DE1643583A1 - Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem 2,4-Toluylendiisocyanat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem 2,4-ToluylendiisocyanatInfo
- Publication number
- DE1643583A1 DE1643583A1 DE19641643583 DE1643583A DE1643583A1 DE 1643583 A1 DE1643583 A1 DE 1643583A1 DE 19641643583 DE19641643583 DE 19641643583 DE 1643583 A DE1643583 A DE 1643583A DE 1643583 A1 DE1643583 A1 DE 1643583A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mixture
- temperature
- mother liquor
- tolylene diisocyanate
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 35
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 19
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 claims description 4
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 25
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 25
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- -1 2,6-tolylene Chemical group 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000000474 Poliomyelitis Diseases 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 241000120020 Tela Species 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OCCO AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002445 nipple Anatomy 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0004—Crystallisation cooling by heat exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C263/20—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
. ILSE RUCH
TEL U Si 51
[Belegexemplar
,rf nirht geändert werden
Polio 11008
R/P
Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem 2,4-Toluylendiisocyanat
(Ausscheidung aua Pat.Anns. A 45 558 IVb/12o)
Die Erfindung betrifft die Herstellung von praktisch reinem 2,4-Toluylendlleocyanat aus Gemischen von 2,4- und 2,6-Toluylendlisooyanat.
Gemische von 2,4- und 2,6-Toluylendlisocyanat sowie reines
2,4-Toluylendiisocyanat sind wertvolle Auegangsmaterialien
für die Herstellung von Polyurethanen. Die Reaktionsfähig·
keit dea 2,4-l8omeren ist gröfler als die des 2,6-Iaomeren,
so daß verschiedene Gemische von 2*4- und 2,6-Toluylondlisocyanaten wesentlich verschiedene Eigenschaften besitzen.
209818/1150
Dieser Unterschied in 4er Reaktionsfähigkeit hat die
Verwendung von Polyestern mit verschiedenem Veraweigtings™
grad und damit die Herstellung, von Urethanpolymeren mit variierenden Eigenschaften möglich, gemacht (Rubber Chem. &
Technology, 23_, S* 1316 (I960)).
Drei im Handel erhältliche Toluylendiisooyanaiprodukte sinds
ein Gemisch von 80+2 Gew.-^ 2,4-Toluylendiisooyana£ und
20 Hh 2 Qrev.-fo 2,6-Toluylendii3Ocyanat} ein Gemisch von
65 £ 3 Gew.-£ 2»4-Toluylendiisocyanat und 3E>
+, 3 Gew,-#
2t6-Toluilendiisocyanat5 und praktisch reines 2,4-To.luylendiisocyanat,
das weniger als etwa 2,5 Gew.-;.- des 2e6-Isc~
meren enthält. Diese Toluylendiisocyanate werden in der Technik als Toluylendiisocyanat "80" bzw. "65M und "100"
bezeichnet.
Das am meisten verwendete Gemisch ist ein Gemisch der 2,4-
und 2,6-Isomeren im Verhältnis 80:20, und ein solches Gemisch
wird in den USA hergestellt und in den Handel gebracht. Die anderen Toluylendiisocyanate, nämlich "65" und "100",
die in viel geringeren Mengen auf den Markt kommen,, können
hergestellt werden, indem man zunächst reine Diamine als Ausgangsmaterialien und aus diesen das reine 2,4- und
2e6-Toluylendiisocyanat hersteil+uaä dann diese Diisocyanate
in den gewünschten Mengeaverhältnissen miteinander
209818/1150
BAD ORIGINAL
vermischt. Dieses Verfahren ist kompliziert und erfordert zusätzliche Apparaturen, εο daß das Produkt entsprechend
teurer wird.
Eine Abtrennung des 2,4-Toluylendiisocyanats von Gemischen
von 2,4-Toluylcndilsoeyanat und 2r6~ToluylendiisoGyanat
durch fraktionierte Destillation und Extraktion mit Lösungsmitteln
hat 3ich als technisch nicht durchführbar erwiesen.
Aus der USA-Patentschrift 1 850 212 ist es bekannt, ein geschmolzenes binäres Gemisch organischer isomerer Verbindungen
unter Rühren zu kühlen, so daß eine Teilkristallisation des
Gemisches erfolgt und Kristalle der einen Komponente und eine Mutterlauge, die diese Komponente In geringerer Menge
als das ursprüngliche Gemisch enthält, gebildet werden.
