DE1644128A1

DE1644128A1 - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Monoazofarbstoffe

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Publication number: DE1644128A1
Application number: DE19671644128
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr Cornelius; Eberhard Dr Stier; Dr Brachel Hanswilli Von
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1967-10-13
Filing date: 1967-10-13
Publication date: 1971-04-29
Also published as: NL6814026A; BE722220A; US3637653A

Description

CASSELLA FARBWERKE MAINKUR AKTIENGESELLSCHAFT

' Ref. 2827

Aktenzeichen; P 16 kh 128.Λ-43

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Mono azo färb stoffe

Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

R-N=N-/^ V-N^ ⁱ

y—/ %

NH.CO.NHY

worin R den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol- oder heterocyclischen Reihe,
R₄ und R„ einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Oxyalkyl-,

X Cr ^

Alkoxyalkyl-, Acyloxyalky!-,Carbalkoxyalkyl-, -

Carbalkoxyoxyalkyl-, Carbamidooxyalkyl-, Carbamido- ,

"-""■■■ " \

alkyl-, Carbamidoaminoalkyl-, Allcylsulfonylalkyl- oder

Cyanalkyl-Rest oder Rg Wasserstoff,

Y einen Alkyl—, verzweigten Alkyl—, ungesättigten Alkyl-, Chloralkyl-, Aralkyl-, cycloaliphatischen oder bicycloaliphatischen, einen Aryl- oder Chloraryl-Rest und X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy

bedeuten, erhält, wenn man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Amin der allgemeinen Formel R.NHg mit 1 Mol eines tertiären Amins der allgemeinen Formel -

1098 18/1982

-2 - Ref. 2827

NH.CO.NHY

kuppelt.

Die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien auf Basis von Celluloseestern, synthetischen Polyamiden und Polyacrylnitril und liefern hierbei Färbungen und Drucke, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.

Eine besonders hohe Affinität besitzen die beanspruchten Farbstoffe zu Materialien aus aromatischen Polyestern,'wie z.B. Polyäthylenglykolterephthalat. Sie liefern hierbei Färbungen bzw. Drucke von sehr guter Lichtechtheit und sehr guter Sub-' limierechtheit. ■

Als Diazokomponenten können z.B. eingesetzt werden: 2-Chlor-anilin, 2-Chlor-6-methyl-anilin, 4-Brom-anilin, 2,5-Dichlor-anilin, 2,4-Dibrom-anilin, 2,4,5-Tr ichlor-anilin, 2,4,6-Tribrom-anilin, 4-Nitranilin, 4-Cyano-anilin, 4-Methylsulfonyl-anilin, 2-Chlor-4-nitranilin_/ 2-Brom-4-nitranilin·, 2-Cyano-4-nitranilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitranilin, 4-Chlor-3-nitranilin, 4-Cyano-3-nitranilin, 3-Chlor-6-cyano-anilin, 2-Cyano-4-chlor-anilin, 2-Brom-4-methyl-sulfonyl-anilin, 2-Cyano-4-methyl-sulfonyl-anilin, 2-ⁱÄthoxy-4-nitranilin, 2,4-Dinitranilin, 2,4-Dicyano-anilin, ^-Chlor^-cyano-anilin, S-Chlor^-cyano-aniliu, 2,5-Dicyano-anilin, 3,4-Dicyanoanilin, 2,ö-Dichlor^-nitranilin, 2,6-Dibrom-4-nitranilin_/ 2,4-Dinitro-6-chlor-anilin, 2,4-Dinitro-6-brom-anilin, 2,6-

109818/1982 . ₃ .

- 3 - Ref. 2827

Dibroin-4-cyano-anilin, 2,6-Dlbrom-4-met'hyl-sulfonyI~anilin, 2-Chlor-4~nitro-6'-cyano-anilin, 2--Brom-4-n.itrp-6-cyano-anilin_/ 2-Brom-4-nitro-6~methyl-sulfonyl—anilin,' 2,4-Dinitro-6-cyanoanilin, 2-Chlor-4-cyano-5-nitro-anilin, 2-Brom-4-nitro*-6-methoxy-anilin, 2-Methyl-4,6-dicyano-anilin, .2—ChIor-4 ,6-dicyano-anilin, 2,6-Dicyan-4-nitr anilin,- 2-Ämino-3-nitro-5-acetyl-thiophen, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Aininobenzthiazol, 2-Amino-6—cyano-benzthiazol, 2-Ämino-6-methyl-sulfönylbenzthiazol, 3-Aminopyridin, 5-Aminopyrimidin, 2-Amino-5~ alkyl-sulfonyl-thiazole, 2-Amino-5-carbonamido-thiazol, 2-Amino-

