DE1644148A1

DE1644148A1 - Azofarbstoffe,deren Metallkomplexverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1644148A1
Application number: DE19661644148
Authority: DE
Inventors: Heinz Dr Machatzke
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-07-15
Filing date: 1966-04-06
Publication date: 1971-03-25
Also published as: NL6610035A; BE684212A; CH428038A; GB1094967A; DE1544528A1; US3492285A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe der

Formel

Y X

CH₂-NOCR₂

Λ und deren Metallkomplexverbindungen. In Formel (I) bedeuten A

einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, in dem sich Y in o-Stellung zur Azogruppe befindet, Y eine metallkomplexbildende Gruppierung, X eine OH-Gruppe, R₁ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und R₂ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest, eine Alkoxy-, Amino-, Monoalkylamlno-, Dialkylamino- oder Arylaminogruppe.

Als Metallkomplexverbindungen der Farbstoffe (I) haben die Chrom-, Kobalt-, Kupfer- und Nickelkomplexe bevorzugtes Interesse.

Beispiele für metallkomplexbildende Gruppen Y sind -OH, -COOH, -OCH₃ und -OC₂H₅.

Die neuen Azofarbstoffe werden erhalten, indem man die Diazo— verbindung eines Amine der Formel

A-NH₂ (II)

worin die Gruppen-Y und-NH₂ im Heat A In o~Stellung zueinander stehen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) oder(IV) 5» Le 9S62-I 109813/1677-

HOO

CH₀-N-CO-R

(Ill)

CH₂-N-CO-R₂

(IV)

kuppelt und gegebenenfalls den so erhaltenen Farbstoff metallisiert; in den Formeln (II), (III) und (IV) haben A, Y, R₁ und R₂ die angegebene Bedeutung. Die Kupplungsreaktion verläuft bei. Verwendung der Komponente (III) unter Ersatz der -COOH Gruppe in ß-Stellung gegen die Azögruppe.

Für die Herstellung von 1:2-Chrom- oder 1:2-Kobaltkomplexfarbstoffen, d.h. solchen Farbstoffen, die auf ein Atom Chrom bzw. Kobalt annähernd zwei Moleküle Farbstoff komplex gebunden enthalten, können zwei gleiche oder zwei verschiedene Farbstoffe der Formel (I) oder ein Farbstoff (i) und ein beliebiger anderer metallisierbarer Azofarbstoff herangezogen werden. Die Chromierung bzw. Kobaltierung erfolgt vorzugsweise in schwach saurem, neutralem oder alkalischem Medium unter Verwendung von annähernd 0,5 Mol Schwermetallverbindung pro Mol metallisierbarem Azofarbstoff nach an sich bekannten Verfahren.

Zur Herstellung einheitlicher- 1:2-Chrommischkomplexfarbstoffe kann man so verfahren, daß man zuerst ein Mol eines metallisierbaren Azofarbstoffs (I) und ein Grammatom eines Chrom-Ιΐΐ-salzes in saurem Medium so lange erhitzt, bis sich der 1:1-

Le A ^f)^r>62

10 9 8 1 a / T 6 7 7

Chromkqmplex gebildet hat und diesen dann mit einem Mol eines anderen metallisierbaren Azofarbstoffs der Formel (I) oder mit einem anderen metallisierbaren Azofarbstoff, z.B. einem solchen von (I) verschiedenen Farbstoff der allgemeinen Formel

Y	Z
I
D-	B


-N=


-N

umsetzt, wobei D einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet» in dem sich Y in o-Stellung zur Azogruppe befindet, B den Rest einer Kupplungskomponente darstellt der Z in o-Stellung zur Azogruppe gebunden enthält, Y für eine metallkomplexbildende Gruppierung und Z für eine -OH, -HH₂ oder -NH-Alkyl Gruppe steht.