Wenn jedoch Gemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat
nach diesem Verfahren zur Kristallisation gebracht werden, so daß als Mutterlauge ein Gemisch der Isomeren erhalten
wird, so haben die gebildeten Kristalle au3 dem 2,4-Isomeren
leider eine verhältnismäßig geringe Größe. Diese feinen Kristalle bilden keine zusammenhängende Masse, so daß eine
viskose Aufschlämmung von festem 2,4-Toluylendiisocyanat in
der Mutterlauge gebildet wird. Daduroh wird die Abtrennung der Mutterlauge erschwert, weil die Trennmittel, beispielsweise
eine Filterpresse oder Zentrifuge, verstopfen, was lange Trennzaitcn oäur Unterbrechungen des Trennvorfahrens
2 09818/1150
bedingt. Da außerdem ein beträchtlicher 'IqLI der Mutterlauge
durch Kapillarwirkung in dem porösen Kristallkörper zurückgehalten
wird, ist die Ausbeute an Mutterlauge verhältnismäßig gering.
Gegenstand der Erfindung ist ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von praltlsch reinem
2,4-Toluylendiisocyanat aus einem Ausgangsgemiseh von 2,4-Toluylendiiaocyanat
und 2,6-Toluylendiisoeysnat mit 90 bis
95 Gew.-# des 2,4-Isomeren, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß das Ausgangsgemisch unter praktisch statischen Bedingungen
ausgefroren und seine Temperatur auf 8 bis ll'C gebracht wird,
so daß ein Gemisch aus Mutterlauge und einer zusammenhängenden Kristallabeoheldung gebildet wird, und die Mutterlauge
abgetrennt wird, während die Temperatur des Gemisches auf 18 bis 21,5t erhöht wird, so daß praktisch reines
2,4-Toluylendilsocyanat als kristalliner Rückstand gebildet
wird. Daa Ausgangsgemisch aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat
mit einem Gehalt von 90 bis 95$ an 2,4-Isomerem
kann hergestellt werden, indem man ein Isomerengemisch mit 70 - 90{<
on 2,4-Isomerem unter praktisch statischen Bedingung!
ausfriert und seine Temperatur auf 5 bis 8«C bringt, so daß ein Gemisch von Mutterlauge und einer zusammenhängenden
Kristallabscheidung, die reich an 2,4-ToluylenäiisocyanöLfc
ist, gebildet wird, und diese Mutterlauge abtrennt, während die Temperatur des Gemisches um 0,5 bis j5°C erhöht wird,
209818/1150 bad original
woboi eine flüssige Fraktion* die 65 + 3
2,4°Toluylendiisoeyanat enthält, und ein kristalliner
Rückstand., der 90 bis 95 Gew.-Ji 2,4-Toluyl@ndii3ocyanat
enthält, gebildet wird. Dieses Verfahren ist in der Stamm·=·
anmeldung A 45 558 näher beschrieben. -— —-
209818/1150
Die Umwandlung von Gemischen isomerer Toluylendiisecyanate
gemäß der Erfindung kann in einfache*! Apparaturen erfolgen*
Vorzugsweise wird das Verfahren in einem Wärmeaustauscher{ der
aas einem von einem Kühlmantel , durch den ein fließfähiges
Kühlmittel umlaufen kann, umgebenen Kristall!sationsrohr besteht , durchgeführt D
wird Das flüssige Toluylendiisosyanat "80"/ohne Impfen unter praktisch
statischen Bedingungen gekühlt, um die Kristallisation des
2,4-Toluylendiisocyanate einzuleiten, und zwar zweckmäßig von
etwa 140C mit solcher Geschwindigkeit„ daß die Kristallisation
bei einer Temperatur unter etwa 6,50C einsetzt und die exotherme Kristallisation von 2,4-Toluylendiisooyanat erfolgen
kann, während bei praktisch statischen Bedingungen weiter gekühlt wird, um die bei der Kristallisation des 2,4-Isomeren
freiwerdende Wärme abzuleiten und die Temperatur des gebildeten
Gemisches auf etwa 5»8°C, vorzugsweise 6«7°Cs d.h* die Temperatur, bei der die Mutterlauge die gewünschte Zusammensetzung
(62-68 Gew.-# 2,4- und 32-38 # 2,6-Isomeres) hat, zu bringen:
und bei dieser Temperatur wird mit dsm Abzielten der Mutterlauge be<
209818/1150
gönnen» Bin ausgezeichnetes Ergebnis wird erzielt, wenn
mit solcher Geschwindigkeit gekühlt wird? daß die Kristallisation bei etwa 3-50C einsetzte ^as kann zweckmäßig in der
Weise erfolgen9 daß man ein Kühlmittel von etwa 3-50C umlaufen
läßt.