5-cyan-thiazol, 2-Araino-5-nitro-isothiazol, 2-Amino-5-nitro- ™

CU34)

thiadiazol/, 2—Amino-S'-sulfonamido—thiadiazol"— (1,3,4)\

Als Kupplungskomponenten können z.B. eingesetzt Werdens

. 1-N, N-Diäthylamino-3~methyl-aininQearbonylainino-benzol

-3-äthyl- " '".'"■

-3-isobutyl- » ' »

-3-allyl " »

-3-methallyl- " "

-3-^crotyl- " "

-3-chloräthyl- ..

-S-Cß-Chlorpropyl)- "

. " . -3-benzyl- "

" - 3-cyclonentyl- " "

'- 3-cyclohexyl- " ■"

" -3-cyclopentenyl- " - - "

" -3-cyclohexenyl- " "

" -S-bicyclöheptyl- " . "

109818/198 2 . - 4 -

'. . IbAA 1^

- 4 - Ref. 2827

1-N, N-Diäthylamino-B-bicyclo'heptenyl-amino.carbonylamino-benzol _s " -3-bicyclohepty !methyl- " ' "

" -S-bicycloheptenylmethyl- " - "

¹¹ ' -3-phenyl- "

-3-(p-chlorphenyl)-

~3-(o- und p-dichlorphenyl)- " "

l-NjN-Diäthylamino-S-äthyl-aminocarbonylamino-G-rnethyl-benzol " . " ^" -6-methoxy- "

" " " -6-äthoxy-

^ " -3-allyl- " -6-methyl-

" " " -6-methoxy- "

-3-phenyl- " -6-methyl-

" " -6-äthoxy-

l-NfN-Dimethylamino-S-äthyl-aminocarbonylamino-benzol

-3-allyl- "

¹V ...... -3-phenyl-

l-N-Sthyl-N-benzylamino-3-äthyl- "

; "-3^-allyX- " ¹V.

. -3-phenyl- " _; "

.". ^3-all.yl- "

" -3-phenyl-

l-N-Xthyl-lsI-oxyäthylamino-ä-äthyl- "

■*■■■. -3-allyl- " " -3-phenyl-

l-lT-Phenäthyl-N-oxyäthylamino-3-äthyl- ^w

.'"■■;■■■■■--■ -3-allyl- "

.'...." . -3-phenyl- "

109818/1982

TbU128

- 5— Ref.2827

l-N-0xyäthyl-N-cyanäthylaraino-3-ät]iyl--aminocarbonylamino-benzol

-3-aüyl-

" ' -3-phenyl- " "

l-N-Cyanäthylamino-3-äthyl- aminocarbonylamino-benzol

-3-allyl.- " "

¹¹ -3-phenyl- « ..

l-N-Pftenäthylamino-3-äthyl- " "

-3-allyl- '" "

^ir -3-phenyl- ....

l-N^N-Dioxyäthylamino-S-äthyl- " ■ " ' |

." -3-allyl- "

" -3-phenyl- - " . "..

l-N^-Diacetoxyäthylamino-S-äthyl- " "

¹¹ - -3-allyl- ^lr "

-3-phenyl- " "

l-N-Äthyl-N-methoxyäthylamino-S-äthyl-aminocarbonylamino-benzol

-3-phenyr- »

l-N-Athyl-N-carbmethoxyathylamino-S'-athyl- " "

-3-phenyl- " "

l-N-Athyl-N-methylsulfbriylathylaraino-S-athyl- " "

¹¹ ' -3-allyl- " "

l-N-Äthyl-ti-acetylaminoäthylamino-S-äthyl- " "

¹¹ -3-phenyl- " " . "

l-N-Äthyl-N-äthoxycarbonyloxyät^ylamino-S-äthyl- " "

.".."■:-■■■ -3-phenyl- " "

1-N-Kthy1-N-äthy1aminocarbohyloxyäthylamino-3-äthyl- " " l-N-Äthyl-N-allylaminocärbbhyToxyäthylamino-S-allyl- " " 1-N-Cyanäthy1-N-äthoxycarbonyloxyäthy1amino-3-phenyl- " "

._Λ * ,., ■·- ,-.- ■ ** \ ^- C- !-Ν- " -N-äthylamliitilärbönylöxyäthylamino-S-äthyl- " " 1-N- " -N-allylaminocarbonyloxyäthylamino-S-aliyl- " "

109818/1982 - 6 -

1b44128

Ref. 2827

l-NjN-Diacetoxyäthylamino-S-phenyl-aminocarbonylamino-e-inethoxy-

. benzol

l-N-Cyanäthyl-N-oxyäthylamino-S-allyl-aminocarbonylamino-ö-meth-

oxy-benzol

1-N-Äthyl-N-äthyl aininoc arbonyloxyäthylamino-3 -äthyl-aminocarbo-

nylamino-6-methoxy-benzo1.

