DE1621981A1

DE1621981A1 - Verfahren zum Herstellen von UEberzuegen aus einem Fluorkohlenwasserstoff auf einer metallischen Unterlage

Info

Publication number: DE1621981A1
Application number: DE19671621981
Authority: DE
Inventors: Herrmann George Frank
Original assignee: Walter Kidde and Co Inc
Current assignee: Kidde Inc
Priority date: 1966-02-02
Filing date: 1967-01-07
Publication date: 1971-07-22
Also published as: LU52870A1; GR31987B; IL27209A; FR1508851A; BE693099A; ES335901A1; GB1153823A; NL6701339A; CH486645A

Description

Dr. Ing. E. BERICEN FELD, faünianföti&ti&LilT Urtjvf<|rQjftgisstraße

Anlage ,' . . . Aktenzeichen

zur Eingabe vom .g . Januar 1967 Sch/ Named.Anm. WALTER KIDDE & COMPANY, INC

Verfahren zum Herstellen von Überzügen aus einem Fluorkohlenwasserstoff auf einer metallischen Unterlage

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überziehen eines Metalles mit einem dauerhaften, festhaftenden Überzug aus λ einem Pluorkohlenwasserstoff besonders einem Polytetrafluoräthylenharz. Die nach dem Verfahren der Erfindung überzogenen metallischen Flächen sind äußerst widerstandsfähig gegenüber Kälte und Hitze innerhalb eines großen Temperaturbereichesj der Überzug fleckt und klebt nicht, er ist äußerst abriebfest xvährend er gleichzeitig eine Oberfläche bildet, "die einen äußerst niedrigen Reibungskoeffizienten hat. Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Überzüge ergeben Oberflächen', die einen großen Reflektionskoeffizienten sowie für Infrarotstrahlung ™ und auch Schall haben; sie sind wertvoll für Instrumente, die von der Refe^Lktion von Infrarotstrahlung oder von der Reflektion von Schall abhängen.

Metallische Flächen wurden bisher mit überzügen aus Fluorkohlenwasserstoffharzen einschließlich Polytetraflüoräthylen für viele Zwecke versehen, so zur Bildung von Flächen für Lager mit einer niedrigen Reibung und besonders zur Bildung von nicht-klebenden Flächen für Kochgeräte, wie Brat- und Backpfanneh, Viele der bekannten Überzüge aus ..'■■'·..: T0983Ü/18Ö7

B'luorkohlonwasserstoffen weisen eine schlechte Haftung., auf, so daß sie bald nachgeben und die oeauclibarkeit der überzogenen Fläche beeinträchtigen. Einigebekannte Verfahren erfordern schwierige, kostspielige Verfahren,, urn eine Schicht aus einem Fluorlcohlanwasserstoffharz auf Metall, einschließlich geschmolzener Alkalimetalle, aufzubringen. Die bekannten Y¹X¹T ahr^n erfordern ein Abschleifen, Abstrahlen, Anrauhen odor Ätzen, der Fläche des Grundmatalls. Die na.ch c-ekunnten Verfahren auf. Kochgeschirren aufgebrachten Überzüge- aus einem FluorfcohlenwasserstOffharz- sind verhältnis: tä3ig weich und von. kurzer Lebensdauer; sie .erfordern die Anwendung von Löffeln oder anderen Geräten au3 Holz oder Kunststoff j/um das Kochgut zu rühren oder aus dem Kochgerät herauszuholen, damit der Fluorkohlenicaöser- 5toffüberzug nicht unmittelbar beschädigt wird.

Die Erfindung ist im folgenden an Hand der Zeichnung erläutert.

Flg. 1 _v ist ein Diagramm, das die wesentlichen Ver-

fahr en s s tu f.en der Erfindung zeigt, und

Fig." 2 ist ein etwas idealisierter, mikroskopischer

Schnitt einer metallischen Fläche, die mit einem FluOrkohlenwasserstoffharz nach dem Verfahren der Erfindung überzogen ist.