Das Gemisch von Kristallen und anhaftender Mutterlauge wird?
vorzugsweise während Mutterlauge abgezogen wird« auf eine Temperatur von 0,5-30C über der Temperaturr bei der mit- dem
Abziehen der Mutterlauge begonnen wird, undVorzugsweise
auf eine Temperatur in dem Bereich von 6,50C - 9,50C erwärmt,
und während des Erwärmen« wird die anhaftende flüssige Mutterlauge von der kristallinen Masse abgezogen« Bas Erwärmen
wird zweckmäßig in der Weise durchgeführt r daß das für die
Kristallisation verwendete Kühlmittel in dem Mantel des Wärmeaustauschers durch Luft von der Temperatur der Umgebung ersetzt wird ο
Ua gemäß der Erfindung Soluylendiisoeyanat "100° zu isolieren, wird
das wie oben als kristalliner Rückstand erhaltene rohe 2,4-Toluyler^
diisccyanatt das etwa 90-95 Gew„-# des 2,4-l3omeren enthält,
gesehmolzen9 vorzugsweise indem man es auf 21-30cC erwärmt,
und dann ohne Animpfen bei praktisch statischen Bedingungen ge-
209818/1150
BAD ORiGiNAL
kühlt, um die Kristallisation von 2,4-Toluylendiisocyanat
einzuleiten und -zwar zweckmäßig von über etwa 21CG ait solcher
Geschwindigkeitti daß die Kristallisation bei einer Temperatur
unter etwa 110C einsetzt, wonach man die exotherme Kristallisation von 2,4-Toluylendiisocyanat erfolgen läßt, weiter unter
praktisch statischen Bedingungen kühlt, um die bei der Kristall!
sation des 2,4-Isomeren freiwerdende Wärme abzuleiten und die
Temperatur des erhaltenen Gemisches auf etwa 8-110Cjvorzugsweise etwa 9-1O0C und insbesondere etwa IΟι bringt, wKhrend praktisch
statische Bedingungen eingehalten werden, und bei dieser Temperatur mit dem. Abziehen der Mutterlauge beginnt,.
Das Gemisch von Kristallen und anhaftender Mutterlauge wird allmählich, vorzugsweise unter Abziehen der Mutterlauge,
auf eine Temperatur von 1890 - 21,5CC, vorzugsweise 20.,0 « 21,5 C
erwärmt, und die an den Kristallen anhaftende Mutterlauge wird während des Erwärmens von der kristallinen Masse aus praktisch
reihern 2,4-Toluylendiieooyanat abgezogen0 Zweckmäßig erfolgt
das Erhitzen dadurch« daß das für die Kristallisation verwendete Kühlmittel durch Wasser von etwa 19f5 - 21S5°C ersetzt wird»
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen.
Teile und -frozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern
nicht anders angegebene Beispiele 1 bis 12 beschreiben die
Herstellung von rohem 2 4-Toluylendiieocyanat von 90 bis 95<-iger
Reinheit.
209818/1150
..-■... s BAD ORIGINAL
Die in diesem Seispiel verwendete Wärmeaustausehapparatur bestand aus einem vertikalen Kristallisationsrohr mit fenisf b'ro igem.
yuerschnitt aus rostfreiem Stahl (O5.63 cm dick) init einer länge
von 86,3 oms einen Innendurchmesser von 4»76 om und einem
Außendurchmesser von 5$08 cm, das am oberen Ende mit einen Gaeeinlaßrohr
und am unteren Ende mit einem 7>62 χ 1P27 cn Nippel
mit einem Hocke-Nadelventil ausgestattet war. Das Rohr war mit einem Mantel aus rostfreiem Stahl so umgeben, daß der Abstand zwischen der Außenwand des Kristallisationsrohrs und dem
Mantel Oc63 cm betrüge Zum Messen der Temperatur in der Mitte
des Kristallisationerohres wurde ein Thermoelement verwendet.