Als Diazokomponenten

A-

können für den Aufbau der neuen Farbstoffe u.a. folgende Verbindungen eingesetzt werden* 2-Aminophenole, wie 2-Aminophenol, f 2-Amino-4--Qhlorphenol, 2-Amino-4 ₁ 6-dichlorphenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino»4_l6-dinitrGphenol, 2-Amino-4^chlor-6-nitrophenol, 2-Aminophenol-4-(oder 5-) sulfons^Lure, 2-Aminophenol-4- (oder 5-)-sulfonamid, 2-Aminophenol-4-äthylsulfon, 2-Aminophenol 5-methylsulfon, 2-Aminophenol-4^(2^l-hydroxyäthyl)-sulfonamid_f 2-Aminophenol-4(oder 5 ~)-dimethylsulfonamid, 4-Chlor-2-aminophenol-5-öulfonamid, 4-Mβthoxy-2-aminophenol-5-sulfonamid,

Le K 9562

109813/167

ia, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonamid, 4-Methoxy-2-aminophenol, 4-Chlor-5-nitro-2-amino- -. phenol, 5-Nitro-2-aminophenol, 6-Nitro-4-methyl-2-aminophenol, ..-.-J-Amino-^-hydroxybenzol-^-methylensulfon-i-äther, 2-Aminobenzoesäure, 2-Ämirio-4-sulfonamίdo-benzoesäuΓe_J 2-Amino-5-sulfonamidobenzoesäure; 2-Methoxy-1-aminobenzol, 2,4-Dimethoxy-1-aminobenzole 2-Methoxy-4-chlor-1-aminobenzol, 6-Nitro-2-hydroxy-1-diazonaphthalin-^-sulfonsäure.

Als Kupplungskomponenten (III) bzw, (IV) sind beispielsweise die folgenden Verbindungen geeignet: ^-Chloracetylaminomethylen-T-oxynaphthalin-2-carbonsäure, ^-Chlorpropionylaminomethylen-I-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-(N-Methyl-N-chloracetylamino).-methylen-l-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-Acetylaminom.ethylenl-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-Propionylaminomethylen-l-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-(N-Methyl-li-acetylaniino) -methylenl-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-(N-Methyl-N-benzoylamino)-methylen-l-oxynaphthalin-2-carbonaäure, 4-Dichloracetylamino- W methylen-l-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-Trichloracetylaminomethylen-l-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-Acryloylamino-methylenl-oxynaphthalin-2-carbonsäure, ^-Chloracryloylaminome.thylen-1 oxynäphthalin-2-carbonsäure, 4-ÜriGhloracryloylaminomethylen-loxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-Methacryloylaminomethylen-l*- oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-Butyrylaminomethylen-l-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-Crotylaminomethyien-l-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-y-Chlorcrotylaminoniethylen-l-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-ⁱ-Vinyiacetylamiiiomethylen-l^oxynaphthalin*2-carboneäure, 4-Methylsulfonyl-hydroxyeeetyianiinomethylen-.l-oxynephtha-

Le A 9562

109813/1677

lin-2-carbonsäure, 4-Methylsulfonyl-ß-hydroxypropionylaminomethylen-1-oxynaphthalin-2-carbonsäüre, 4-ß-Methylsulfonylpropionylaminomethylen-i-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-ß-Phenylsulfonylpropionylaminomethylen-1-axynaphthalin-2-carbon-säure/ 4-Benzoylaminomethylen-1-oxynaphthalin-2-carbonsäure, 4-p-Brom- oder -Chlormethyl-benzoylaminomethylen-i-oxynaphthallrr-2-carbonsäure oder die den oben genannten Verbindungen entsprechenden carboxy lgruppenf re ten Kupplungskomponenten (IV).

Man erhält die Kupplungskomponenten (III), indem beispielsweise Methylolamidl oder deren Methyl- oder Äthyläther mit V-Hydroxynaphthälin-2-carbonsäure in Gegenwart stark saurer.Kondensationsmittel, z. B, 80 - 100 # Schwefelsäure, Eisessig-Salzsäureinischungen oder alkoholischem Chlorwasserstoff zur Reaktion gebracht werden. ■ '.-■".-

Die Kupplungskomponenten (IV) erhält man beispielsweise durch· Erhitzen von Verbindungen (III) in mineralsaurer Lösung unter Zusatz von Hydrogensulfit, wobei die Carboxylgruppe in 2-Stellung abgespalten wird. .