Das Verfahren der Erfindung beruht im allgemeinen auf der Anwendung eines Fluorkohlenwasserstoffharzes auf die in be-

10 9 8 3 0/1807 bad original " ² ."

sonderer Weise vorbereitete metallische Grundfläche. . Diese kann bestehen aus Eisen, Nickel, Kobalt, Aluminium oder einer Legierung aus einem oder mehreren dieser Metalle, wie nickelenthaltender rostfreier Stahl, Mone line tall, mit Nickel plattiertes Kupfer oder Messing, oder sie kann irgendein dauerhaftes Metall sein, das mit einer Schicht aus Eisen, Nickel oder Kobalt plattiert ist> vorzugsweise n:it einer mittels einer Elektrode abgeschiedenen Schicht aus Nickel. ·

Die saubere, glatte metallische Fläche aus Aluminium, Eisen, Nickel oder Kobsalt wird mit.einer'dünnen Schicht aus einem mit einer Flamme oder einem ionisierten Gas versprühten exothennischen Nickel- Aluminium versehen, um eine festhaftende dünne Schicht versprühten selbstlegierenden Metalls, vorzugsweise eine aluminiumhaltige Nickellegierung auf der metallischen Unterlage zu bilden; diese dünne Schicht ist verhältnismäßig dicht, sie hat jedoch an ihrer frei liegenden Fläche eine poröse Struktur. Die frei liegen-4e Fläche wird gewöhnlich gebürstet oder abgerieben, um lose Teilchen vor der weiteren Behandlung zu entfernen. Mittels eines Luftgebläses wird jeder verbleibende Staub ent fernt und die Oberfläche wird dann durch Besprühen mittels eines Netz.rattels in l*as\ser benetzt.

Die Nickel-Alu;.;iniuLiflache wird dann mit einer dünnen - . Schicht aus einer Suspension eines Tetrafluoräthylenharzes grundiert, die eine beachtliche Menge von festen Stoffen einschließlich eines Pigmentes, einer kleinen Menge eines

109830/1807 - BAD

Netzmittels, und eines Beschleunigers enthält> der. im ■ . allgemeinen Chromsäure oder ein wasserlösliches Chrom-säuresalz ist« -.-.""

Wenn die..Grundierung unterbleibt, wird.das dann angewendete, Fluorkohlem-jasserstoffharz in einer stä;rker verdünnten Suspension angewendet als im Pail, der Anwendung einer Orundierung. - ' . .

Die grundierte Flache wird bei "einer etwas .erhöhten-Temperatur in einem Luftstrom langsam getrocknet, go daß das Grundlermittel allmählich in das äußere,» poröse Gefüge der Aluminium- Nickellegierung 'gezogen wird worauf ein Erhitzen auf eine' ausreichende Temperatur erfolgt.* um einen Teil oder alle Chromsäureverbindungen/in unlösliche Chromate überzuführen, wobei sorgfältig ein Sintern des. Harzea, das bei Temperaturen über 260°C eintreten . würde, zu vermeiden versucht ist» - ....

Die noch heiße,- grund.lerte und* getrocknete Fläche wird dann durch Eintauchen in kaltes Wasser abgeschreckti um überschüssige Chromverbindungen zu -lösen..» wie nicht umgewandelte Chromsäure und deren Salze, wie aber auch Jegliche . zurückbleibende· Zerse⁷feungsprodukte des Netzmittels * tiährend des Abkühleiis kann Ultrascliallenergie eingesöbzt werden und Wasser wird in die übrigen Poren der Nicke-Aluminiumschicht 'unter Austreiben von Luft eingebogen* wodurch die imprägnierung, und- die Bindung, der später anzuweiidenden Fluorkohlernvasserstofflackjchiclit eriei.chei't wii'd.

BAD 1 0 9 8 30/ 1 8 0 7

Überschüssige vöberflächenflüssigkeit wird mit einem/, feuchten Tuch abgerieben oder mittels eines .feuchten.' Luftstromes entfernt. --■.'."-.-

Die noch etwas feuchte Nickel-Aluminiumschicht wird dann gleichförmig mit einer Schicht aus einem Fluor— kohlenwässerstoffharzlack überzogen, vorzugsweise-mit einer wässrigen Suspension eines Polytetrafluoräthylenharzes, die im allgemeinen in einem·elektrostatischen Feld versprüht wird. ■ ^{: Λ} . ■■■"'.. ν Λ

Das Harz läßt man dann in die poröse Nickel-Aluminiumschicht dadurch einziehen, daß; die Schicht noch feucht ist. und man unterstützt das Einziehen entweder durch langsames Trocknen der aufgetragenen Schicht mit Wärme bei einer ' Temperatur von weniger als 9j3?C oder dadurch,- daß man dia überzogene Metallfläche in eine Vakuumkammer mit einem verhältnismäßig hohen Vakuum bringt, das im allgemeinen"größer als 26 inch Quecksilber p.s.i.g. ist. Nach der thermischen. Zersetzung des Metzmitteis derart, daß das PiDrkohlenv/asGerst off harz zu einem Film koaguliert ist', der nicht wieder eine Suspension in Wasser bildet, kann die Penetration der Harz auepens ion in die poröse Metallschicht · durch Ultraschallvibration unter Anwendung der üblichen Vorrichtung erfolgen, die derart betrieben wird* daß Punktdrucke von etwa ^. 100— >.500 kg/cm vorliegen.