Die gesamte Apparatur war mit Polyurethanschaum isoliert&
Bei der Temperatur der Umgebung wurden 1452 Teile Toluylendiiso~
cyanat "80" (ein Gemisch von 80 + 2fi 2,4-Toluylendiisocyanat
und 20£2# 2,6«Toluylendiisocyanat) in das Kristalliaatlonsrohr
eingebracht» Durch den Mantel ließ man ein Kühlmittel aus etwa 80# Wasser und 20$ Äthylenglycol, des bei etwa 4-50G gehalten
wurde, mit einer mittleren Lineargeechwindigkeit von etwa 1,52 cm je Sekunde umlaufen» Nach etwa einer halben Stunde
war das Gemisch auf etwa 496°G gekühlt, und die Kristallisation
setzte ein. Nach etwa 35 Minuten verursachte die durch die Kristallisation dea 2,4~l3omeren freiwerdende Wärme einen An-
2098Ί8/Ί1Β0
BAD ORIGINAL
.- ίο -
et leg der Temperatur der Beschickung auf etwa 8,,50G, nach etvra
90 Minuten war das Gemisch auf etwa 6e5°C gekühlt, und das
Kühlmittel wurde aus dem Mantel abgelassen,, 747»5 Teile
ρ gebung und einem Pruck von 0,21 kg je cm innerhalb 85 Minuten
abgelassen, bis die Temperatur der Beschickung etwa 9» 60C
betrug» Um den kristallinen Rückstand (701 Teile) zu schmelzen, ließ man Dampf durch den Mantel strömen. Die Schmelze wurde
unter Stickstoff bei der Temperatur der Umgebung und einem Druck von 0,21 kg/cm ablauf en gelassen» Die Mutterlauge und
die abgelaufene Kristallschmelze hatten gemäß Infrarotanalyse (ASTM Dl 638-60T) die folgende Zusammensetzung:
Mutterlauge 67# 2,4-Toluylendiisocyanat
33J6 2,6-Toluylendiisocyanat
5# 2,6-Toluylendiisocyanat
Beispiele 2-12
Nach dem in BeispisHbeschriebenen Verfahren wurden eine
Anzahl Versuche durchgeführt, wobei eine oder mehrere der Variablen des Verfahrens geändert wurden, wie in Tabelle I
angegeben« Me Ergebnisse sind in Tabelle Z zusammengestellt,
209818/1150
| Bei spiel |
Kristalll- sations- rohr |
Eingesetzte Menge Toluylen- Diisooyanat,Ge misch, Teile |
3853 | T a b e lie | I | 4,0-4,8 | Strömungs- Temperatur des geschindig- Gemisches bei keit d.Kühl- Beginn der Kri- mittele (VoI.-staiiisation teile/min) 0C |
4,0 | |
| 2 | wie iri Beisp | .1 1616 | 3877 | Verhältnis von 2,4- zu 2,6-To- luylend!isοοya- nat in dem ein gesetzten Gem. |
Temperatur des Kühl- . mittels |
4,6-4,8 | 1300 | 3,0 | |
| 3 | tt | 1664 | wie in Beiap.1 | 4-5 | 4,4-5,0 | - | 5,0 | ||
| 4 | Il | 1627 | 11 | 2,8-4,8 | 3,2-4,5 | 700 | 4,5 | ||
| 5 | Il | 1603 | 79/21 | 5-6 | 3,6-5,0 | 730 | 4,6 | ||
| 6 ro ο to 00 |
It | 1573 | wie in Beisp.1 | 4-6 | 3,5-4,5 | 700 | 4,6 | ||
| -* 7 | It | 1553 | wie in Beisp.1, jedoch befreit von niedrig und hoch siedenden Verb» 3,5-4,8 |
710 | 4,7 | ||||
| ^8 | Il | 1501 | wie in Beisp.6 | 700 | 5,0 | ||||
| ^ ο. | Il | 1520 | wie in Beiap.1 | 250 | 4,7 | ||||
| 3° | 15,3x4,76 om-uofcr 3841 | fl | 700 | 5,3 | |||||
| 11 | Il | H | 250 | 4,5 | |||||
| σ | J» I-* | Jl | Il | 750 | |||||
| § Q |
η | ||||||||
OO Ca)
Tempt des Temp.des Temperatur Abzugs- Gewioht Gewioht Erzieltes Verhältnis 2,4- zu 2„6-<?oluy;.c»i-
Gemiechea Gen.b.Be- des Kühlmit- gesohw» Mutter- Kristall- diiaooyanat ^n
bei Beginn endung d« tele im Man- Teile/ lauge rück- Mutterlauge Kri si; all ru oks tan-iT" '"'
d.Abziehens Abz.der telf min stand
d^lüasigk. Plügsig«, 0G
6.0 8,0 ' Kristallisation 7,8 746 830 63/37 92,5/795
Kühlmittel b.6-a
5 , 8,0 Kristallisation
Kühlmfc. 6,5; 1,09? 792 871 64,4/35,6 91,9*
iiUft der Umgeb. 6,46
N 6,5 10,0 Kristallisation
