannten Bcnzolreihe.

Vorzugsweise ist η gleich 1.

Das Verfahren nach der Erfindung läßt sich zweckmäßig dadurch verwirklichen, daß eine wäßrige Lösung oder Suspension des diazotierten primären Amins zu einer Lösung von der Kupplungskomponente in einer verdünnten wäßrigen Lösung einer Säure wie z. B. Salzsäure oder in einer wasserlösbaren organischen Flüssigkeit wie z. B. Aceton zugegeben wird und die entstehende Mischung vorzugsweise bei einem pH-Wert von 1 bis 4 gerührt wird, bis der MonoazofarbstofT gebildet ist, worauf dieser Farbstoff in bekannter Weise isoliert wird.

Als bestimmte Beispiele für die primären Amine der Benzolrcihc kann man folgende erwähnen: Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Anisidin, o-, m- oder p-C'hloranilin. o-, m- oder p-Bromanilin, o-, m- oder p-Nitroanilin. 2.5-Dichloranilin. 2.4-Dinitroanilin. 2.4-Dinitro-6-(chlor- oder -bromjanilin. 4-Mcthatisulfonylanilin, 4-Aminobenztrifluorid. 4- oder 5-Nitro-2-toluidin. 4- oder 5-Nilro-2-anisidin. 4- oder 5-C'hlor-2-anisidin, 4- oder 5-Chlor-2-toluidin. 4- oder 5-Brom-2-anisidin. 2,6-Di(chlor- oder -brom)-4-nitroanilin. 2,4.6-Trinitroanilin, 2,4- Dinitro- 6 -carbomcthoxyanilin, 2-Amino-5-nitrobcnztrilluorid, 2,4-Bis-(mcthansulfonyl)anilin, 2-(Chlor- oder Brom)-4-nitroanilin, Methylanthranilat. 4- oder 5 - Nitromethylanthranilat. 4-Aminobenzamid, 2.6-Difchlor- oder -brom)anilin-4-sulfonam:d, 2,6-Di(chlor- oder -brom)-4-methylsulfonylanilin, 2,5 - Di(chlor- oder -brom)-4,6-dinitroanilin. 2-Amino-3,5-dinitrobenztrifluorid, 3-Amino-2-(chlor- oder -brom)-4,6-dinitro-(toluol oder -anilisol), 3-Amino-4-chlor- oder -brom-2,6-dimtro-(toluol oder -anisol), 2- oder 4-Cyanoanilin. 4 - Nitro - 2 - cyanoanilin, 2.4 - Dinitro - 6 - cyanoanilin,

ίο 2 - Nitro-4-cyanoanilin, 2 - Chlor - 4 - cyanoanilin, 3-Amino-2,4.6-trinitrotoluol, 2-(Chlor- oder Brom)-4-methylsulfonylanilin, 2-(Chlor- oder Brom)-4-thiocyanatoanilin. 2-(Chlor- oder Brom)-4-sulfamylanilin, 2-Amino-5-nitrophenylmethylsulfon, 2-Amino-3,5-dinitrophenylmethylsulfon, 2-Amino-3-(chlor- oder -broml-Snitrcphenylmethylsulfon, 2-Sulfamyl-4-nitroanilin. 2 - Methylsulfamyl -4- nitroanilin, 2-Äthylsulfamyl - 4 - nitroanilin, 2 - ButylsuJfamyJ - 4 - nitroanilin, 2-Dimethylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4,6-dinitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4-nitro-6-(ch!or- oder -bromjanilin, 2-Phenylsulfamyl-4-nitroanilin. Methyl-2-amino-3-(chlor- oder -brom(-5-nitrobenzoat. Methyl-2-amino-3,5-dinitrobenzoat, Dimethyl - 2 - aminoterephthalat, Dimethyl - 2 - amino-5-nitrnterephthalat, 4-Aminoazobenzol, 4-Amino-2.5 dimethoxyazobenzol und 4'- Nitro-4-amino-2-methylazobenzol.

Primäre Amine der Naphthalinrcihe sind 1-Naphthylamin-4-sulfonamid. 4- Methylsulfonyl-1 -naphthylamin. 6 - (N - Methylsulfamyl) - 2 - naphthylamin und 4- Phenylazo-1 -naphthylamin.