Nach der Einwirkung einer milden Beheizung wird die überno Metallfläche einer stärkeren Beheizung; bei einer Tew-

109830/1807

peratur von etwa 204 - 2öO C ausgesetzt, worauf *3±n Abkühlen im kalten Wasser erfolgt; dann aird das über-■ zogene Metall getrocknet, leicht poliert, geprüft und dann vorzugsweise auf eine Temperatur von ^35 - 4-jiu^OC erhitzt, am beVorzugsten ist eine Temperatur von 3'Ji)⁰C₃ um die Pluorkohlenwasserstoffharzüberzüge zu sintern.

Nachdem die Endf luorkohlem/asserstof f lacks chi clit amZ-**- bracht und getrocknet worden ist, ;;ird die Laeicsehierifc -vorzugsweise.-mit Flanell poliert,--uia ixe Fläcüo zi> dieser Verfahrensschritt ist nicht erforderlich, -Ia. 31 lediglich das Aussehen -ler Fluor fcohiensiasser'st off Leit schicht

Die auf diese -V₁ ⁷Ji.se ir.it einer festhaftariden ^Iuoz^'shl'sriwassärst of fläche versahene Metallfläclis ist -isuarliaft und nicht flecken-Jj solche Flächen eignsii .jieh besonders für Brat- und 3ehincrpfannen, sowie für abriebfeste Laufschienen mit niedriger Reibung, oder als Reflektionsfläci:o in Verbindung ..mit komplizierteren Ausrüstungen, . wis 3in iSo-flektor einer Infrarotstrahlung oder eines

Vorstehend, in großen Zügen beschriebene SrfiniLjri^ aotvie folgende"?:.j;in'zelbeschreibung dienen nur der rirläat^r'ung d'5-r jSi'findung und nicht zu deren Begrenzung.. "

Das Verfahren der ;irfindung wird vorzugsweise in folgender

V/eise ausgefülirt. ■ -.

■tößie -saubere metallische Flache aus Eisern, Nlcktil oder Kobalt,

109830/1807 -€.-..

einer IviiSeii— -aliier . Kfickel—, silier Kobalt oder einer Aluminiumlegierung oder einer Legierung-.auf -der Basis von Aluniiniuii, d»ii«. eine Fläche aus Eisen,/iliekel, Kobait, AlSidinIuhi oder einer· Legierung dieser-wird-ge^wrainiat, vin eine saubere Hetallflache 10 zu erzielen, -^ ■ üa von einem an deren aetallis chen Teil ge tr ageix sein k;tmi. ".vis aus Fig. 2 ersieiitlich ist, ist die aus rostfreie;: jfcalil bestehende Legierungsscnicl'it 12 voraugs^ vc-tiisj fest uzt einer ciiGkai-eii Schicht aus : Aluminium uTox' aus einei» Ilu-iiliiiuiiilegiarung '14 in der aus der" U SA-FatöiT&schi'if x, j 1J3 202 beicanntgewordenen vleise ver-

Dij hei;allflache 10 ;_sirii chemisch gereinigt und zi/ar ent-ViOvlöi¹ ulttel-5 einer Lösung aus Hatriuinhjdro3cyd und dnein aoinigungs?,iittol oder vias ivenigsr vorteilhaft ist durch eine D"

Die Metalliläehe 10 x;±v<L i=iit einem Metall überzogen, 'las oich i-iit Nictel legiert,, «ie Aluminium, ^iseii, Nickel oder Kobalt olar einer Legierung aus einem oder mehreren dasser Metalle, liie nickelhaltigeifi rostfreien Stahl, einer Schicht aus feineKi ""Äiuiiiinluiu oder einer Legierung auf der Basis von Alumiiiiu-nu "■

Die G-rundschiclit 12 kann aus Aluminiuin, Kupfer-, Möhelinetall, Titan oder Messing oder eineifi anderen geeigneten Metall bestehen, das wit Aluminiuid, ,iisen, Nickel, Kobalt öler einer Legierung aus einem oder melireren dieser Metalle überzogen ist

109830/1807

Wenn die äußere Flache der Grundmetallschicht 12 nicht aus Aluminium, Bisen, Nickel oder Kobalt oder einer-Legierung hiervon besteht, kann sie elektroplattiert oder auf andere Weise Mit einem haftenden Überzug von. iiisen, Nickel oder Kobalt überzogen werden. ■":-."

