DE1620777A1 - Verfahren zur Herstellung von Kork- und gegebenenfalls Schaumstoffteilchen enthaltenden Massen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kork- und gegebenenfalls Schaumstoffteilchen enthaltenden MassenInfo
- Publication number
- DE1620777A1 DE1620777A1 DE19661620777 DE1620777A DE1620777A1 DE 1620777 A1 DE1620777 A1 DE 1620777A1 DE 19661620777 DE19661620777 DE 19661620777 DE 1620777 A DE1620777 A DE 1620777A DE 1620777 A1 DE1620777 A1 DE 1620777A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- particles
- cork
- foam
- impregnated
- polyurethane resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/33—Agglomerating foam fragments, e.g. waste foam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/007—Cork
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/06—Flexible foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2397/00—Characterised by the use of lignin-containing materials
- C08J2397/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2475/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/17—Molding a foam containing a filler
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
- Y10T442/3325—Including a foamed layer or component
- Y10T442/3366—Woven fabric is coated, impregnated, or autogenously bonded
- Y10T442/3374—Coating or impregnation includes particulate material other than fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
3620777
DR. E. WIEGAND DIPUNG. W. NIEMANN '
DR. M. KÖHLER DIPL.-ING. C. GERNHARDT
telefon: 555476 8000MDNCHENiS^g. September 1966
W. 12 806/66 13/Nie
Cushioned Products Corporation Baston, Massachusetts (V.St.A.)
Verfahren zur Herstellung von
—J2->i~---f>T-T—t*—}~ir, Kork- und gegebenenfalls Schaums toff -
teil cheri enthaltenden Massen
Die Erfindung bezieht sich auf neuartige Massen, die
entweder Korkteilchen und ein Polyurethanh^rz ader Korkteilchen,
elastische Schaumstoffteilchen und ein Polyurethanharz
enthalten sowie auf Verfahren zur Herstellung derartiger Massen,
ferner bezieht sich die Erfindung auf aus diesen Massen gebildete
.Formkörper oder Gegenstände und auf Verfahren zur Herstellung dieser formkörper oder Gegenstände.
009636/1970
Bisher wurde Kork mit viskosen Bindemitteln zur Herstellung von zwei verschiedenen Arten von Produkten verwendet?
bei der einen Art ist der Korkgehalt nicht größer als das Bindemittelgewicht und bei der zweiten Art übersteigt
der Korkgehalt das Gewiaht des harzartigen Bindemittels ο Bei der ersten Art weist das sich ergebende irodukt
die Eigenschaften des Harzes, insbesondere mit Bezug auf die Elastizität, auf, wobei der Kork hauptsächlich
zur Erniedrigung der Dichte des erhaltenen Produktes
dient, außer bei Verwendung mit Polyvinylchloridharz,
wobei in der Technik die Lehre gegeben ist, daß der KorV dann die Harz schrumpf ungs- oder Ausdehnungseigenschaften verbessert. Im zweiten Fall überwiegen die Eigenschaften des Korkes gegenüber denjenigen des Harzes, insbesondere wenn das Harzgewicht weniger als die Hälfte des Korkgewichts beträgt. Diese Produkte sind im allgemeinen stark agglomeriert und sehr klebrig und daher schwierig in der Handhabung. Die vorstehend beschriebenen Produkte können in verschiedenen Formen gepreßt oder geformt werden, um
Gegenstände von technischem Interesse herzustellen. Jedoch sind derartige Produkte typischer\^eise mangelhaft bezüglich der Elastizität und sind häufig steif und können kein
Biegen aufnehmen ohne Rißbildung.
zur Erniedrigung der Dichte des erhaltenen Produktes
dient, außer bei Verwendung mit Polyvinylchloridharz,
wobei in der Technik die Lehre gegeben ist, daß der KorV dann die Harz schrumpf ungs- oder Ausdehnungseigenschaften verbessert. Im zweiten Fall überwiegen die Eigenschaften des Korkes gegenüber denjenigen des Harzes, insbesondere wenn das Harzgewicht weniger als die Hälfte des Korkgewichts beträgt. Diese Produkte sind im allgemeinen stark agglomeriert und sehr klebrig und daher schwierig in der Handhabung. Die vorstehend beschriebenen Produkte können in verschiedenen Formen gepreßt oder geformt werden, um
Gegenstände von technischem Interesse herzustellen. Jedoch sind derartige Produkte typischer\^eise mangelhaft bezüglich der Elastizität und sind häufig steif und können kein
Biegen aufnehmen ohne Rißbildung.
RAD
009836/1970 B
Die Erfindung betrifft die Herstellung von freifließen-' den Korkteilchen, die mit einem Polyurethanharz imprägniert
sind. Gemäß einer Auführungsform der Erfindung werden
Schaumstoffteilchen mit dem Kork und Harz innig vermischt. Diese imprägnierten Teilchen sind im wesentlichen frei von
Klebrigkeit, d.h. sie können in einem Glasbehälter während wenigstens 2 Min. bei Raumtemperatur (d.h. 20 - 25° C)
durchgewirbelt und aus dem Behälter ausgegossen werden,·
wobei weniger als 2 Gew.-^ der Teilchen an den Behälterwänden
anhaften. Außerdem sind die imprägnierten Teilchen gemäß der Erfindung im wesentlichen frei von Agglomeraten,
d.h. weniger als 2 Je\Y.->o der Teilchen enthalten mehr als
2 agglomerierte Teilchen und weniger als 25 Gew.-?» der Teilchen enthalten eine Agglomeratbildung irgendeiner Art,
Bei der bevorzugten Ausführungsform gemäß der Erfindung sind
die Teilchex. frei von Agglomeraten.
Die hier verwendete Bezeichnung "Agglomeratbildung" oder "Agglomerate" bedeutet die Haftung von wenigstens 2
imprägnierten Kork- und/oder Schaumstoffteilchen, die durch Zerreiben zwischen den Fingern nicht in einzelne
Teilchen getrennt werden können. Wenn schärfere Bedingungen als das einfache Reiben der vereinigten Teilchen zwischen
den J?ingern fur ihre Trennung notwendig sind, werden die
vereinigten Teilchen gemäß der Erfindung als Agglomerate
BAD
oder als agglomeriert und demgemäß als im Agglomerationszustand
angesehen.