Primäre Amine der Thiazolreihe sind 2-Aminothiazol, 5-Nitro-2-aminothiazol, 4-Methyl-5-nitro-2 - aminothiazol. 4 - Phenyl - 5 - nitro - 2 - aminothiazol

.!5 und 2-Amino-5-methylsulfonylthiazol.

Primäre Amine der Benzthiazolreihe sind 2-Aminobcnzthiazol. 6-(Mcthoxy- oder Äthoxy)-2-aminobenzthiazol. 2 - Amino - 6 - methylsulfonylbenzthiazol. 2 - Amino - 6 - nitrobenzthiazol. 2 - Amino - 6 - thiocyanatobcnzthiazol, 2 - Amino - 6-cyanobenzthiazol und 2-Amino-6-(p'-hydroxyäthylsulfonyl)benzthiazol.

Als bestimmte Beispiele für die primären Amine der

Thiadiazolreihe kann man 2 - Amino - 5 - methyl-1,3,4-thiadiazol, 2-Amino-5-phenyl- 1,3,4-thiadiazol, 5-Amino-3-phenyl-l,2,4-thiadiazol und 5-Amino-3-methyl-l,2.4-thiadiazol erwähnen.

Primäre Amine der Thiophenrcihe sind 2-Amino-3-nitro-5-acetylthiophen und 2-Amino-3 - nitro-5-benzoylthiophen.

Die Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel I können durch Kondensation des entsprechenden Amins der Formel

κ—NH,

mit einem Molaranteil einer Säure der Formel
Cl-A- COOH

oder der entsprechenden .(,//-ungesättigten Carbonsäure und durch Veresterung der entstehenden Ver-

D-N=N-

NH · A ■ COOT III)

mit einem Alkohol der allgemeinen Formel
HO -(A¹O)₁₁R

zur Reaktion gebracht wird, wobei A. A¹, n. D. Y. R und Z die vorstehend genannten Bedeutungen haben und T ein Wasserstoffatom oder ein Nicdcralkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

Dieses Verfahren kann zweckmäßig dadurch verwirklicht werden, daß eine Mischung aus den Reaktionsteilnehmern in Gegenwart von einem Vcrcste-

O₂N

bindung der allgemeinen Formel
Y

f y~ NH A-COOH

mit einem Alkohol der allgemeinen Formel
HO-(A¹ O)_nR

in Gegenwart von Schwefelsäure bei einer zwischen 60 und 12O⁰C liegenden Temperatur erzeugt werden. in welchen Formeln A. A¹. Y, Z. R und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben.

Als beslimmte Beispiele Tür die Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel I kann man 2-Chlor-5 - methyl - N - [/)-(/*' - methoxyäthoxycarbonyljäthyl]-anilin. 2- Methoxy- 5-methyl - N -[,;-(,.'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl]anilin und 2 - Chlor - N - [,'>-(i'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl]anihn erwähnen.

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ein alternatives Verfahren zur Herstellung der vorstehend genannten Azofarbstoffe vorgeschlagen, das darin besteht, daß eine Azoverbindung der allgemeinen Formel

runiis- oder Umesterungskatalysatur. wie /. B. Schwefelsäure, erwärmt wird. Die entstehenden Farbstoffe können dann in bekannter Weise isoliert werden. z. b. indem das Reaktionsgemisch in Wasser eingegossen und der niedergeschlagene Farbstoff abgefiltert wird.

Als Beispiele für die erwähnten Alkohole kann man ,,-Methoxyäthanol. ,/-Äthoxyäthanol, ,.;-(.;'- Methoxyäihoxy)äthanol und ;·'-(/'■'-f'"-Alhoxyüthoxy)äthoxy)äthanol erwähnen.