Beispiel 1:

78,6 g 2,4-Dinitro-6-brom-anilin werden bei 15-20° in Nitrosylschwefelsäure (hergestellt aus 23 g Natriumnitrit und 277"g Schwefelsäure (66° Be)' eingetragen . Nach dreistündigem Rühren bei 15° wird auf 600 g Eis gegeben- Überschüssiges Nitrit wird durch Zugabe von Aminosulfosäure zerstört. Die filtrierte Lösung wird zu einer Lösung von 70/5 g 1-N, if-Diäthylamino-3- ; äthylamino-carbonyl-amino-benzol in 600 ml 1 n-Schwefel säure gegeben und mit Wasser stark verdünnt. Der so abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in blauvioletten Tönen.

Zu Farbstoffen, die Polyesterfasern in ähnlicher Nuance färben,, gelangt man, wenn man statt der oben eingesetzten Kupplungskomponente Amine folgender Struktur verwendet:

Q-,

NH.CO.NHY

Y = -^CH3' -CH₂-CH(CH₃)₂, -CH₂-CH=CH₂, -CH₂-CH=CH-CH₃,

, -CH₂-CH-Cl-CH₃,

-^CH ₂-\ 7

-7-

-■ 7 -

Ref. 2827

Farbstoffe, die Polyesterfasern in marineblauen Tönen färben, erhält man, -wenn man als Kupplungskomponenten Amine folgender Struktur einsetzt: ^::

ca

OCH_

NH.CO.NHY

NH.GO.NHY

00,H-

y 2 5

-N

■ ^Xc2^H5

NH.CO.NHY

wobei Y die im obigen Beispiel genannte Bedeutung besitzt.

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäß herstellbare Farbstoffe aufgeführt:

Diazokomponente

O₂N-

Cl

-NH,

Cl

—NH-

Br

Kupplungskompontente

NH. CO, NH.

Farbton auf Polyesterfasern.

violett

- 8

109818/TSS2

- 8 - Ref. 2827

Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf

■ Polyester-

Br fasern

/\ /~~\ '^C2^H5

O₀S -/ V-NH₉ / )- N

v/ ² yJ ^S

-/ V-NH₉ / )- N violett

^Br NH.CO.NH.C₂H₅ ^:

Cl

°2^N \ / ^NH2' " blau

\—{

CN

O₂N —

J
NO₂

CN -NH,

Br ■

H₃CO₂S-/ V^iNH2 ι·.". violett

NO₂ Cl

Γ"

NC -

°2^N ■~

CN Br

^0CH3

109818/1982

' - 9 - Ref. 2827

Zu Farbstoffen, die Polyesterfasern in ähnlicher Nuance färben, gelangt man, wenn man statt der oben eingesetzten Kupplungskomponente Amine folgender Struktur verwendet:

C₂H₅ ' /~~ C₂H₅

NH.CO.NH.CH₀.CH=CH₀ NH.CO.NH-C,H_ NH,CO,NH.CH. 2 2 -6 5 -

Beispiel 2; ' ■

24,2 g 2-Brom-4-nitro-6-cyano-anilin trägt man bei 15-20° in 75 ml Schwefelsäure ein, in der 7 g Natriumnitrit gelöst sind. Man lässt 2 Stunden bei 15-20° rühren, gießt auf 300 g Eis, zerstört den Überschuss an Nitrit mit Aminosulfosäure und filtriert. Die filtrierte Lösung läßt man zu einer Lösung von 32,2 g l-N-Athyl-N-athylaminocarbonyl-oxyathyl-amino-S-äthyl-amino-carbonyl-amino-benzol in 200 ml 1 n-Schwefeisäure laufen und verdünnt mit 300 g Eis. Der entstandene Farbstoff wird wie üblich isoliert. Er färbt Polyesterfasern in blauen Tönen.