Ein weiteres Merkmal der mit Polyurethan imprägnierten Teilchen (Kork oder Kork und Schaumstoff) genau der Erfindung
besteht darin, daß sie im wesentlichen die gleichen Massen- oder Scfrütteigensehaften wie die Teilchen (Kork
oder Kork und Schaumstoff) vor der Polyurethanharzimt-rägnierung
besitzen. So besitzen die imprägnierten Teilchen (Kork oder Kork und Schaumstoff) eine I-iassencharakteristik,
die höchstens 10 </o über der Massencharakteristik der Korkteilchen
oder der Mischung von Kork- und Schaumstoffteilchen "vor der Imprägnierung liegt.
Ein weiteres Merkmal der imprägnierten Teilchen (Kork oder Kork und Schaumstoff) gemäß der Erfindung ist
darin zu sehen, daß ihr Gewicht typische^weise das ζ .eifache
Gewicht der Teilchen vor der Imprägnierung nicht übersteigt
und im allgemeinen nicht größer als das 3/4fache des Gewichts
der nicht imprägnierten Teilchen (Kork oder Kork-Schaumstoff-Gemisch) ist.
Die imprägnierten Teilchen (Kork oder Kork und Schaumstoff) gemäß der Erfindung sind typischerweise im
wesentlichen frei von einer visuellen Wahrnehmung von Harz auf ihren Oberflächen, wodurch eindeutig angezeigt
wird, daß der Harzgehalt auf den Teilchenoberflächen und innerlich in den Teilchen innerhalb ihrer zahlreichen
Zwischenräume und Löcher oder Öffnungen adsorbiert ist.
009836/1970 ._«
BAD ORiGlNAL
Aufgrund der vorstehend geschilderten Merkmale können die mit Polyurethanharz imprägnierten Teilchen
mphelos und leicht gehandhabt werden. Sie können ähnlich fein gemahlenem Sand in Pormen gegossen und unter Einwirkung
von Wärme zu zahlreichen brauchbaren Gegenständen gepreßt werden. Da die Teilchen im wesentlichen frei von
Klebrigkeit und Agglomeraten sind, können geformte oder
gepreßte Gegenstände erzeugt werden, die außerordentlich gleichförmig und im wesentlichen und vorzugsweise frei
von großen Hohlräumen sind. Da außerdem das Polyurethanharz innerhalb der Teilchen vorhanden ist, besitzen die sich
ergebenden preßgeformten Gegenstände äis im wesentlichen
die Elastizität und Schwimmkraft des Korks oder der Kork- und Schäumstoffmischung, selbst, wenn die geformten
und zusammengepreßten Teilchen durch das Harz dicht und fest miteinander verbunden sind.
Der bei der praktischen Ausführung der Erfindung brauchbare Kork kann aus irgendeiner der gebräuchlich verwendeten
Vielzahl von Korkmaterialien bestehen. Jedoch wird vorzugsweise ein Korkmaterial mit Korkteilchen verwendet,
die eine Teilchengröße aufweisen, welche durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von etwa 7»925 mm (2,5
mesh screen, U.S. Sieve Series standard) hindurchgehen und von einem Sieb mit einer/lichten Maschenweite von etwa
0,044 mm (525 mesh screen , U.S. Sieve Series standard)
00983671970
4ΌΔΌ III
zurückgehalten werden. Zweckmäßig soll die Teilchengröße im Bereich entsprechend 7 mit einer lichten Haschenweite
von etwa 3,962 - 0,104 mm (5 mesh - 140 mesh) liegen. Aus dem Vorstehenden kann festgestellt werden, daß die
Korkteilchengröße nicht sehr kritisch 1st, obgleich optimale
Ergebnisse erhalten werden, wenn die mittlere Teilchengröße Miemlich gleichförmig ist und beispielsweise innerhalb
eines Bereichs einer Breite von 150 α fällt.
Die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung brauchbaren elastischen Schaumstoffteilchen können aus irgendeinem
Schaumstoff bestehen, der auf die Hälfte seiner Dicke ohne Anwendung von Wärme zusammengepreßt werden kann
und bei Entfernung des Zusanunenpreßdruckes im wesentlichen
zu seiner ursprünglichen Dicke zurückkehrt. Besonders geeignete Schaumstoffe/Sind Polyurethan- und Polyvinylchüoridschaumstoff,
insbesondere biegsame und halbsteife l'olyurethan-
und Polyvinylchloridschaumstoffe. Die zur Anwendung gelangenden
elastischen Schaumstoffteilchen besitzen im allgemeinen eine mittlere Teilchengröße von höchstens dem 50fachen derjenigen
von Kork und vorzugsweise von höchstens dem 30fachen
der mittleren Teilchengröße des Korks. Im Normalfall ist die mittlere Teilchengröße des Schaumstoffs wenigstens
etwa der mittleren Teilchengröße des Korks gleich. Die zur Anwendung gelangende Menge an Schaumstoffteilchen
liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 5 bis 100 #
oder darüberι befaogen auf das Gewicht der verwendeten
009836/1970
BAD
Eoükteilchen und üblicherweise etwa 10 bis 75 Grew,-fo
der verwendeten Korkteilchen.
Die gemäß der -Erfindung zur Anwendung gelangenden
Polyurethanharze umfassen harzartige und elastomere Polyurethane sowie Vorpolymerisate, die in das gewünschte
xolyurethan übergeführt werden können. Derartige Polyurethane
kennen durch Umsetzung eines organischen
Polyisocyanate und aktiven Wasserstoff enthaltender orgauischer Verbindungen gemäß dem in Journal of the
American Chemical Society, Band 49, Seite 3181 (1927) beschriebenen Zerewittinoff-Verfahren hergestellt werden.
Organische Polyisocyanate, die zur Herstellung des Jrolyurethanharzes brauchbar sind, umfassen beispielsweise
die folgenden: 2,4-Toluoldiisocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat,
Gemische der vorstehenden, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat,
Bis-(4-isocyanato3bhenyl)-methan, 2,2-Bis-(4-isocyanatophenyl)-propan, 1,6-Hexamethylendiisocyanat,
1,4-Tetramethylendiisocyanat, 4,4-Hethylendio-tolylisoc7/ana*t,
2,4,4*-Triisocyanatodiphenyläther,
Toluol-2,3,6-Triisocyanat, i-Methoxy^^ve-benzoltriisoc
4-Uhlor-in-pheriylendiisocyanat, 4,4-Biphenyldiisocyanat,
1,b-Naphthalindiisocyanat, 1^-Cyclohexandiisocyanat,
»jtilbendiisocyanate, Dixylylmethandiisocyanate o. dgl.