Die neuen Farbstoffe eignen sich in Form ihrer Metallkomplex.-verbindungen hervorragend zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder regenerierten Proteinfasern, wie Wolle und Seide,: sowie zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere von Superpolyamidfasern. Als metallfreie Farbstoffe .· können sie auf der Paßer oder im Färbebad mit metallabgebenden ■,? . Mitteln nachbehandelt werden. ^? _v, .■ r/^^v«

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Öewiehtsteilfe;'■;-''^^ic die Temperaturangaben aind Celsiuegrade. . >: ^ «,>,>:

Le A 9562 - · ... ·: ■■ ·.. -Λ· -_;s '.-'"■

109813/1677

Beispiel Ii -

Man löst 45 Teile ^Chloracetylaminomethylen-l-oxynaphthaliri-· -·; 2-carbonsäure in 500 Teilen Wasser durch Zugabe von 20?£iger Natronlauge. Durch Zugabe von 400 Teilen Eis kühlt man auf ab und lässt die Diazoniumsalzsuspension, hergestellt durch Diazotierung von 23 Teilen 4-Nitro-2-aminpphenol in 300 Teilen Wasser, zulaufen. Durch Zugabe von konz. Natronlauge hält man während der Kupplung einen pH-Wert von 13-14 ein. Nach einer Stunde saugt man den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht mit Wasser nach.

Die erhaltene Farbstoffpaste gibt man bei 80 - 90 , zu einer Lösung von 21 Teilen Kobalt-II-sulfat und 16 Teilen Natriumacetat in 350 Teilen Wasser und 120 Teilen Formamid. Man rührt 2 Stunden bei einer Temperatur von 80°, lässt abkühlen und. saugt ab. Man suspendiert die Farbstoffpaste in 1000 Teilen Wasser, erwärmt 30 Minuten auf 80 - 90° und saugt ab. Anschliessend trocknet man die Farbstoffpaste bei 60 — 70° im Vakuum. Man erhält 60 Teile des Metallkomplexfarbstoffs der Zusammensetzung

CH₂NHGOCH₂Cl

Na

CH₂NHCOCH₂Cl

dtr Polyamidfasern in granatfarbigen Tönen färbt. 9562 »8 t 3 IB

Beispiel 2 s .

Man 18st 45 Teile 4-Chloracetylaminomethylen-l-o:xynaphthalin-2-carbdnsäüre in 500 Teilen Wasser durch Zugabe von 2O£iger Natronlauge· Durch Zugabe von 400 Teilen Eis kühlt man auf 0° ab und lässt eine Diazoniumsalziösung, die durch Diazotierung von 19»3 Teilen 4-Chlor-2-aminophenol in 300 Teilen Wasser hergestellt wurde, zulaufen. Durch Zugabe vonkonz. Natronlauge hält man während der Kupplung einen pH-Wert von 13-14 ein. Nach einer Stunde saugt man den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht mit Wasser nach* Die Parbstoffpaste löst man in 300 Teilen Formamid bei 100° und gibt 11 Teile Kaliumbichromat zu« Nach fünf Stunden trägt man auf 2000 Teile Wasser, die 200 Teile Natriumchlorid gelöst enthalten, aus, nutscht den ausgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet bei 60 - 70 .Man er-"' hält 48 Teile des Metallkomplexfarlbstoffs der Formel

Cl

CH₂NHCOCHgCl

Na

GH₂NHCOCH₂Cl

der Polyamidfasern marineblau in hervorragenden Echtheiten färbt.

L· A 9562

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-■ 8 -

Wenn man wie in Beispiel 1 und 2 verfährt und anstelle der
dort genannten Diazo- und Kupplungskomponenten die in Tabelle 1 angeführten Komponenten verwendet und die erhaltenen Farbstoffe kobaltiert oder chromiert, so erhält man weitere Farbstoffe mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten, die Polyamid- und Proteinfasern in den angegebenen Tönen färben.