D S Kühlm.b,6,5-7,0j 8,58 816,8 812 65,2/34,8 92,8/7,2:*
S Luft d' Umgebung 4,87
J 6,5 9,5 " 9?5 739 814 68/32 94/6
ξ " 6,5 9,5 " 9,0 783,9 784,6 65/35 94/6
*~ Ί 6,5 9,6 " 10,3 769,4 783*6 65/35 94/6 -»
JfJ 6>5 9,5 " 10,1 74993 751,2 67/33 92/8 ?J
6,5 9,5 " 16,1 771,9 740,5 68/32 92/8 ω
6,5 9,5 " 16,4 1765 . - 65/35 - S
6,5 9*5 " « 17.2 1794 2054 65 /"5S - ^
*·* * . Wasser ''»^ *iy^ ^v j* vj/?? -
6,5 9,7 11,7 getempertes/ 46,7 1863 - 66/34
Mr Teil der Mutterlauge wurde abgesogen, v/ährend die Temperatur dss Gemisches bei δ,.5 schalt an
wurde; weitere Mutterlauge wurde abgezogen, während man die Temperatur der Baaohiokung auf 3,0
ansteigen ließ (Luft der Umgebung im Mantel)
ώΐη Tjü der Mutterlauge wurde abgezogen, während die Temperatur des Gemisches bei 6V5~7,QD aehalten wurdet weitere Kutterlauge wurde abgezogen, während man die Temperatur des Gemische β'von'? 0
auf Ί0ϋ ansteigen ließ (Luft der Umgebung im LIantel).
In eine Wärmeaus t aus sherepparatur«, die gleich der von Beispiel ΐ
war9 deren Kristall5,sation.srohr jedoch einen Innendurchmesser1
von 2,22 cm hatte, wurden 421 Teile eines Gemisches aus 91,5$
2,4-Toluylendiisccyanat und etwa 8,5$ 2,6-Toluylendiisocyanat
eingebracht. Das Gemisch wurde kontinuierlich gekühlt, indem
man ein Gemisch aus etwa 80$ Wasser und 20$ Äthylenglyool mit
einer Temperatur von etwa 3»6 - 4S8°C und einer mittleren
linearen Geschwindigkeit von etwa 1,52 am je Sekund© durch den
Mantel umlaufen ließ- Nach etwa 4 Minuten war das Gemisch auf 9,20G gekühlt, und die Kristallisation setzte ein« Im Verlaufe
von etwa 12 Minuten wurde die Temperatur des Gemisches durch die bei der Kristallisation des 254~Isoiaeren freiwerdende Wärme
auf etwa 12,80C erhöht. Nach Kühlen auf etwa 100C innerhalb
etwa 18 Minuten wurde das Kühlmittel durch getempertes WaSeer
von etwa 19|5-2O,4°C, das man mit einer mittleren Lineargeschwin
digkeit von etwa 1S62 cm/Sek durch den Mantel umlaufen ließ,
ersetzt« In einer Zeit von etwa 1 1/2 Stunden ließ man die Mutterlauge unter einer Atmosphäre von Stickstoff mit einem
Druck von 0,14 - 0,21 kg/co und der Temperatur der Umgebung von dem Gemisch ablaufen, bis die Temperatur des Rohrinhalts
auf etwa 19,00C stiege Nachdem die Mutterlauge vollständig
abgelaufen war, wurde der kristalline Rückstand geschmolzen« indem man Dampf durch den Mantel strömen ließ, und das ge=-
209818/1150 fiAD OB!GrNAL
schmclzene Material wurde aus dem Rohr abgelassene Die Mutterlauge (245 Teile) und die Kristailschmelse (176 Teile) wurden
gesammelt und hattan gemäß Infrarotanalyse die folgenden
Zusammenset zungen:
Mutterlauge 83# 2,4-Toluylendiisocyanat
17$ 2s6»Toluylendiisooyanat
Kristallashmelze 99$ 2t4-Toluylenaiisocyanat
1?Ä 2,6-Toluylendiisocyanat
Beispiele 14-21
Das Verfahren von Beispiel 13 wurde in einigen Versuchen
wiederholtf wobei eine oder mehrere der Variablen des Verfahren.'
geändert wurden« wie in Tabelle II angegeben« Die Ergebnisse dieser Versuche sind in tabelle II zusammengestellte
209818/1150
T a b e 11 a II
Bei- Abmessungen . Eingesetztes Verh. 2,4- eu Tempe- Strömungsgeachw.Temperatur des
spiel dee Kriatalliea-Toluylendi- 2,6-Toluylendi- ratur d. d« Kühlmittels Gemischeβ bei Be-
tlonerohree iao-oyanatgem.isooyanat in dem Kühlmittele Voltunteile/ ginn der Kristall!-
Teile eingea. Ggni3ch °c Min, sation,.