Die Azoverbindungen der allgemeinen Formel 11 können dadurch erzeugt werden, daß ein diazotiertes Amin der allgemeinen Formel D-NH₂ mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

,-NH A·COOT

gekuppelt wird, wobei in den Formeln A. D. Y. / und T die vorstehend genannten Bedeutungen haben. Fine bevorzugte Gattung der Azofarbstoffe nach der F.rfindung besteht aus den wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe!! der allgemeinen Formel

V-NH AC-O- A¹

35 wobei A. A¹. R. Y und Z die vorstehend genannten Bedeutungen haben und der Bcnzolring W gegebenenfalls mit einem oder mehreren Chlor- oder Bromatomen oder Nitro-, Cyano-, Niederalkyl-, Nicdcralkoxy-, Niccieralkylsulfonyl-, Carbonicderalkoxy-, Carbonamido-, Sulfonamido- oder Trifluormethylgruppen substituiert ist und die Niederalkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatomc haben.

Eine zweite bevorzugte Gattung der Azofarbstoffe nach der Erfindiinii besteht aus den Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel

.--NH-A-C-O-A¹ OR

wobei A, A¹, R, Y und Z die vorstehend angegebenen 55 oder cine Nitiogruppe sind und die Alkylgruppen

Bedeutungen haben, II ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyano-, Nitro-, Carboniederalkoxy-, Trifluormethyl- oder Nicderalkyl-sulfonylgruppc und V ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromalom

U Y

bis 4 Kohlenstoffatomc haben.

Eine dritte bevorzugte Gattung der Azofarbstoffe nach der Erfindung besteht aus den Monoazofiirbs'offen der allgemeinen Formel

,--NH- C₂H₄ -C-O- C₂If₁OR

wobei R, U. V. Y und Z die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.

Eine vierte bevorzugte Gattung der Azofarbstoffe nach der Erfindung besteht aus den Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel

U T¹

^ '·■ ^XI-^XI ^ >™NHC₂H₄ COC₂H₄OR

O₂N

= N

wobei R. U und V die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und eins der Symbole T¹ und T² ein Wasserstoffatom oder Niederalkoxy oder Niederalkyl und das andere Niederalkyl oder Niederalkoxy ist.

Die nach der Erfindung herstellbaren Azofarbstoffe sind zum Färben von synthetischen Textilstoffen geeignet Als Beispiele für solche Textilstoffe kann man folgende erwähnen: Textilstoffe aus Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polyamid-Textilstoffe wie Textilstoffe aus Polyhexamethylenadipamid, PoIyacrylnitril-Textilstoffe und vorzugsweise aromatische Polyester-Textilstoffe wie Textilstoffe aus Polyäthylenterephthalat. Solche Textilstoffe können die Form von Fäden, Garn oder gewirktem oder gewebtem Stoff haben. Die synthetischen Textilstoffe können auch in Form von Mischungen mit anderen Textilstoffen, wie z. B. Mischungen von Polyester-Textilstoffen mit Zellulose- oder Wolltextilstoffen, sein.

Solche Textilstoffe lassen sich zweckmäßig mit den oben angeführten wasserunlöslichen Azofarbstoffen dadurch färben, daß der Textilstoff in ein Färbebad getaucht wird, das aus einer wäßrigen Dispersion von einem oder mehreren der Farbstoffe besteht und vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/ oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, wonach das Färbebad während eines Zeitabschnitts bei einer entsprechenden Temperatur erwärmt wird, im Falle von sekundären Celluloseacetat-Textilstoffen wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 60 und 85° C liegenden Temperatur durchgeführt; bei Cellulosetriacetat- oder Polyamid-Textilstoffen wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 95 und 10O⁰C liegenden Temperatur durchgeführt; bei aromatischen Polyester-Textilstoffen kann das Färben entweder bei einer zwischen 90 und 100° C liegenden Temperatur, vorzugsweise in Gegenwart von einem Träger, wie z. B. Diphenyl oder o-Hydroxydipheny!, durchgeführt oder bei einer über 100⁰C. vorzugsweise zwischen 120 und 140⁰C liegenden Temperatur unter Überdruck bewirkt werden.

Man kann aber auch so verfahren, daß die wäßrige Dispersion des erwähnten Farbstoffs auf den Textilstoff durch ein Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht wird, wonach der Textilstoff je nach Art bis zu 230° C erwärmt oder aber mit Dampf behandelt wird. Bei solchen Verfahren enthält die wäßrige Dispersion des erwähnten Azofarbstoffs vorzugsweise ein Verdickungsmittel wie Tragant. Gummiarabikum oder Natriumalginat.