Die zu" behandelnde, saubere auf eine' Temperatur von etwa 177 -.3^5,'.vorzugsweise· auf eine Temperatur von,.232 C erhitze Fläche ivird dann mit einer dünnen Schicht einer Nickel- Aluminiumlegierung, be sprüht, die 6ö - ^QU Nickelj? ■- -10 -40>i' Aluminium, vorzugsweise 84_,Gewichtsprbzent Nickel und 16 Gewichtsprozent Aluminium aufweist- und 'die nicht -■ mehr als jJO/ö rostfreien Stahl,. z.B. rostfreien Stahl Nr. J>16 oder ein anderes, verträgliches Metall oder eine Legierung bildende Verbindung enthalten kann; alle Metalle liegen in Form von Pulver, Draht oder eines schwereren Stabes vor und sie werden geschmolzen und gegen die saubere Fläche ' mittels einer Metallsprühflarnme oder mittels einer Plasma-Düse .aufgeschlagen., . - - . - ■"" -' .". "■■;"■

Vorzugsweise liegt der gesprühte Nickel-* Aluminiumüberzug in einer Form vor, die zu den Legierungen Ni Al und Ni-, Al führt und .der überzug wird mittels einer Metallsprühvorrichtung aufgesprüht, die im Handel unter folgenden .Bezeichnungen bekannt ist : Met ca Type 2 P. ThermoSpray or Metco Tyüe 2 M Plasma Flame Spray Jysteia.

Dieses 3prütien führt zu einer festhaftenden, etwas porb'sen ochiciit 1(> aus einer Nickel-Aluminiumlegierung auf

Ί6219Β1

dem Gi'undmetall 12> vvobei die Haftung ofiensiclifclicli ν .."λ- ·. auf die ex σ therm is ehe Reaktion und das üingehefr "einer V--\-- ■"■"■-. ■'-Legierung von Nickel und Aluminium in, der - aufgesprühten-Sh-icht 16. und auf" dieGegenwart eines Metalles-zurück- . ; zuführen ist, das sich leicht mit Nickel-Aluminium in der Grundscliicht 12 legiert. .

Die aufgesprühte Metallschicht 16 wird im - allgemeinen -Mit-.. , einer Drahtbürste-gebürstet, urn lose Metallteilchen zu . entfernen, worauf sie, ^üblicherweise durch Sprühen, mit ;" Λ einer dünnen "Schicht 18 eines Grundierungsinaterials, das -' eine >/äs3rige Suspension von Poly tetraf Iu oräthylenharz. aufvielst, über-zogen vi^rden,: das hin und-wieder als: "PTR'ii" ;ge- zeichnet :ist| Der wässrigen .Suspension ist eine kleine-Menge eines Besehleäunigers und eine geringereι .,Menge/eines/Bes zugesetzt* Die Polytetrafluoräthylen- Grun-

enthält vorzugsweise eine .beachtliche Monge - oinesv Pigmentes, wie Kohlenstoff oder fein, dispergier- .' te Mo tall oxyde', sie hat im allgemeinen etwa- 49}^ B'eststoffe. . _ .'. ,Cine geeignete Suspension wird als DuPont unter der Be-- -- | zeichnung Ö5O-5U5 verkauft. V; ^v ·

Die ΡϊΒ'χϊ .-Grundierung wird vorzugsweise mit "einem- Be-/ sehlouniger gemischt, der einev/ässrige Lösung-von^ Chromsäure und, um einen-gleichmäßigen Überzug zu; gewährleisten, eine kleine Menge eines Netzrnittels enthält. Geeignete Netzmittel sind die "Tergitol Penetrant Oo" Netzmittel, . hei welchen es sich um ein höheres NatriümalkylsLiifat handelt; die Anwendung: eines solchen Netzmittels ist^ nicht, ent scheidend. ■" - .' .".-"■.-.-., ■;-"'-. ""■■■■:■■ -

109830/1807 'bM>

Nach dem Aufbringen'des Grundierungsübersüße3 -ixrd der überzug langsam getrocknet, irn- allgemeinen in einem Luftstrom'von etwa 32°C, uu das l'/ssaer ■ in der-Suspension auszutrocknen und zu bewirken, dad -lie Suspension in die Poren der aufgesprühten Metallschicht durch Kapillarität eingezogen wird.