0 09836/ 19T0 bad
Eine Liste von geeigneten Polyisocyanaten, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung brauchbar sLnd, ist von
Siefken in Annalen, 562, Seiten 122 bis 135 (1949) gegeben.
Aktiven Wasserstoff enthaltende organische Verbindungen, die mit den organischen Polyisocyanaten umgesetzt werden
können, umfassen beispielsweise Yvasser, Ammoniak, Amine, Alkohole, Phenole, Mercaptane o. dgl„ Zur Bildung der gewünschten
Polyurethane soll wenigstens ein Teil des polymeren Moleküls das Reaktionsprodukt von einer
Isocyanatgruppe und einer Hydroxylgruppe, die von Alkoholen und Phenolen abgeleitet ist, sein. Der hier verwendete
Ausdruck "Phenole" bezeichnet Verbindungen, in welchen ein aromatischer Rest unmittelbar an eine Hydroxylgruppe
gebunden ist, nämlich der allgemeinen forme]
OH
So kann ein organisches Polyisocyanat mit alkoholischen oder phenolischen Hydroxylgruppen zur Umsetzung gebracht
werden, die wiederum von organischen Verbindungen oder einem Teil von. organischen Verbindungen abgeleitet sind,
beispielsweise 1,4-Dihydroxybenzol, Brenzcatechin,
Pyrogallol, Xthylenglykol, Trimethyleriglykol, 1,4-Tetramethylenglykol,
1,2-Propylenglykol, 1,4-Pentamethylenglykol,
1,6-Hexamethy]englykol, 1,2-Butylenglykol,
009836/1970
BAD
1,2-Pentamethylenglykol, T,2-Hexamethylenglykol, 1,2-0otame*fe;
thylenglykol, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(4~hy—
droxyphenyl)-methan, 1,2,6-Hexantriol, -^iäthylenglykol, 1,2-Dipropylenglykol,
Di-(I,4-butylen)-glykol, Di-(1,2-Buferlen)-glykol,
Tri- und Tetraäthylenglykol, Tri« und Tetra-1,2-propylenglykol,
Tri- und Tetra-1,4-butylenglykol, Sucrose, Cellulose,
Glucose, Blycerin, Pentaerythrit od.dgl.
Außerdem umfassen weitere besonders geeignete Hydroxyorganische
Verbindungen Polyalkylenoxyddiole, z„B« Poly«-
(äthylenoxyd)-diol, PoIy-(1,2-propylenoxyd)-diol," PoIy-(1,4-Butylenoxyd)-diol
und ähnliche mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 400 bis 10 000, vorzugsweise
von etwa 700 bis 5000.
Andere brauchbare organische Hydroxyverbindungen umfassen
die Alkylenoxyd-Anlagerungsverbindungen von aktiven Wasserstoff enthaltenen Verbindungen, Z0B0 organischalPolyolen
und Aminen „Diese Anlat^erungsverbindungen oder Addukte
werden durch die Umsetzung von monomeren Oxiranalkylenoxyden mit den Polyolen und/oder Aminen in Gegenwart eines alkalischen Katalysators, Z0B0 Natrium.- und Kaliumhydroxyd, N,N,
N',W-Tetramethylenäthylendiamin, Ammoniumhydroxyd, quarternäres
Tetramethylammoniumhydroxyd od.dgl«, Beispiele für
Alkylenoxyde, die für die Bildung von Anlagerungsverbindungen
brauchbar sind, umfassen Äthylenoxyd, 1,2-Propylen-
BAD
009836/1970
- Io -
oxyd, 1,2-Butylenoxyd, 1, 2-Pentylenoxyd, 1,2-Hex3£lenoxyd,
Styroloxyd od.dgl. Jede Anlagerungsverbindung kann 1 bis loo oder mehr Alkylenox3/-deinheiten enthalten. Geeignete organische
Polyole umfassen die vorstehend beschriebenen organischen Hydroxyverbindungen. Brauchbare Amine für die Bildung
der Anlagerungsverbindungen umfassen Monoamine und Polyamine, z.B. Ammoniak, Hydrazin, N/li'-Dimethylhydrazin, Harnstoff,
Melamin, Äthylendiamin, Anilin, Diäthylentriamin, Piperaein,
Methylamin od.dgl0 Die vorstehend beschriebenen Anlagerungsverbindungen können ein Molekulargewicht im Bereich von
loo bis etwa 5ooo und darüber aufweisen,
Eine weitere Klasse von aktivem Wasserstoff enthaltenden Verbindungen, die ebenfalls als organische Hydroxyverbindungen
bezeichnet werden können, sind die organischen Polyester mit endständiger Hydroxygruppe. Diese Polyester
können durch die gegenseitige Umsetzung von organischen Polyolen, wie vorstehend beschrieben, und organischen iolycarbonsäuren
oder deren Estern und Säur.ehalogeniden gebildet werden. Bei Anwendung eines molaren Hberuchusses von
Polyol gegenüber der Carbonsäure wird ein Polyester mit endständiger Hydroxylgruppe erhalten» Das Ausmaß an molarem
Übernchuß bestimmt das Molekulargewicht des lolyesterd. Anstelle
der Umsetzung von Garbonsäuren mit dem Polyol kann man ein Organolacton, z.B. Caprolacton, verwenden. Die
BADORlQlN-U
Ilydroxygruppe des Lactone dient als Kettenbeendigungsmittel
und daher wird ein molarer Überschuß an Lacton verwendete
Beispiele für die gemäß der Erfindung anwendbaren Polycarbonsäuren
umfassen Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure,
Sebacinsäure, Alkylbernsteinsauren, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Muconsäure, 1,2—
und 1,4-Oyclohexandicarbonsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure, Tetrahydroterephthalsäure, Tetrachlorphthalsäure,
1,5-Kaphthalindicarbonsäure, 1,1,5-Pentantricarbonsäure,
1,2,4-Fexantricarbonsäure, 1,2,3-Propantricarbonsäure, 1,2,4-Benzoltricarbonsäure
od.dgl.
Derartige Polyester besitzen zweckmäßig ein Molekulargewicht von etwa 5oo bis Io ooo oder darüber. Vorzugsweise
besitzt der Polyester ein Molekulargewicht zwischen etwa ?oo und 5 ooo.