Am Schluß des Färbevorgangs wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült oder kurz mit Seifenwasser behandelt, bevor er schließlich getrocknet wird. Bei aromatischen Polyester-Textilstoffen wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalischen wäßrigen Lösung von Natriumhydrosulfit unterworfen, bevor er mif Seifenwasser behandelt wird, um lose

ίο angebundenen Farbstoff von der Oberfläche des Textilstoffs zu entfernen.

Die Azofarbstoffe haben eine ausgezeichnete Affinität und ein hervorragendes Aufbauvermögen hinsichtlich synthetischer Textilstoffe, insbesondere dei aromatische Polyester-Textilstoffe, so daß volle Farbtönungen erreichbar sind. Die entsprechenden Färbungen haben eine ausgezeichnete Echtheit gegen Licht, Naßbehandlungen und vor allem trockene Wärmebehandlungen, wie sie bei hohen Temperatüren beim Plissieren durchgeführt werden.

Die Farbstoffe nach der Erfindung können gewünschtenfalls in Verbindung mit anderen disperser Farbstoffen aufgebracht werden.

Die Erfindung ist im folgenden an Hand von Ausführungsbeispielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Es werden 2,08 Teile 2-Cyano-4,6-dinitroaniIin allmählich einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure, die durch Zugabe von 0,7 Teilen Natriumnitrat zu 8 Teilen Schwefelsäure-monohydrat unter 35' C mit anschließender Erwärmung auf 7O⁰C und Abkühlung erzeugt wurde, bei 0 bis 5° C zugegeben. Dann werden 15 Teile Phosphorsäure hinzugegeben, und die Mischung wird 1 Stunde bei 0 bis 5°C gerührt.

Die entstehende Lösung der Diazoverbindung wird allmählich zu einer Lösung von 2,67 Teilen 2-Methoxy - 5 - methyl - N - {β - (β' - methoxyäthoxycarbonyl)-äthyljanilin und 1 Teil Harnstoff in 200 Teilen Aceton unter Rühren zugegeben, während gleichzeitig Eis hinzugegeben wird, um die Temperatur der Mischung auf 0 bis 5" C zu halten. Dann werden 500 Teile Wasser hinzugegeben, und die Mischung wird 30 Minuten gerührt, worauf der niedergeschlagene Farbstoff abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.

Eine wäßrige Dispersion des Farbstoffs ergibt beim Färben von Textilstoffen aus aromatischem Polyester blaue Farbtönungen mit hervorragender Echtheit gegen Licht.

Beispiel 2

Eine Lösung von 0,7 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser wird zu einer Lösung von 1,38 Teilen p-Nitranilin in 10 Teilen einer konzentrierten Salzsäurelösung in Wasser zugegeben, und die Mischung wird 30 Minuten bei 0 bis 5°C gerührt. Die Mischung wird dann gefiltert, und dem Filtrat wird Sulfaminsäure zugesetzt, um etwa vorhandene Salpetrigsäure zu zersetzen. Die entstehende Lösung der Diazoverbindung wird allmählich zu einer Lösung von 2.71 Teilen 2-Chlor-5-methyl -Ν-Ι/ί-(/*'-methoxyäthoxycarbonyl)äthyl}anilin in 200 Teilen Aceton zugegeben, und zwar unter Rühren, während gleichzeitig Eis hinzugegeben wird, um die Temperatur auf 0 bis

10

5"C zu halten. Die Mischung wird 30 Minuten gerührt, und der niedergeschlagene Farbstoff wird dann abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Eine wäßrige Dispersion des so erhaltenen Farbstoffs ergibt beim Färben von Textilstoffcn aus aro

matischem Polyester scharlachfarbcnc Farbtönungen hervorragender Lichtechtheit.

Der nachstehenden Tabelle sind weitere Beispiele der wasserunlöslichen Azofarbstoffe nach der Erfindung mit der Formel

NH · A · C · O ■ A¹OR

_7U entnehmen. Die Tabelle gibt die jeweiligen Bedeu- ,₅ maß Beispielen 1 und 2 erzeugt ^den indem die tungen der Symbole der Formel und die jeweiligen entsprechenden Amine der Formd D-NH₂ diazo Farbtönungen an, die erhalten werden, wenn die
Farbstoffe zum Färben von Textilstoffen benutzt

werden. ,, _r .