H wie in Beiep.1 1617 91/9 4,0-4,5 750 12,0
15 ' » 1658 91/9 -1,0-+0,5 750 12,3
16 « 1650 91/9 3,5-4,0 750 "Π,9
1? wie in Beiap.13 436 91,5/8.5 4,0-5,0 750 11,7
18 » 432 98/2 4,0-4,6 750 14,5
19 wie in Beisp.1 1628 91*5/8,5 3,8-4,6 750 9,0
S 20 « 1657 91,5/8,5 3,2-4,7 750 8,8
S 20 « 1657 91,5/8,5 3,2-4,7 750 8,8
S 21 15,3x3,76em 3834 91*5/8,5 3,8-4,7 750 9,5 V-
cn
CO cn oo co
Fortsetzung (Tabelle II
| Temp.dee Gemisches b.Beginn |
•Abziehens .Flüssig. "I |
Temp.des Gem.b.Be endung d. |
Zueammsetzung u. Abzuga- Temp.doKühlmit- gesohw. tela im Mantel wäh-Teile/ |
Min | Gewicht Mutter lauge |
152 | Gewicht 'Kristall- Erzieltes Verhältnis 2,4- rUok- toluylendiieocyanat |
zu 2,6- | 99/1 | ^0c/o Äthylenglycol | |
| d, d, |
9,8 - | Abz.der- Flgeeigk. |
rend d.Abziehens d.Flüssigkeit |
1,42 | • | 946,2 | stand | Mutterlauge Kristallsrückstand | 98/2 | ||
| 10,0 | 21,3 | Luft der Umgebung | 1,16 | 795 | 865 | 83/17 | 98/2* | ||||
| 10,0 | 21,5 | η | 0,925 | 272,8 | 709,4 | 86/14 | 99/1 | ||||
| 9,3 | 21,5 | η ι | 0,498 | 57,7 | 855 | 83/17 | 100/0 | ||||
| 11.3 | 21,0 | Il | 7,8 | 791,4 | 163 | 86/14 | 97/2,'* | ||||
| ro O |
10,0 | 20,5 | getempertes Vaaser 21,30C |
3,12 | 970 | 374 | 99/1 | ||||
|
<0
OO —* |
10,0 | 19,0 | getempertes Y.asser 19,5DC |
2,79 | 2300 | 832 | ^r,9/1,' | ||||
| OD | 10,0 | 20,5 | getempertes Wasser 21,5ö0 |
6,58 | Das Kristallisationskllhlmittel bestand aus etwa 90'/< | 686,3 | |||||
| cn O |
20,5 | getempertee Nasser 21,5ö0 |
1534 | - | |||||||
| JS ORIGINAL | Wasser und |
16A3583
41 -
Biese Ergebnisse zeiger, daß das neu® Verfahren verwendet werden
karaij um sin Gemisch Von 294- und 2,6---Toluylendi.isoeyanat5
das etwa 70-90 Gew.-#» des 2,4 Isomeren enthält, in ®in Gemisch
von 65 ± 5 Gew,,-fo 2,4- und 35±3 Gew.-# 2»6-Toluylejiäiisoeyanat
und praktisch reimte Z^-Toluylendiisocyanat siit weniger als
etwa 2,5 ^ew.-9ε 2. /,-Toluylendiisocyanat
Die als AuegangBuia. ,eriitlien für das Verfahren der Erfindung
verwendeten Gemische von 2,4- und 2?6-Toluylenöiis©cyanat sollen
wenigstens etwa 705* ur.d vorzugsweise 80+2 &ew,-^ des 2,4-Isomeren
enthaltene G«wUhnlich werden normale technisch rein®
Gemische von 2e4·» und 2,6->Iioluylendiisocyanat9 d.h0 Gemische,
die wenigstens etwa 99 Gew.-4>
Toluylendilsocyanate enthalten,
verwendet,
Die bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gebildeten
Mutterlaugen können nach irgendwelchen geeigneten Method*nf
duroh die die zuoaraiaenhängends Masse von 294~Toluyl3nditso"yanatkristallen
nich^ wesentlich, beiapieleweiae durch Reibung,
aufgebrochen wird, von der Kristalliaasse abgetrennt werden»
Die bevorzugte Methode besteht darin? daß man die Mutterlauge
unter Stickstoff l>ei der Temperatur der Umgebung und einem
Druok von etwa OtH - °»21 kg/um ablaufen läßt«
209 818/1150
BAD ORIGINAt
16Λ3583 λ* -
Das zum Einleiten der Kristallisation verwendete Kühimittal
kann irgend ein im Handel erhältliches Kühlmittel , das sioh zum Kühlen in dem Bereich von G0C Ma zu der Temperatur der Um
gefaung eignet„ sein? beispielsweise kann ein Gemisch aus 80
.-^& Wasser und 20 Gew„~$ Äthylenglyeolp ein Gemisch aus 90
o~# Wasser und 10 Gew.-# Äthylenglycol» Wasser? Penetron
pP-GClPp) un^ Äthylenglycol verwendet werden» Vorzugsweise
wirä ein Gemisch aus etwa 80 Gew.-5$ Wasser und etwa 20
Äthylenglycol verwendet«
209818/1150
-.;-Y\ ,^ BAD ORIGINAL
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem 2,4«
Toluylendiisocyonat aus einem Ausgangsgamlsch von 2,4-Toluylondlisooyanat und 2,6-Toluylendiisocyanat mit 90 bis
95 Qew.-# des 2,4-lsomeren, dadurch gekennzeichnet, daß das
AusgangsgemiQch unter praktisch statischen Bedingungen ausgefroren und seine Temperatur auf δ bis li«C gebracht