V/enn der Grundierungsüberzug praktisch trocken ist, v/ir-d das !.'überzogene Metallteil auf eino höhere Tsiap vorzugsvieise auf etx'ia 2j52 C oder auf eine ausreichende

' Temperatur und zwar vxährend einer ausreichend laugen Zsi erhitzt, um praktisch die gesaiate ChrOasäure in unlösliche Chromverbindungen überzuführen.

Wenn das mit- einer Grundierung versehene, getrocknete/ ..überzogene ffetällteil .noch heiS ist, wird es durch «Eintauchen .in v/asser gekühlt.. Das Masser hat vorzugsuaise liaurn te nip eraturj oder die übliche Temperatur dor "iassorzufuhr, die; im allgemeinen unter Raur:iteB.peratur liegt. Dieses Kühlen dient zum Auslaugen jeglicher löslicher Chromverbindungen, die in der erhitzten grundierten Oberfläche bleiben.

Dann wird die grundierte Fläche durch Sprühen, Bürsten öder Tauchen, im allgemeinen bei -Raumteiaparatur, mit einer Schicht einer wässrigen Susejpnsion eines Fi'FjHfferses, ::i.c das dar DuFoiit Nr. B50-505 überzogen. Diese Jchicht iac verhältnismäßig dünn und ist Im allgemeinen nur geringfügig stärker als nötig ist, ui.-e einen v-ollstäiidisen Harz-

109830/1807

f il.u über 1-ir girundierteiiy besprülifcen .Aiuruiniuaischlchfc •An bll'leii. Die jehicht kann selbstverständlich' stärker .sein, :va-5 jedoch χι.» allgemeinen nicht erforderlich ist.

Man k-mn, icao.iiii alläieaelnen jedoch weniger uüilscliens- :..'ort Ist, den Gruirfierung-sübersug weglassen; in diesem /Fall ■-;ird -He wässri^a Fliaoricolilenwasserst off suspension nxit iV^JüS3Oi* viii"· lünnt und auf eins feuchte besprülite Metallschicht aufgesprüht, ma eine ilarzachiclit von etwa 0,001" (0,0i?i>'l um) o-.lsr luelir auf der öesprüliten Aluminium-Niekel oier einer aaleren öaspiiäliten i:ietallischen Bchicht zu

gsa ■ svird eine iilckel-Älurniniunilegierung für die iüite "iciiielit verwendet,; die Legierung kann jedoch durch ifetalle tsii-1 metallische Verbindungen ersetzt werden, die sieh legieren lassen uni eine metallurgische Bindung mit einer- platten .!«'lache -i,er vorgeschlagenen Grundinetalle bilden; oolciie Metalle sind AiuiaiiniUB, Molybdän, Titanhydrid (TiH₂), Zirlconhydi-id (ZrH₂), Hafhiumhydria (HfH₂), Nio- ■;-" ■

biuiLihy.iril (IJbH) oder "Taiatah;rdrid;, jedes dieser Metalle kann in einer Flaiiioe oder eineia ionisierten Gasstro;n (Pia.5F.ta) auf die Metallf lache ,wie vox's teilend angegeben, gesprüiit aärd

Wenn iiian Aiuiuiniuiii oder !-Molybdän verwendet, wird das Metall im allgemeinen der 3pi"üii vor richtung in Form eines Drahtes zugeführt.