Auf die gleiche Weise erhält man folgende Farbstoffe, die Polyesterfasern in der angegebenen Nuance färbens

O₀N-/ N-N β N-/ \—NH.CH₉.CH₉-/ Λ

v_/ y_/ ^ ²W

marineblau

CN NH. CONIK

Br

NO- NH.CO.NH.C₂H₅

CH₀.CH₀.CN ■ blauviolett

10 9018/1982

- ib441Z8

Ref. 2827

Cl

N = N

/^C2^H5

.„/

"N.

blau

^GN NH.CO.NH.CH,

°2^N'

CN

/ 2 5

—Ν = Ν —\ >-Ν

NO,

.CH₂.0.CO.CH₃

NH.CO.NH.CH₂.CH=CH₂

Br

-(CH₂.CH₂.O.CO.CH₃)₂ blauviolett

NO,

NH. CCNH-C₀H₁. 2 ο

Br

— N NO^

/^0CH3
">~Ν- (CH₂. CH₂.0. CO. CH₃) ₂ mar ineb 1 au

NH.CO.NH.CH₂.CH=CH₂

Br

OC,

CH₀.CH₀.OH s 2. 2.

CH₀.CH₀.CN

NH.CO.NH

CN

-N = N—

CN

C₀H-

^ CH₂. CH₂. CN-

NH. CO. NH. C₃H₅ blauviolett

Br

-H = N-Br

ΓΛ

/ V-N

\ / ^VCH₂.CH₂.NH.CO.NH.C_|

6^H5

braunviolet.t

NH. CO. NH. C₆ H₅ 109818/1982

164412B

Ref. 2827

Cl

CH₀-CH₀CN \ / λ

"N = N—V /~^Ν· '

^s CH₀... CH₀ . O . CO . NH. CH₀ .CH=CH₀ 2 2 2

.braunviolett

Cl

NH- CO -NH-CH₂ . CH=CH₂

SO₂CH₃	Γ	)	_n/^C2^H5	CH=GH₂
\	N-/	._/
Vn =	\_	co	"'■ ^^C2^H5
<	NH.		.NH-CH₂-.
Br

blauviolett

Br

— N - N—{ V N-rot

NH.CO.NH.C CH₂ .0.CO. NH. C₆

CN

violett

^C2^H5

NH.CO.NH.C₆H₅

CN

N = N-/ V N-(CH₂-CH₂.0.CO-GH₃)2 rotviolett

NO

NH.CO.NH.CH₂-CH-GH₂

^C2^H5

NH-CO-NH-C₆H₅

CN NC --/ N- N = N-/ N-

^C2^H5

.CH₂.0.CO.NH.

NH.CO.NH.C₂H₅ violett

rot

109818/1982 - 12 -

- 12 - Ref. 2827

0_oN-< V-N = N--/ V-N-(CH₀CH₀OH)₀ bordo

Z \_/ \ / ZZZ

NH. CO. NH. C₃H₅

SO,.CH, ' ■ -

O₂N—/ VN = N-/ \-Ν_χ violett

/ ^{2 5}

NH.CO.NH.C^H,-ob

V-V ' /

Cl- / V- N = N -/ )- N . orange

\ / \ / ^CH₀-CH₀-O. CO. NH. C_eH,.

CH₃-SO₂

CN

NH.	CO	.NH.<	/	^C2	^H5
		/—v		^C2	^H5

'6^H5
\—

NH.CO.NH.CH₂.CH=CH₂

CN
_/,■'

N = N-/ )'N-(CH₂.CH₂.OH) ₂ · orange

NH. CO. NH. C₃H₅

- 13 -

109818/1982

-- 13 - Ref. 2827

Beispiel 3; '

Eine 'salzsäure Diazoniumsalzlösung aus 13,8 g p-Nitranilin lässt man zu einer salzsauren Lösung von 44,3 g.1—N-Cyanäthyl-N-phenylamino-carbonyl-oxySthyl-amino-S-phenylamino-carbonyl-' amino-benzol laufen. Der entstandene Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in orangen Tönen.

Ersetzt man p-Nitranilin durch pHMe thy!sulfonyl -anilin oder p-Amino-benzonitril, so werden Farbstoffe erhalten, die Poly- ä esterfasern ebenfalls in orangen. Tönen färben. .

Ersetzt man p-Nitranilin durch 2-Chlor-6-methyl'-änilin oder p-Brom-anilin, so erhält man Farbstoffe,, die Polyesterfasern in goldgelben Tönen färben.