Diese Farbstoffe können nach den Verfahren ge- 20

enisprecneiiucu /\111111c uti 1 uiu«.i ^ ■—l — tiert werden und die entstehenden Diazoverbindungen mit den entsprechenden Kupplungskomponenten gekuppelt werden.

Bei spiel	D	Y	Z	Λ	A1	R	Farbtönung
3	2-Chlor-4-nitroanilin	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	scharlach
4	2-Cyano-4-nitrophenyl	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	rot 1 1 1»
5	4-Nitiophenyl	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	Methyl	scharlach
6	2-Chlor-4-nitrophenyl	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	Methyl	rot
7	2-Cyano-4-nitrophenyl	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	Methyl	rubinrot
8	4-Nitrophenyl	Methoxy	Chlor	Äthylen	Äthylen	Methyl	scharlach
9	2-Cvano-4-nitrophenyl	Methoxy	Chlor	Äthylen	Äthylen	Methyl	rubinrot
10	desgl.	Methyl	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	rubinrot
11	4-Nitrophenyl	Methyl	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	scharlach
12	2-Brom-4.6-dinitrophenyl	Methyl	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	violett
13	4-Nitrophenyl	Methyl	Chlor	Äthylen	Äthylen	Methyl	scharlach
14	2-Cyano-4-nitrophenyl	Methyl	Chlor	Äthylen	Äthylen	Methyl	rot
15	2-Brom-4,6-dinitrophenyl	Methoxy	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	violett
16	2-Brom-4,6-dinitrophenyl	Methoxy	Methoxy	Äthylen	Äthylen	Methyl	violett
17	2-Äthylsulfonyl-4-nitrophenyl	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	rot
18	2-Cyano-4,6-dinitrophenyl	Methoxy	Methoxy	Äthylen	Äthylen	Methyl	marineblau
19	2-Cyano-4-nitrophenyl	Chlor	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	Methyl	scharlach
20	desgl.	Brom	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	Äthyl	scharlach
21	desgl.	Methoxy	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	rubinrot
22	2.6-Dichlor-4-nitrophenyl	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	gelbbraun
23	desgl.	Methoxy	Chlor	Äthylen	Äthylen	Methyl	rotbraun
24	2,4,5-Trichlorphenyl	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	rotgelb
25	4-Phenylazophenyl	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	orange
26	4-Phthalimidophenyl	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	rotgelb
27	2-Brom-4-nitro-6-cyanophenyl	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	rubinrot
28	2-Carbonamido-4-nitrophenyl	Chlor	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	scharlach
29	2-Brom-4-nitro-6-cyanophenyl	Methyl	Wasser stoff	Äthylen	Äthylen	n-Pro- pyl Methyl	violett
30	2-Cyano-4-nitrophenyl	Carbon ami do	Methyl	Äthylen	Äthylen	Methyl	blaurot
31	p-Nitrophenyl	Carbon- amido	Methyl	Äthylen	Äthylen	scharlach

Fortsetzung	D	Y	Z	Λ	A1	R	Farbtönung
Bei spiel	2-Carbomethoxy- 4-nitrophenyl 2-Trifluormethyl- 4-nitrophenyl	Methyl Methyl	Methyl Methyl	β- Me thyl äthylen Tri- methy- len	Tri- methy- len Äthylen	Methyl Methyl	rot rot
32 33	2-Cyano-4-nitrophenyl	Chlor	Tri- fl Ι1/"\Γ-	Äthylen	Äthylen	Methyl	Scharlach
34	desgl. 2,6-Dichlor-4-sulfonamido- phenyl 4-Sulfonamidonaphth-l-yl	Methyl Methyl Methyl	UUUl methyl Brom Methyl Methyl	Äthylen Äthylen Äthylen	Äthylen Äthylen Äthylen	Methyl Methyl Methyl	rot gelb rot
35 36 37	Beispiel 38				B e i s ρ i e	1 39