Die Polyurethane können auf verschiedenen toegen hergestellt
werden. Beispielsweise kann eine Hydroxy enthaltende Vorbindung und ein Polyisocyanat unter Bildung eines
freie Isocyanatgruppen enthaltenden Vorpolymerisats umgesetzt werden. Dieses Vorpolymere se.t kann dann mit irgendeiner
aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung, z.Bo Wasser, Aminen, Alkoholen, Diolen, Triolen, Polyolen oder
Phenolen, kercaptanen od.dgl. zur Bildung des fertigen Polyurethans
umgesetzt werden» Die aktiven Wasserstoff enthalten-
009836/1970 BAD
den Verbindungen, welche mit dem Vorpolymerisat umgesetzt werden, werden hiermit als Kettenstreck- oder -verlängerungsmittel
bezeichnete Sie reagieren mit den freien Isocyanatgruppen und verbinden Vorpolymerisatmoleküle unter Bildung
des endgültigen Polymerisats.
Eine andere Arbeitsweise zur Herstellung des Polyurethans
umfaßt die Bildung einer Mischung aus der Hydroxyhaltigen Verbindung und dem Polyisocyanat, gegebenenfalls mit einem
Kettenstreckmittel. Die Mischung wird auf iteaktionstemperatur
in Gegenwart von gebräuchlichen Katalysatoren, z.B0 tertiären Aminen, Zinn(ll)-octoat, Dibutyl-zinn-dilaurat
od.dgl.,erhitzt.
Besonders geeignete Kettenstieeckmittel umfassen Vvasser,
die vorstehend beschriebenen organischen Hydroxyverbindungen, z.B. Äthylenglykol, G-lycerin, 1,2-Propylenglykol, 1,4-Butandiol
od.dgl. und Polyamine, wie Hydrazin, Äthylendiamin, 1,4-But3rlendiamin, 1,6-Hexame thy lend iamin, N-Methyl-bis-(2-aminoäthyl-)-amin
od.dgl.
Die anwendbaren vorstehend beschriebenen Reaktionen und Reaktionsbedingungen sind in der Technik allgemein bekannt
und stellen keinen Teil der Erfindung dar.
Bei der praktischen Ausführung der Erfindung wird die Vorpolymerisatarbeitsweise bevorzugt, jedoch sollen ohne
Rücksicht auf die verwendete Arbeitsweise die Polyurethane und Polyurethan bildenden Reaktionsteilnehmer beim Mischen
0 09836/1970 BADORfGINAt
mit den Kork- und Schaumstoffteilchen in flüssigem Zustand
sein. So sollen die Polyurethanharze oder die bei der Herstellung der Harze verwendeten Reaktionsteilnehmer entweder
flüssig oder in einem Lösungsmittel gelöst sein, wenn sie
mit den Kork- (oder den Kork- und Schaumstoff-)teilchen gemischt
werden. Bei Verwendung eines Lösungsmittels zur Auflösung der Rsaktionsteilnehmer wird dieses Von dem imprägnierten
Kork und Schaumstoff vor dessen Verwendung verdampft. B-Ji Verwendung eines Kettenstreckmittels, wie Wasser,
das in dem Lösungsmittel unlöslich ist, kann das Kettenstrefkmittel
dann nach der Verdampfung des Lösungsmittels in den Kork- (und Schaumstoff)teilchen eingemischt und absorbiert
sein.
Ba Kork ein celluloseartiges Material ist und Hydroxylgruppen besitzt, ist er zur Umsetzung mit Isocyanaten oder
zur Wasserstoffbildung mit Polyurethanharzen fähige Es wird angenommen, daG der Kork in die Reaktion mit dem Polyurethanharz
durch eine kovalente Bindung und/oder Wasserstoffbindung eingeht. Es wird angenommen, daß dies der Grund ist, weshalb
die hitzezusammengepreßten, imprägnierten Korkteilchen in ungewöhnlich guter Weiset aneinander und an den Schaumstoffteilchen
unter Bildung von einzigartigen preßgeformten Gegenständen haften. Bei Verwendung von Polyurethanschaumstoff
kann dieser auch aufgrund seines aktiven Wasserstoffes mit
dem Polyurethanharz reagieren, wenn das Harz nicht umgesetzte
009836/1970
Isocyanatgruppen enthalte So wird bei dem Verfahren genäß
der Erfindung die Verwendung von Polyurethanschaumstoffteilchen "bevorzugte
Die Teilchen (Kork oder Kork und Schaumstoff) werden mit dem flüssigen Polyurethanharz gegebenenfalls mit, einem
Kettenverlängerungsmittel durch Eindispergieren der Flüssigkeit in den Kork und Schaumstoff, bis im wesentlichen die Gesamtmenge
der Flüssigkeit durch die Teilchen absorbiert ist, imprägniert. Dabei kann irgendein beliebiges Mischverfahren
zur Anwendung gelangen« Die Flüssigkeit-kann in-einen, di°
Teilchen enthaltenden Behälter gegossen werden und das Mischen kann mit irgendeiner Art von hischvorrichtungen fortgesetzt
werden, bis die gewünschte Menge an Flüssigkeit von den Teilchen absorbiert ist. \Ίβηη das Polyurethan ein Lösungsmittel
enthält, wird das Lösungsmittel bei verhältnismäßig niedriger Temperatur verdampft, um unerwünschte Reaktionen und
ein Auflösen der Schaumteilchen auf ein Minimum zurückzuführen«
Besonders flüchtige Lösungsmittel sind zweckmäßig, um eine
vorzeitige Reaktion auszuschließen,, Beispiele für geeignete
Lösungsmittel umfassen Aceton, Methyläthylketon, hethylisopropylketon,
Methylisobutylketon, Äthylacetat, Methylacetat,
Isopropylacetat, Ν,Ν-Dimethylformamid, Ν,ΪΙ-Bimethylaeetamid,
Chloroform, Methylchloroforra, Diäthyläther od.dgl. Vorsugsweise
wird das Verdampfen bei verringerten Drücken ausge-
BAD ORISINAL
009336/1910
führt, um die wirksame Verdampfungstemperatur zu erniedrigen.
Die Gewichtsmenge Harz, welche mit den Teilchen gemischt
und darin imprägniert wird (entweder in den Kork teilchen oder der Mischung aus Kork- und Schaumstoffteilchen)
ist vorzugsweise nicht über dem Gewicht der Teilchen
und insbesondere nicht oberhalb 3/4 des Gewichts der Teilchen.
Bei Verwendung eines Lösungsmittels kann irgendeine Menge ohne nachteilige Beeinflussung der Absorption des
Harzes zur Anwendung gelangen. Es ist jedoch zAveckmäßig und erwünscht, die Teilchen mit wenigstens 5 Gew.^ des Harzes,
bezogen auf das Gewicht der Teilchen, und insbesondere wenigstens 15 Gew.fo des Harzes zu mischen und zu imprägnieren.