Beispiel 4; : ·

14,5 g 2-Amino-5-nitrothiazol trägt man bei 0 — 5° in eine Mischung von 75 ml Schwefelsäure, in der 7 g Natriumnitrit gelöst sind, und 150 ml Eisessig/Propionsäure (85 : 15) ein, rührt 2 stunden bei Q *- 5" und zerstört: den Überschuss an Nitrit durch Zugabe von. Harnstoff. Die so erhaltene Diazolösung lässt man zu einer Lösung von 28,3 g Ι-Ν,Ν-Diäthylamino-3-phenylamino-carbonyl-amino-benzol in 100 ml Eisessig laufen und fällt den Farbstoff durch Zugabe von 500 g Eis, Er färbt Polyesterfasern in sehr ergiebigen rotstichigen Blautönen.

χ -

Farbstoffe, die Polyesterfasern in ganz ähnlicher Nuance färben, erhält man, wenn man im obigen Beispiel als Kupplungskomponente

f oder "

: : · 1^44128

- 14 - _.." Ref. 2827

l-NiN-Diäthylamino-S-allylaminocarbonyl-amino-benzol, oder l-N-Athyl-N-phenathyl-aminQ-3-phenylamino-carbonyl-aminobenzol oder l-N-Äthyl-N-äthylamino-carbonyl-oxyäthyl-amino-3-äthylamino-carbonylamino-benzol einsetzt.

Zu einem Farbstoff, der Polyesterfasern in einem grünstichigen Blauton färbt, gelangt man, wenn man als Kupplungskomponente 1-N, N-Diäthylamino-S-phenylamino-carbonyl-amino-ö-äthoxy-benzol verwendet. Farbstoffe, die Polyesterfasern in blaustichig violetten Tönen färben, erhält man, wenn man als Kupplungskomponente 1-N, N-Diacetoxyäthyl-S-allylaminocarbonylamino— benzol oder l-N-Cyanäthyl-N-äthylamino-3-äthylaminocarbonylamino-benzol oder l-N~Cyanäthyl-N-oxyäthylamino-3-äthylamino-carbonyl-amino-benzol einsetzt.

Auf die gleiche Weise erhält man folgende Farbstoffe, die Polyesterfasern in der .angegebenen Nuance färben:

^H3	COC-L^₃,	-T-NO₂	NH.C0.NH.CH₂.CH=CH₂	blaugrün
			—. v^C2^H5 N--< Vn^ Λ / ^XCH₂.CH₂.0
	co	>~N =""	NH. CO. NH. C-H-	■ rubin .CO.NH.C₂H₅

• ^H3	CO₂S-I^.	ιφ	NH. CO". NH. CH,.	rubin
		i.·

t9.98ta/1-982

Claims

- 15 - Ref. 2827

P ate η t a ns ρ r ü c h e

l) Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

" - 7 ^: ■ ■■ -^: - ■

>^R4 ■ ^:

. NH.CO.NHY

worin R den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol- oder heterocyclischen R_eihe _t:

Rv und Rg einen Alley !-,Alkenyl·-, Ar alky !,Oxyalkyl-, Alkoxyalkyl—, Acyloxyalleyl-, Carbalkoxyalkyl-, Carbalkoxyoxyalkyl-, Carbamidooxyalkyl-, Carbamido- - ;. allcyl-, Carbamidoaminoalkyl-, Alkylsulfonylalkyl-

oder Cyanallcyl-Rest oder R„ Ifasserstoff, Y einen Alkyl-, verzweigten Alkyl-, ungesättigten Allcyl-, ChI or alley l-_r Aralkyl-, cycloaliphatischen oder bicycloaliphatischen, einen Aryl- oder Chloraryl-Rest und

X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy

bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem Von wasserlöslich machenden Gruppen freien Amin der allgemeinen Formel R.NHg mit 1 Mol eines tertiHren Amins der allgemeinen Formel

kuppelt. ₌..' SH.C0.HHY

109018/198?

M«ii« I lntprlan«n (Art. 7 51 Abs. 2 Wr. 1 Satz3 des KnderunowiB. v.ft»9.1ββ7)

1644178

-.16 - Ref. 2827
2) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

(V
NH.CO.NHY

worin R den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol— oder heterocyclischen Reihe,

R₁ und R₂ einen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Oxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Carbalkoxyalkyl-, Carbalkoxyoxyalkyl-, Carbamidooxyalkyl-, Carbamidoalkyl—, Carbamidoaminoalkyl-, Allcylsulfonylalkyl- oder Cyanallcyl-Rest oder R₂ Wasserstoff,

Y einen Alkyl-, verzweigten Alkyl-, ungesättigten ₌ Alkyl-, Chloralkyl-, Aralkyl-, cycloaliphatischen oder Mcycloaliphatischen, einen Aryl- oder Chloraryl-Rest und

X Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy .

bedeuten.

10-3 818/1R8?