Die Metallhydride χ-ierlen ijj allgemeinen in Form eines Pulvers verwendet unrl viänreiid. der Flammen- oder Pläainasprühunp· 10983Ö/17

zersetzen sieh die Hydride unter Freisetzen von Wasserstoff so/ <iäB die Schicht aus gesprühtem Metall auf der Unterlage praktisch frei von Metalloxyden ist und diese Schicht kann erfindungsgeniäß mit Pölytetrafluoräthylen
überzogen werden*

Patentansprüche:

10983071 807

Claims

Dr. Ing. E. B E RKENFELD, Pate η to η w a It, K ÖL N, Un fversitämtrafie

Anlag· Aktenzeichen

zur Eingabe vom 6. JailUar 19β7 Sch/ . Named.Anm. WALTER ^CIDDE &^; COMPANY/ INC,

/.Patontansprisphe- . "," ■."■.,.;■._: ^: "'■; ""-""."-"

1. "-- Verfahren zum Aufbringen einer Pluörkohlenwasserstoffschicht auf eine metallische Unterlage ans Sisen, Nickel, Kobalt, Aluminium oder einer Legierung " . dieser Metalle, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese metallische Schicht eine heiß gesprühte Schicht aus Aluminiurrij eine Legierung aus Nickel und Aluminium, Molybdän oder ein Hydrid des' Titans, Hafniums, Zlrkons, Niobiums oder Tantals aufbringt, die gebrühte Pläche mit einer wässrigen Suspension eines Pluorkohlenwasserstoffharzes überzieht, erhitzt, um die überzogene Pläche bei einer Temperatur von weniger als 93°^iG zu trocknen, die getrocknete Pläche auf eine .Temperatur von 204 - 260^QC erhitzt und dann in V/asser kühlt» ; . -■·-""■.;"

2. Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß man die gesprühte Schicht zunächst mit einer Suspension eines Pluorkohlenwasserstoffharzes in einer wässrigen Losung von Chromsäure oder eines Salzes grundiert, clen Grund ie rung s über zug zur [entfernung von Wasser aus dem Überzug trocknet, die Grundierung unter Vermeidung einer Sinterung mit Hitze behandelt, das heiße überzogene Metall abkühlt '. und Überschüssige Chromverbindungen löst, worauf die- "

109830/18 07

Fläche nit einer wässrigen Suspension eines Fluorkohlenwasserst'offharzes überzogen, getrocknet, ^esintert und abgekühlt wird.

J5. " Verfahren nach Anspruch 2, .dadurch geiconn-" zeichnet, daß das Grundfaetall ein nicicelhalfciger, rostfreier Stahl ist. ■ - . .

¹I. Verfahren, nach Anspruch 2, da'iureii cak-jnnzeichnet, laß die gesprühte Legierung eine Mlochunc auj Ni Al und Ni,_;, Al ist.

-5· - Verfahren nach Anspruch/2-, cEarlureii gekenn zeichnet;, daß das. FIu orkohlenv/asserstoffiiara Poly tetrafluorethylen ist. - -

6. Verfahren zürn Aufbringen unJ Anhaften einer E'luorkohlenwasserstoffschicht auf eins metallische Untar- lage aus Sisen, Nickel oder Kobalt und Legierungen 'lie-ser Metalle,- dadurch gekennzeichnet, daß titan eine heiß gesprühte Schicht, aus Aluminium, eine Legierung aus Kiesel und Aluminium, Molybdän öler ein Hydrid von Tifcaii, Hafnium, Zirkon, Niobium oder Tantal auf diese Metallschicht aufbringt, die gesprühte Schicht mit einer 'iiässrigen Grundierung aus einein- Fluor kohlenwasserstoff harz unrj Chroraoäiire oder einem 3alz dieser überzieht, die Grundierumg zur -entfernung von Wasser trocknet., die Grundierung unter Yerrtieidung- einer Sinterung mit Hitze behandelt, das überzogene Metall abkühlt und lösliche Chromverbindungen aus dieser löst, die j/läche mit einem Fluorkohl enw asser st off harz, in-wässriger

109830/1807 . SAD original.

-juspen-jion übarsieiitj das Hacz sintert und dag überzogene Metall kühlt-* .

7« Verfahren nach Anspruch S₃ dadurch.gekenn-Kvi-iclmet, 'ia3 nie Grundlage aus nickelhaltigeinj rostfreisn Stahl besteht. ' . - — .

b. '/erfahren.- nach Anspruch 6, daclurch gekennzeiciinetj, -ia3 Üe gesprülite Legierung- eine Mischunß aus Ki" Λ1 ιιηΊ Hi- Al ' '

^. Verfahren nach Änpinach G_s dadurch gekennzeich· n-3t, IaB -las 5'luorkolileniiasserstoffhars Poly te traf Xuoräthylen ist.

109830/180 7

SAD

Leerseite