Um die gebundenen und zusainmenge preß ten Kork- oder
Kork- und Schaumstoffteilchen gemäß der Erfindung herzustellen,
können die harzimprägnierten Teilchen in eine iform
mit einer gewünschten Gestalt eingebracht und unter Druck und Hitze, die üblicherweise durch die .Form zugeführt werden,., und zusammengepreßt und entsprechend der Formgestaltr
verbunden werden. Die Dauer und Temperatur des iOrmpressens
hängt von dem zur Anwendung gelangenden Polyurethanharz, den Kork- und Schaumstoffteilchengrößen, dem Grad an Kompression
und ähnlichen Faktoren ab.
Üblicherweise ist die Temperatur während des Ji1Ormpressens
bei wenigstens 35 bis zu etwa 3oo°C und vorzugsweise wenigstens ^o bis etwa 2oo°G, Die Verweilzeit während
009836/1970
des Formens ist im allgemeinen oberhalb etwa Io Sekunden
und kann bis zu etwa Io Hinuten betragen und ist vorzugsweise oberhalb etwa 3o Sekunden bis zu etwa b Minuten. Im allgemeinen
ist, je höher die angewendete Temperatur ist, die zur Bildung des gewünschten Produkts erforderliche Verveilzeit
umso kürzer.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
wird ein Polyurethanvorpolvmerisat, d^s freie Isocyanatgruppen
enthält, verwendet und diesem Vorpolymerisat Wasser in Mengen von etwa o,5 bis 2oo Gew.$, bezogen auf das Gewicht
des in Vormischung mit den Korkteilchen vorliegenden Vorpolymerisats, einverleibt. Sowohl das Vorpolymerisat als
auch das Wasser werden durch die Teilchen unter Bildung der gewünschten freifließenden imprägnierten Teilchen gemäi3 der
Erfindung absorbiert. Die Teilchen können dann in eine Form eingebracht und einer Hitzekompression zur Bildung eines
sehr elastischem, biegsamen Korkgegenetandes unterworfen
werden. Durch Erhitzen des Vorpolymerisats und Wassers in
der Form, ohne die Korkteilchen, wurde festgestellt, daß
ein ιolyurethanschaum gebildet wird. So wird bei dieser
Auoführungsform der Erfindung ein Polyurethanschaum innerhalb der heißgepreßten Korkteilchen gebildet. Auf diese
Tatsache ist daü beachtlich leichte Gewicht, die Elastizität und Biegefähigkeit des heißgepreßten Gegenstandes zu-
009836/1970 bad
rückzuführen„
Die Erfindung umfaßt daher die Imprägnierung von
Polyurethanschaumstoff in Korkteilchen, die in Form eines geformten Gegenstandes zusammengebunden werden. Ein derartiges
produkt besitzt die Elastizität des Schaumstoffs und Korks, die Biegefähigkeit des Schaumstoffs und die auf
cien Kork allein zurückgehenden niedrigen Kosten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
wird ein Polyurethanvorpolymerisat mit freien Isocyana.tgruppen
verendet und diesem Torpolymerisat Wasser in Mengen von etwa
os5 bis 2oo Gew.^, bezogen auf das Gewicht des Yorpolymerisats,
in Vermischung mit den Kork - und Schaumstoff teilchen und ein polyolkettenverlängerungsmittel (z.B. Äthylenglykol und
Glycerin) in einer Menge von etwa o}5 bis 2oo Gew„% des
Vorpolymerisats einverleibt. Sowohl das Vorpolymerisat als auch das Wasser werden von den Teilchen unter Bildung des
erwünschten freifließenden, imprägnierten Tei&chenmaterials
gemäß der Erfindung absorbiert. Die Teilchen können dann in eine Form eingebracht und einer Preßformung unter Einwirkung
von Hitze unterworfen werden, um einen sehr elastischen, biegsamen Kork- und Schäumstoffgegenstand zu bilden, der
keiner Alterungshärtung unterworfen ist0
Die Polyurethanschaumstoff- oder die Polyvinylchloridsohaumstoffteilchen
können nach irgendeiner der. bekannten
009836/1S70
Arbeitsweisen hergestellt werdeno Beispielsweise kann der
Polyurethanschaumstoff eine offene oder geschlossene Zellen-
oder Porenstruktur auf v/eisen und von Polyethern, Polyestern, Polyisocyanat mit oder ohne Eettenstreckmittel abgeleitet
sein. Die vorstehenden Ausführungen mit Bezug auf Polyuretüanharze
gelten in gleicher Weise für die SchauciPtoffbildung
mit der Ausnahme, daß oberflächenaktive Mitte* (-.B. Silicon-Oxyalkylen-Blockmischpoylymerisatej
und Treibmittel sweckmäßig verwendet werden«. Üblicherv/eise wird bei der praktischen
Ausführung der Erfindung Schaumstoffabfall verwendet, wodurch die Kosten der neuen Massen und Gegenstände gemäß der Erfindung
wesentlich erniedrigt werden. Der Schaumstoffabfallwird
zerschnitze.lt, geschnitten oder auf die gewünschte teilchengröße verrieben«
Die einzige wichtige Eigenschaft des gemäß der Erfindung
verwendeten Schaumstoffs ist,wie vorstehend beschrieben, sei:.;:- Elastizität, und wenn der Schaumstoff diese Bedingung erfül.: I,
kann er zweckmäßig verwendet v/erden.
Die imprägnierten Teilchen ( Kork oder Kork und Schaumstoff) gemäß der Erfindung können unter Anwendung von einfahhen
Formpreßarbeitsweisen zu vielen brauchbaren Gegenständen
geformt werden. Typische formgepreßte Gegenstände umfassen Schuhinnensohlen, Schuhaußonsohlen, Büstenhalterkörbchen,
akustische Platten- oder Wandverkleidungen, Treppentrittflächen, Kraftfahrzeugaufschrifton (automobile head
009836/1970
liners), Stoß- und/oder Dämßfungsplatten für Kraftfahrzeuge,
Dichtungen und Verschlüsse, Y/andbekleidungen, Teppichunter—
lagen, Fußbodensteine oder -fliesen, Sitzpolster, Kaltoder Heißtemperaturisolierungsplatten, Filter, Flüssigkeits-.,chwiffimeinrichtungen
(Schwimmwesten, Schwimmer- oder An1Je 1—
kotier od.dglo) und ähnliche« Wenn Schaumstoff teilchen der
1-iischung zugesetzt werden, besitzen die Gegenstände eine
bemerkenswerte Elastizität und Biegsamkeit, die diejenige von mit Harz gebundenen Korkteilchen weit übersteigt.