Ie L 9562. 10 9813/1677

U9l/ei860l

Oi azokoaponent·

Metall

Tabelle 1

Kupplungskomponente OH

^H000-CO

CH₂N-CO-R₂

16Α4Η8

Farbton

4-Ii t r ο-2-aoixLophenol

4-Chlor-2-aminophenol

4, 6rI3initro-2-aniinophenol

2-Amino phenol-4-sulfonamid

2-Aminophenol-4-Äthylsulfon o-Chlor-4-nitro-2-auuinophenol

2-Aminophenol

2-Aminophenol-4-sulfonaäure 4—Chlor-2*-azainoph«nol

Co

Cr

Co

Cr

Co n

Cr Co

Cr Co Cr

H	CH₃
H H	^C6^H5 ^C6^H5 CH₂Cl
H	CH₂CH,
H	CH₂Cl
H	CH₃
H	CH₂CH
H	CH₂Cl
H H	^C6^H5 CH₂Cl
H	H
H	n
H	η
H	Il
H .	η
H	Il
H	ti
H	CH₃
H '	C₂H₅
H	^C6^H5

Granat

H It

Korinth

Bord ο

Grau

Il

Korinth Bordo

Korinth

Rotviolettbraur

Bordo

Korinth

Bordo

Blauvi.olett

ti

ti .

LLBi/tiBBQi

Diazokomponente

Metall

Tabelle 1

HOOC-

CHgN-CO-R₂
R.

R₂ =

Farbton

4—Cblor-2-aaiinpphenol

w η

4, ö-Dichlor-S-anilnophenol

5-Nitro-2~ajnittophenol

ti M If fl

^C6^H5

-C=CH,
ι *

-CH₂CH₂Cl

NH₂

NHCH,
-NHC₄H₉

-OC₂H₅
-OCH

CH₂Cl

NH-C₆H₅
CH₂Cl

Il

Blauviolett

Il Il

Bordo g

ti

Blauviolett

. It

,Orauviolett Rotviolett

Marineblau^ Blau CT>

Le A 9362

Diazokomponente

Tabelle 1

Metall

Kupplungskomponente OH '

HOOC.

CH₂N-CO-R₂
R₁

Farbton ·'

2-Aminopheno1-4-methyl-sulfonamid

2-Am±noph0nol-4*
(2'-hydroxyäthyl) ■
sulf onaLiiiid

4-Chior-5-nitro-2-aminophenol

A'-Chlor-o-nitro-2>*aininophenol

1-d iazonaphtha1in *

4,6-Dlnitro-2-aminophenol

Co Cr

Co

Cr

Co Cr

Co

H H

CH₂Cl

ft
»»

Bordo Korinth

Bordo

Blau Blauviolett

Korinth Graublau

Sohwarzgrau Braun

Le A 9562

1644U8

Beispiel 3s

10 Teile des nach Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffs werden mit 10 Teilen eines Naphthalin-Foraaldehyd-Kondensationsproduktes · vermählen und in 10.000 Teile Wasser vom pH 6 eingerührt. Man * gibt 10 Teile eines Egalisierhilfsmittels, z.B. eines Alkylphenylpolyglykoläthers zu. In dieses Färbebad bringt man 1000 Teile eines synthetischen Polyamidfasergewebes ein und steigert die Temperatur langsam auf 100 . Nachdem 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt wurde* wird das Fasermaterial gespült, gewaschen und getrocknet. Man erhält eine granatfarbige Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 4?