wird, so daß ein Gemisch aus Mutterlauge und einer zusammenhängenden Kristal!abseheidung gebildet wird, und die Mutterlauge abgetrennt wird, während die Temperatur des Gemisches
auf 18 bis 21,5^ erhöht wird, so daß praktisch reines
2,4-Toluylendiisoeyanat als kristalliner Rückstand gebildet
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Temperatur des ausgefrorenen Ausgangsgemi3ches
auf 9 bis 1OX gebracht, das Oenrlsch anschließend während
der Abtrennung der Mutterlauge auf 20 bis 21,51C erwärmt
wird und der kristalline Rücketand geschmolzen wird, so
daß praktisch reines 2,4-ToluylendIisocyanat in geschmolzenem Zustand erhalten wird.
209818/1150
BAD ORIGINAL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US267320A US3217024A (en) | 1963-03-22 | 1963-03-22 | Conversion of mixtures of 2, 4-and 2, 6-toluene diisocyanates to other mixtures of different isomer ratio |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1643583A1 true DE1643583A1 (de) | 1972-04-27 |
Family
ID=23018282
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19641643583 Pending DE1643583A1 (de) | 1963-03-22 | 1964-03-20 | Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem 2,4-Toluylendiisocyanat |
| DE19641693220 Pending DE1693220A1 (de) | 1963-03-22 | 1964-03-20 | Verfahren zur Gewinnung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat,das 65 bis 3 Gewichtsprozent des 2,4-Isomeren enthaelt |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19641693220 Pending DE1693220A1 (de) | 1963-03-22 | 1964-03-20 | Verfahren zur Gewinnung eines Gemisches von 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat,das 65 bis 3 Gewichtsprozent des 2,4-Isomeren enthaelt |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3217024A (de) |
| BE (1) | BE645283A (de) |
| DE (2) | DE1643583A1 (de) |
| DK (1) | DK117824B (de) |
| FR (1) | FR1386090A (de) |
| GB (1) | GB1017477A (de) |
| NL (1) | NL6403043A (de) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3359295A (en) * | 1964-02-07 | 1967-12-19 | Allied Chem | Polyisocyanate compositions and processes for the production thereof |
| US3316285A (en) * | 1964-12-31 | 1967-04-25 | Mobay Chemical Corp | Toluylene diisocyanate mixture |
| DE2105193C3 (de) * | 1971-02-04 | 1981-07-09 | Chemie-Anlagenbau Bischofsheim GmbH, 4500 Osnabrück | Verfahren zur Trennung eines organischen Polyisocyanatgemisches |
| US4246187A (en) * | 1979-07-17 | 1981-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Separation of 2,4-tolylene diisocyanate from mixtures of 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate |
| DE2932095A1 (de) * | 1979-08-08 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von diisocyanatotoluol-gemischen mit einem erhoehten gehalt an 2,6-diisocyanatotoluol, sowie deren verwendung als aufbaukomponente bei der herstellung von polyurethanelastomeren |
| US4404353A (en) * | 1981-08-20 | 1983-09-13 | Dataproducts Corporation | Urethane elastomer for printing belts and process therefor |
| DE3220439A1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-12-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur abtrennung von technisch reinem 2,4-diisocyanatotoluol oder von, einen erhoehten gehalt an 2,4-diisocyanatotoluol aufweisenden, isomerengemischen von, im wesentlichen aus 2,4- und 2,6-diisocyanatotoluol bestehenden, isomerengemischen |
| US4556703A (en) * | 1984-05-14 | 1985-12-03 | American Cyanamid Company | Low heat buildup polyurethane compositions and articles |
| FR2566398B1 (fr) * | 1984-06-21 | 1988-03-11 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede de transformation d'un melange d'isomeres du diisocyanatotoluene en vue d'obtenir l'isomere-2,4 avec une purete technique ou un melange d'isomeres enrichi en l'isomere-2,4 et un melange d'isomeres enrichi en l'isomere-2,6 |