Es werden 0,7 Teile Natriumnitrit zu 8 Teilen Schwefelsäuremonohydrat unter 35° C zugegeben, und die Mischung wird dann auf 70⁰C erwärmt und unmittelbar danach auf 0⁰C gebracht. Dann werden 16 Teile Essigsäure und 4 Teile Propionsäure hinzugegeben, worauf eine Aufschlämmung von 2,28 Teilen 2-Amino-6-methylsulfonyIbenzthiazol in einem Gemisch aus 24 Teilen Essigsäure und 8 Teilen Propionsäure hinzugegeben wird; während die Temperatur der Mischung durch Außenkühlung unter 5 C gehalten wird. Die Mischung wird 2 Stunden bei 0 bis 5⁰C gerührt und dann allmählich zu einer Lösung von 2,71 Teilen 2 - Chlor - 5 - methyl - N - {β - (β' - methoxyäthoxycarbonyl)älhyl}anilin und 1 Teil Harnstoff in 200 Teilen Aceton zugegeben, wobei gleichzeitig Eis hinzugesetzt wird, um die Temperatur unter 5' C zu halten. Dann werden 500 Teile Wasser hinzugegeben, und die Mischung wird 30 Minuten gerührt, worauf der niedergeschlagene Farbstoff abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet wird.

Eine wäßrige Dispersion des Farbstoffs ergibt beim Färben von Textilstoffen aus aromatischem Polyester rote Farbtönungen mit hervorragender Echtheit.

Es werden ähnliche Farbstoffe erhalten, wenn bei Wiederholung dieses Beispiels anstatt 2,28 Teile des erwähnten Amins äquivalente Mengen von 2-Amino-5 - ni ti othiazol. 2 - Amino - 5 - phenyl -1,3,4 - thiadiazol oder 2-Amino-3-nitro-5-acetylthiophen und/oder anstatt 2,71 Teile der erwähnten Kupplungskomponente äquivalente Mengen von 2-(Methyl- oder Meth- <>xy) - 5 - methyl - N - {β - {β' - methoxyäthoxycarbonyl)-ithyl [anilin verwendet werden.

Bei Wiederholung des Beispiels 2 werden anstatt 1,38 Teile p-Nitranilin und 2,71 Teile der dort verwendeten Kupplungskomponente 0,93 Teile Anilin bzw. 3,16 Teile 2-Chlor-5-methyl-N-{/*-rji'-(/?"-methoxyäthoxy)äthoxycarbonyl]äthyl}anilin verwendet, wobei sich ein Farbstoff ergibt, der beim Färben von Textilstoffen aus aromatischem Polyester gelbe Farbtönungen hervorragender Echtheit ergibt.

Beispiel 40

Bei Wiederholung des Beispiels 1 werden anstatt 2,08 Teile des Amins und 2,67 Teile der Kupplungskomponente 1,63 Teile 2-Cyano-4-nitroanilin bzw. 3,55 Teile 2 - Methoxy - 5 - methyl - N - (β - {β' - [ß"- (ß'" - methoxyäthoxy)äthoxy]äthoxycarbonyl}äthyl>anilin verwendet, wobei sich ein Farbstoff ergibt, der beim Färben von Textilstoffen aus aromatischem Polyester rubinrote Farbtönungen hervorragender Echtheit ergibt.

Beispiel 41

Eine Mischung aus 15 Teilen der Azoverbindung.

die durch Kupplung von 2-Cyano-4-nitroanilin mit 2-Chlor-N-(tf-carboxyäthyl)anilin dargestellt wurde. 150 Teilen /i-Methoxyäthanol und 1 Teil Schwefelsäure wird 3 Stunden bei 65 bis 75°C gerührt. Die Mischung wird dann in 1000 Teile einer l%igen wäßrigen Natnumbicarbonatlösung eingegossen, worauf der niedergeschlagene Farbstoff abgefiltert, mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet wird. Der so erhaltene Farbstoff ist mit dem Farbstofl gemäß Beispiel 19 identisch.

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   !. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien wasserunlöslichen Azofarbstoffen der allgemeinen Formel

   D-N = N-/" ">- NH ■ A ■ C ■ O ■ IA¹ · O)_nR

   NH ACO- (A¹O)_nR