10 Teile des nach Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffs werden mit 10 Teilen eines Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsproduktes vermählen und in 10.000 TeileWasser vom pH 5 eingerührt. Man gibt 10 Teile eines Egalisierhilfsmittels, z.B. eines Alkylphenylpolyglykoläthers zu. In dieses Färbebad bringt man 1000 Teile eines Wollstrangs ein und steigert die Temperatur langsam auf 100°. Nachdem 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt wurde, wird das Fasermaterial gespült, gewaschen und getrocknet* Man erhält eine granatfarbige Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten,

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16UH8

Beisjaiel_5

Man suspendiert 141 Teile einer 20#igen Paste von 4-ChloracetyIamino= methylen-l-naphthol^-carbonsäure in 1000 Teilen Wasser, fügt 50 Teile einer 15$igen Lösung von Natriumhydrogensulfit und soviel Salzsäure, dass ein pH-Wert 2-6 erreicht wird, zu und erwärmt unter Rühren 4-5 Stunden zum Sieden. N_ach dieser Zeit hat sich 4-Chloracetylaminomethy»« len-1-naphthol am Boden des Gefässes als halbfeste Masee abgeschieden. Man lässt auf 0°-10° abkühlen, löst das ausgeschiedene Produkt mit ca. 10 Teilen konz. Natronlauge, gibt 40 Teile Natriumkarbonat zu und lässt innerhalb von 10 Minuten eine durch Diazotiörung von 15,4 Teilen 5-Nitro-2-aminophenol erhaltene Diazosuspension einlaufen und rührt 5 Stunden bei 0-10°. Man säuert dann mit verd.Salzsäure an und saugt { den ausgefallenen Farbstoff ab. Die Farbstoffpaste wird in 1000 Tei= len Wasser bei pH 8-9 suspendiert. Man erwärmt auf 50-70°, lässt in= nerhalb 20 Minuten eine Lösung von 22 Teilen Kobaltsulfat und 5 Tei= len Weinsäure, in 100 Teilen Wasser gelöst, einlaufen, wobei durch Zutropfen von Natriumhydroxylösung stets ein pH-Wert von 8-9 einge= halten wird. Man rührt weitere 4 Stunden bei 50-70° und saugt den ausgefallenen Farbstoff heiß ab. Nach dem Trocknen erhält man 43 Teile des Kobaltkomplexfarbstoffs der Konstitution

0,

H₂NHCOCH₂Cl

Na¹

CH₉ NHCOCH. Cl

der Polyamid und Wolle in marineblauen Tönen anfärbt. Bei8£iel_6 ."■■-■·

Man löst 28 Teile 4-Chloracetylaminomethylen-l-naphthjO.l in 500 Teilen Wasser mit 10 Teilen 20#iger Natronlauge bei 0-5°, setzt 40 Teile Natriumcarbonat zu und gibt eine durch Diazotierung von 10,9 Teilen 2-Aminophenol mit Salpetriger Säure erhaltene Diazoauapenaion inner= halb 10 Minuten zu. Man rührt bei pH 7-9 vier Stunden, aäuert mit verdünnter LJalzaäure an und erhält nach dem Trocknen 35 Teile dea

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i644148

Farbstoffe der Konstitution

CH₂ NHCOCH₂ Cl

Beis£iel_7

Man löst 48 Teile des Chrom Ij!-Komplexes des durch Diazotierung von 4-Nitro-2-aminophenol und Kuppeln auf l-Phenyl-3-ffi®thyl-pyrazo= lon-5 erhaltenen Azofärbstoffs und 50 Teile des nach Beispiel 6 erhältlichen Azofarbstoffe 2-Aminophenol —&· 4-Chloracetylamino= methylen-1-naphthol in 300 Teilen Aethylenglykol«, Man erwärmt auf = 90-110°, fügt 150 ml Formamid zu, rührt weitere 40 Minuten und trag" auf 3000 Teile Wasser aus. Man säuert mit verdünnter Salzssäure an, saugt ab und erhält nach dem Trocknen 80 Teile des Chrom 2:!-Komplex färbstoffes der Konstitution

JH₂NHCOCH₂Cl der Polyamidfasern und Wolle in braunen Tönen.färbt.