| DE19645659A1 (de) * | 1996-11-06 | 1998-05-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Isomerentrennung von Isocyanaten |
| DE19651216C1 (de) * | 1996-12-10 | 1998-08-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Suspensionskristallisation |
-
1963
- 1963-03-22 US US267320A patent/US3217024A/en not_active Expired - Lifetime
-
1964
- 1964-03-09 GB GB9886/64A patent/GB1017477A/en not_active Expired
- 1964-03-16 BE BE645283A patent/BE645283A/xx unknown
- 1964-03-20 DE DE19641643583 patent/DE1643583A1/de active Pending
- 1964-03-20 DE DE19641693220 patent/DE1693220A1/de active Pending
- 1964-03-20 FR FR968161A patent/FR1386090A/fr not_active Expired
- 1964-03-20 DK DK144764AA patent/DK117824B/da unknown
- 1964-03-20 NL NL6403043A patent/NL6403043A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK117824B (da) | 1970-06-08 |
| GB1017477A (en) | 1966-01-19 |
| BE645283A (de) | 1964-07-16 |
| FR1386090A (fr) | 1965-01-15 |
| NL6403043A (de) | 1964-09-23 |
| US3217024A (en) | 1965-11-09 |
| DE1693220A1 (de) | 1970-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1643583A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem 2,4-Toluylendiisocyanat | |
| DE1593412A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyansaeureestern | |
| DE1643137A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines oberhalb etwa 15 deg. C fluessigen,stabilen Isocyanatproduktes | |
| DE1593638A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Methylen-bis(phenylisocyanat) und Polymethylenpolyphenyl-isocyanat-Mischungen mit variierenden Anteilen an Methylen-bis-phenylisocyanat | |
| DE2425658A1 (de) | Polyisocyanate | |
| DE19651216C1 (de) | Verfahren zur Suspensionskristallisation | |
| DE1418959A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von p-Xylol | |
| DE1017161B (de) | Verfahren zur Abtrennung organischer Isocyanate aus den rohen Reaktionsmischungen, in welchen sie gebildet wurden, oder aus konzentrierten teerigen Rueckstaenden | |
| AT215990B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von mehrfach chloriertem Diphenyl | |
| DE2206167C3 (de) | Herstellung von herbicid wirksamen 3-(Halogenphenyl)-1,1 -dialkylharnstoffen | |
| DE960633C (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Verdampfen von Benzol bzw. Leichtoel mittels heisser, wasserstoffhaltiger Gase | |
| DE968034C (de) | Verfahren zur Herstellung von festem kristallwasserhaltigem Natriummetasilicat | |
| DE1277841B (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoffen | |
| DD288598A5 (de) | Verfahren zur reinigung organischer isocyanate von chlorhaltigen verbindungen | |
| DE923912C (de) | Verfahren zur Darstellung von pulverfoermigem Titandichloriddiacetat | |
| DE321660C (de) | ||
| DE1667719A1 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Kristallisieren von Natriummonosulfid | |
| DE2515437A1 (de) | Verfahren zur kristallisation von bis(4-chlorphenyl)sulfon | |
| AT204575B (de) | Verfahren zum Konzentrieren von Harnstofflösungen | |
| CH646069A5 (de) | Verfahren zur isolierung eines materials aus einer loesung. | |
| DD288595A5 (de) | Reinigungsverfahren organischer isocyanate von hydrolysierbaren chlorverbindungen | |
| DE2135641C3 (de) | Verfahren zur Auftrennung eines Gemisches aus Stearinsäure und Ölsäure | |
| DD257827A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von isocyanatkomponenten aus verfahrensprodukten der toluylendiisocyanatherstellung | |
| DE2204929C2 (de) | Verfahren zur Reinigung von phosphoriger Rohsäure | |
| AT76174B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung einer warm gesättigten Ammoniumbikarbonat-Lauge behufs Gewinnung von kristallisiertem Ammoniumbikarbonat. |