Die Herstellung derartiger Produkte ist verhältnismäßig einfach. Die geivünschte Menge an mit Polyurethanharz imprägnierten
Kork- und Schaumstoffteilchen wird gleichförmig in einen Formhohlraum der gewünschten Gestalt gegossen. Vorzugsweise
erstrecken sich die Wände des Hohlraums über das Formvolumen, in welchem die Formgebung stattfindet, hinaus,
da die in die Form eingebrachte Menge an imprägniertem Korl·:
und Schaumstoff zweckmäßig ausreichend ist, um mehr als dieses Volumen zu füllen., Dann wird ein Stempel (Patrize)
in den Hohlraum'mit ausreichender Kraft gedruckt, um die
Teilchen in das formgebende Volumen zu pressen. Da sowohl der Formhohlraum als auch der Stempel vorerhitzt sind oder
•/ährend des Pressens erhitzt werden, findet ein Verbinden ler Teilchen (durch thermoplastische Haftung oder chemische
Umsetzung) statt und bei Entfernung des Gegenstandes aus der
009836/1970 BAD original
- 2ο -
Form wird ein bleibend oder dauerhaft zusammengepreßter
Kork-Schäumstoff-Gegenstand erhaltene
Die Elastizität und Biegsamkeit des erhaltenen Gegenstandes ist von solchen Merkmalen abhängig, wie ae«l verwendeten
Polyurethanharz,(ob biegsam oder steif), der auf die Menge Kork verwendeten Harzmenge, der Größe, 1·1 enge und/
oder Elastizität der Schaumstoffteilchen, der Korkteilchengröße, der Gestalt des Gegenstandes, den Formpreßbedingungen
und ähnlichen Faktoren.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläuterte
Es wird ein Polyurethanharz ver-.endet, das durch Umsetzung
bei 8o C unter konstantem Rühren von 3 KoI Bis-(4-isocyanatophenyl)-methan
mit 1 Mol Poly-(1,4— tetramethylenoxyd)-diol mit einem mittleren Molekulargewicht von I65o
hergestellt wird. Das dabei erhaltene Harz besteht aus einem flüssigen Polyurethanvorpolymerisat mit endständigen Isocyanatgruppen.
Korkteilchen mit einer Teilchengröße νβΆ entsprechend
etwa einem Sieb mit einer lichten Maschenweite im Bereich von o,84 bis o,44 mm (2o - 4o mesh), das vorstehend beschriebene
Polyurethanharz, feine biegsame i-olyurethanschaumstoffteilchen,
Glycerin und Wasser werden in einem Gewichtsverhältnis
009836/1970
IbZUV/7
von 5:5:3:1:3 jeweils in folgender Weise gemischt; Erst
veraen die Kork- und Schaurastoffteilchen in einen Behälter
von geeigneter Größe eingebracht und gemischt, worauf die
angegebene Hen-je an Wasser und Glycerin zugegeben wird;
nach Rühren bis zur vollständigen Absorption von Wasser und Glycerin in die Teilchen, während welcher Zeitdauer
die Teilchen zu quellen scheinen, wird das Polyurethanharz zugegeben und weiter gerührt, bis das Harz von den
Teilchen völlig absorbiert wurde»
Die imprägnierten Kork- und Schaumstoffteilchen werden
von Hand in eine Gußstahlform, die einen Hohlraum, der die Form einer Schuhinnensohle aufweist, eingebracht« Die Bodenoberfläche
des Hohlraums besitzt den Umriß der Form einer .Fußsohle, wobei vertiefte Bereiche, die eine Schuheinlage
umden Fersenteil darstellen, geschaffen werden, sowie ein erhabener Bereich, der den Träger für den Fußbällen darstellt,
ausgebildet ist. Der Formhohlraum ist innen mit Patronenerhitzern (cartridge heaters) ausgestattet. Die
Wände der Form dehnen sich über das Ende des Hohlraums von einer sich seitlich erstreckenden Oberfläche hinaus,
die sich von deisem Ende radial erstreckt. Die Menge an in die
-0OnTi eingebrachten imprägnierten Teilchen füllt den Hohlraum uj
die gesamte Oberfläche der sich radial erstreckenden Oberfläche, so daß etwas von den Teilchen in Berührung mit den
sich, ausdehnenden V/änden (extending walls) steht«. Oberhalb
der Form ist in einer mit dem Hohlsaum ausgerichteten Stellung ein beweglicher Stempel mit einer peripheren oder Um«
0 09836/1970 bad original
IUiU///
fangsausbildung entsprechend dem Hohlaraumende und mit dem
gleichen Oberfläehenbereich^, wie derjenige der Öffnung des
Hohlraums ο Der Stempel ist außerdem ebenfalls mit Heifipatro-
nen versehen«, Sowohl der Stempel als auch der Formhohlraum
werden vor der Teilchenzugabe auf 90 C erhitzt.
Der Stempel wird dann gesenkt, um den direkten Kontakt mit dem Endraä-d §eie£ der Grenze des Hohlraums herzustellen,
wosäurch die imprägnierten Teilchen in den Hohlraum geprei3t und
die Teilchen innerhalb des Hohlraums zusammengedrückt werden.
Der Stempel x/ird in dieser Stellung während 4 Minuten gehalten und danach gehobene Die zusammengepreßte Polyurethanimprägnierte KorkHj- und Schaumstoff-Innensolle ist außerordentlich
elastisch und biegsam, \robei die Kork- und Schaumstoff
teilchen dicht und fest miteinander verbunden sind und die Innensohle ein außerordentlich leichtes Ge\vicht aufweist.
Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wird mit der Abänderung wiederholt, daß der Stempel und der b'ormhohlraum
auf 1400C erhitzt werden« Die dabei erhaltene Innensohle ie"'-·
elastisch, biegsam und besitzt ein leichtes Gewicht. Jedoch ist diese Innensohle weniger elastisch und biegsam als die
bei 900C hergestellt«,
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird mit der Abänderung wiederholt, daß das flüssige Polyurethanharz dui :h
Umsetzung von 1 Mol Poly(äthyLenadipat), das durch Hydroxyl-
009836/1970 BAD ORlGfNfAL
gruppen kettenbeendet ist, (gebildet durch Umsetzung von Adipinsäure mit einem molaren Überschuß von Äthylenglykol)
und ein mittleres Molekulargewicht von 2056 aufweist, mit 3,5
Mol Toluoldiisocyanat (einer isomeren Mischung von 1,4— und
2,6-Toluoldiisocyanat) bei 90 C umgesetzt wirde Die erhaltene
Schuhinnensohle ist biegsam^, «!»tisch, Bähe.und besitzt
ein geringes Gewicht«,
Das in diesem Beispiel zur Anwendung gelangende PoIyurethanhars
ist Estane 5702 (hergestellt von B<,FO 'Goodrich
Chemical Comj.any, Division of B0F0 G-oodrich Company, Cleveland,
Ohio), das durch Umsetzung von PoIy-(I,4-tetramethylen
adipat)-diol, 1,4-Butandiol und Bis-(4~isocyanatophenyl)-methan,
jeweils in stöchiometrischen Anteilen HiagKXBE±x erhalten
wurde und die folgenden physikalischen Eigenschaften aufweist/
Eigenschaft
spezifisches Gewicht
Härte (Shore)1
Eigenschaft
spezifisches Gewicht
Härte (Shore)1
Zugfestigkeit kg/cm (ppi)
300^-Modul, kg/cm2
(psi)
Äußerste ode·-- Bruchdehnung, fo
Graves Reißfestigkeit (kg/2,54cm)
(lbs/in.)
ASTM-Nummer | 1,19 |
7OA | |
D-676 | 373 (5300) |
D-412 | 31,6 (450) |
.—_-. . | 730 |
9°,7 (200) |
|
D-624 |
009836/1970
~ 24 -
Bleibende Durchbeigung oder Verformung, 7a
Abriehsbeständigkeit
(Taber CJM7-Räder)
5000 Oyclen, 1000 g Belastung mg Verlust
G&rmann Low
Temperatur-Modul ( C)
Temperatur-Modul ( C)
■2
■5
10
X1OO
Gefrierpunkt
Gefrierpunkt
Sprödigkeitstemperatur ( C)
D-412 16 D-1044
D-1053
D-746
-19 -24 -25 -33 -31
kein Bruch bei -T%,fG
1-10O0F)
BrüchigkeitstemTJeratur durch Schlag
(0C) D-1790
(0F)
3 Feuchtigkeits-dampf-durchlässigkeit
g/$45 cmp/24 Stunden E-96
(g/100 inV24 Stunden)
kein Versagen bei -62.20C (-800F)
38
(38)
(38)
Anmerkungen: 1) Eigenschaften bei Verwendung eines Blattes
c^der einer Bahn von etwa 1,9 mm (75 mil)
dehnnng
2) Ausjrfa« bei etwa 50,8 cm (20 inches) ^e Minute
auf 3OO96, Halten während 10 Minuten, Ent
spannung während 10 Minuten
3) 63,5 l|bs 76,2 μ (2,5 bis 3,0 mil) Kosten-
009836/1970
•^ieses Polyurethanelastomere wird in Aceton unter Bildung
einer 20 gewo-^igen Lösung gelöst0 1 GeWo-Teil von Kork
teilchen mit einer mittleren Teilchengröße zwischen einem Siebgrößenb©rei©h mit einer mittleren H lichten Maschenweite
■yon etwa 0,84 bis 0P44 mm (20 bis 40 mesh) und 0^1 Gew.-Teilder
Sehaumstoffteilefes wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden
in 2j5 G-ew,-Teilen der vorstehend beschriebenen Lösung während
2 Stunden dispergiert» Mach der Absorption der Lösung wurden die TeIIeI^ in einen Luftumlaufofen bei SO0C während
2 Stunden eingebracht, wobei das Aceton aus den Teilchen entfernt wurdeo Die Teilchen sind freifließend und frei
von
Die Teilchen können in einem 1,8 χ 1^8 m Schliffes-einer
Dicke von 1,2? em (β feet by 6 feet slot, 1/2 inch thick) abgeschieden werden· Beide Wände des Schlitzes können etwa
aus 1,8 χ 1,8 m (6feet by 6 feet) dicken Stahlplatten mit einer Dicke von etwa 15,24 cm (6 inches) gebildet sein, wovon
die eine fest angeordnet und die gegen und von der anderen Platte fort beweglich isto Bündig angepaßt an die Seiten
können vier verschiebbare 1,27 cm (1/2 inch) dicke Stahlplatten , die jeweils etwa 1,8 m ($ feet) lang und 30,48 cm
(12 inches) breit sind vorhanden sein, die in ausgerichteten Schlitzen an den Ecken der Wandplatten so angebracht oder
befestigt sindj, daß jede 1,2? cm (1/2 inch) dicke Platte
über den Zwischenraum zwischen den Wänden und den Enden ,der anstoßenden 1,27 cm Platten verschoben werden kann.
009836/1970
BAD
"IbZU/ // - 26 - -
Beide Wandplatten können innen mit elektrischen Heizpatronen ausgestattet sein0
Eine der 1,2? cm dicken verschiebbaren Platten wird
entfernt, wenn die imprägnierten Teilchen in den °chlitz gegessen xverden und dieser Schlitz bis zu seinem oberen Ende
mit den Teilchen gefüllt wird* Der Schlitz ist senkrecht
auf der Oberseite eines Rütteltisches ausgerichtet und nach dem ersten lullen des Schlitzes wird der Schiita gerüttelt,
um die Teilchen herunterzuschütteln» worauf weitere Teilchen zur vollständigen Füllung des Schlitzes zugegeben werden,
Dann wird die restliche Verschiebbare Platte über die Öffnung des Schlitzes geschoben und beide Wandplatten werden
auf 15O0O erhitzt und die bewegbare Wandplatte wird dann
auf etwa 6,35 mm (1/4 inch) von der anderen Wand eingestellt, umc\ einen 6,35 nun dicken Schlitz feu bilden» Nach ">
Hinuten werden die bewegbaren Platten oder Wände von der feststehe! den
Wand um einen Abstand von etwa 20,32 cm (8 inches) •entfernte
Die zusammengepreßte Korkbahn von 1,8 χ 1,8 m χ 6,;-mm (6· χ 6' χ 1/4 inch) wird außer Berührung mit der stationären Wand gebracht und kann in eine Preßform mit der ^oötait
einer Fahrzeugaufschrift (automotive headliner) gebracht„
Die Form kann aufeinanderpassende Patriien-und Matrisen-obe —
flächen umfassen und kann im Innern mit Wasserdampf auf nahir-ü
einrichtungen ausgestattet sein0 Das zusammengepreßte Kork-Schaumstoff-Blatt
wird in die Form eingebracht und die Forn
wtrd auf einen Zwischenraum zwischen den aufeLnandorpruiot-nu. .