Eine Mischung von 53 Teilen des Azofarbstoffe 5~Mitro-2-äminophenol —?·· 4-Chloracetylaminomethylen-l-naphthol und von 53 Teilen, des Farbstoffs 4-Nitro-2-aminophenol —r·· 4-^hloracetylaiainoraethylen-1-naphthol werden in b00 Teilen Formamid und 200 Teilen Wasser ge» löst, auf 90-100° erwärmt und mit 60 Teilen Ohrom-III-chlarid-hydrat

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, -15- 1b44H8

versetzt. Man. rührt 2-4 Stunden, und trägt dann auf 3000 Teile Wasser aus. Man saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht mit Wasser, mehrfach nach und erhält 96 Teile eines 2il-^ührommischkomplexfarb= Stoffs, der Wolle und Polyamidfasern in grauen bis schwarzen Tönen anfärbt.

Man löst 28 Teile 4-^chlQracetylaminQmethylen-l-naphthol in 400 Teilen Wasser mit 10 Teilen 20$ Natronlauge, setzt 40 Teile Natriumcarbonat zu und gibt eine durch Biazotierung von 13,7'.Teilen 2-Aminobenzoe= säure mit Salpetriger Säure erhaltene Diazosuspension innerhalb 10 Mi= nuten zu. Man-rührt bei pH 8-9 vier Stunden, säuert mit verd.Salz= säure an, saugt ab und erhält nach dem Trocknen 40 Teile des Färb= Stoffs der Konstitution

CO₂H

CHgJJHOOCH₂Ol -■■■..■

der Polyamidfasern in gelbstichig roten Tönen mit guten Waschecht= heiten anfärbt* '

Beis£iel__10 . " ., ■

Man löst 24,6 Teile 4-Ureidomethylen-l-naphthol in 300 Teilen Wasser mit 10 Teilen 20# Natronlauge, setzt 40 Teile Natriumcarbonat zu und gibt eine durch Diazotierung von 16 Teilen 5-Chlor-2-amino»l-meth=s oxybenzol erhaltene Diazosuspension innerhalb 15 Minuten zu. Man rührt bei pH 7-9 vier Stunden, säuert dann mit verd.Salzsäure an, saugt ab und erhält nach dem Trocknen 35 Teile des Farbstoffs der Konstitution

OH

der Polyamidfasern aus Dispersion in roten Tönen mit guten Wasch= echtheiten anfärbt. 1 Q 9 g 1 *ü / 1 K 7 7

Claims

Patentansprüche;

1. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

A-NH₂ .

worin A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet, in dem die Gruppen -NH₂ und -Y in o-Stellung zueinander stehen, und Y eine merallkomplexbildende Gruppe darstellt,

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

HOOO-,

CH₀N-COR₀

d\ d ^R1

worin B- Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest darstellt und R„ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest, eine Alkoxy-, Amino-, Monoalky!amino-, Dialkylamino- oder Ärylaminogruppe steht,

unter Ersatz=der ß-ständigen Carboxylgruppe oder mit einer Verbindung

OH

CH₂N-CO-R₂

worin R₁ und R₂ die angegebeile Bedeutung habe«! in Nachbarstellung zur Hydroxylgruppe kuppelt und gegebenenfalls

den so erhaltenen Farbstoff metallisiert*

10θβ13/1677

Le A 6

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls im Gemisch mit anderen metallisierbaren Farbstoffen unter solchen Bedingungen chromiert bzw. kobaltierti daß 1:2-Chrom- bzw.

1:2-Kobaltkomplexe entstehen.

3. Azofarbstoffe der Formel

CH₀N-CO-R₀ 2| 2

^R1

worin A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet, in dem die Gruppen -NH₀ und -Y in o-Stellung zueinander stehen, Y eine metallRomplexbildende Gruppe darstellt, R₁ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeutet und R₂ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest, eine Alkoxy-, Amino-, Monoalkylamino-, Dialky!amino- oder Arylaminogruppe steht.

4. Metallkomplexverbindungen, insbesondere Chrom-, Kobalt-, Kupfer- und Nickelkomplexe von Farbstoffen des Anspruchs 3·

5. 1:2-Chrom- und 1:2-Kobaltkomplexverbindungen von Farbstoffen des Anspruchs 3·

6. Färbemittel enthaltend einen Farbstoff des Anspruchs 3.

7. Färbemittel enthaltend einen Chrom- oder Kobaltkomplex eines Farbstoffes des Ansprüche 3*

109813/167?