009836/1870 eAD origin*
~ 27 -
Oberflächen von etwa 6,35 nun (1/4 inch) geschlossen, woöureh
das Blatt in der Gestaltder Form geformt wird.o Nach dem Erhitzen
der Form auf 15O0C wird' das Blatt während 4 Minuten
auf diese Weise geformt«
Die sich ergebende Aufschrift ist zäh, selbsttragend, hitzebeständig, leicht und ton- oder geräuschaufnehmend.
Ein Teil von einer °berfläche de» vorstehend beschriebenen
Sfesr£±SEiiÄ Aufschrift kann mit einem Po Iy vinyl chi or id-Plastisol
überzogen und das Plastisol fest an die oberfläche gebunden werden ohne verhergehende Oberflächenbehandlung„
Filme von weichgemachtem Polyvinylchlorid oder weichgemachten Mischpolymerisaten von Vinylchlorid und anderen
Vinylverbindungen (ζβΒο Vinylacetat, Vinylalkohole, Alkylacrylate
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und ähnliche) oder Plastisole davon können an die vorstehend
beschriebenen geformten Gegenstände unter Anwendung eines Klebemittels entweder auf den Gegenstand oder den Film und
durch Inberührungferingen der beiden gebunden werden,, Besonders
geeignete Klebemittel umfassen die vorstehend geschilderten Polyurethanharze, -"-crylatmischpolymerisate von
Acrylsäure, Methylacrylat und n-Butylacrylat, Mischpolymerisate
von Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol od.dgl.
Bei der Herstellung der impränierten Kork- oder Kork-Schaumstoffteilchen
gemäß der Erfindung erwies^es sich bisweilen als zweckmäßig, dem Polyurethanharz verschiedene
009836/1870
"IbZUYY/
Zusätze einzuverleiben, um die Harzbildung zn unterstützen ode:
deren Art zu modifizieren. Beispielsweise kann man ein oberflächenaktives
Mittel, wie ein Blockpolymerisat eines ϊ:ο1Λ--alkylenoxyds
und eines Organopolysiloxans, wie "L-530 SuriVctant"
(vertrieben von Union Carbide Corporation, New York, New York) zusetzen,, Außerdem kann irgendeiner der sahireichen
Polyurethanschaum-Katalysatoren, beispielsweise der vorstehend beschriebenen Katalysatoren, oder Wärme- und 'Lichtstabilisatoren
zugegeben werden, um ein^ vorzeitiges Vergilben
und/oder eine Depolymerisation des Polyurethans auszuschließen,, Die letzteren sollten natürlich den Polyurethanharzen
in allen Fällen zugegeben werden, wenn ein Vergilben als
nachteilig -angesehen wird«,
Die Polyurethanherze können mit gebräuchlichen Pigmenten
uni Farbstoffen pigmentiert oder gefärbt oder mit den üblichen Füllstoffen versehen v/erden. Überdies ist es zweckmäßig
und erwünscht, daß die Pigmente und Füllstoffe eine mittlere Teilchengröße t*»* unterhalt etwa 1 I-iikror aufweisen,,
Vienn es erwünscht ist, können die geformten GegeiietHnde
gemäß der Erfindung haftend oder mittels Klebebindung
auf eine andere Materialschicht, z.R0 auf ütoff (gewebt,
gestrickt und unrvewebt)f Holz, Metall, rmi^-r, Kunststoffe
oder ähnliche Materialien gebunden v.<errieiu Dies kann dadurch
erreicht werden, «i-'iid man die Materialise! icht in den geformt—
ten Gegenstand pn tit und VvHrme in .'uu'-rei.'hf^deni Ausmaß zuführt
ü09836/1970
um das Polyureth.anh.arz zu erweichen„ In vielen Fällen wird
die Schicht £est an den Gegenstand lediglich unter Binwir-r
kung von Wärme und -ßruck gebunden. Gernäßeiner anderen und bevorzugten
Arbeitsweise wird die Materialschicht in Berührung mit dem imprägnierten Kork- oder Kork-Schaumstoff-Teilchen
gebracht, wenn die Teilchen in dem Formhohlraum abgelagert sind, und dann wird die Schicht in die Teilchen während des
Formpreß- oder FormgebungsVorganges gepreßte Das Polyurethanharz
ist ein ausgezeichnetes Klebemittel bei Verwendung in diener Weise, Wenn jedoch die Anwendung dieser Arbeitsweisen
nicht erwünscht ist, dann kann man ein Klebemittel auf eine oder beide Oberflächen von der Schicht und dem Gegenstand,
welche in gegenseitige Berührung gelangen als Überzug aufbringen und unter geringem Aruck die beiden in üblicher Weise
zusammenbinden oder -kleben.
Geeignete Klebemittel umfassen Nitrocelluloselacke oder
-anstriche, Polyacrylate, Z0B9 e^in Mischpolymerisat von Äthylacrylat,
Vinylacetat und Acrylsäure, Epoxyharze, Polyurethan- Y'-irze, Knochenleime oder Tierleime , Wasserglas, Polyvinylchlorid-
Vinylacetat-Mischpolyrnerisate, synthetische und natürliche K£iuti3chuklaticei3 und -lösungen und ähnliche.
BAD ORIGINAL
009836/1970
Claims (1)
- Patentansprüche1 ο Verfahren zur Herstellung von Kork- und gegebenenfalls Schaumstoffteilchen enthaltenden Massen,, dadurch gekennzeichnet, daß man die Korkteilchen und gegebenenfalls vorhandenen Schaumstoffteilchen mit einem Polyurethariharz imprägniert, indem man eine Mischung von Kork- und gegebenenfalls vorhandenen üchaumstoffteilchen und das Polyurethanharz in flüssigen Zustand innig dispergiort, bis das Ha-JIt in die Teilchen absorbiert ist, und danach ein freifließendes Produkt von Kork- und gegebenenfalls Schaumstoff teilchen erhält«,2ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Korkteilchen mit einer Teilchengröße, entsprechend einem Sieb mit einer lichten Maschenweiie im Bereich von etwa 7,925 bis 0,044 mm (2,5 bis 325 Maschen) mit dem Polyurethanharz imprägniert»3o Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Korkteilchen oder die Kork- und !.Schaumstoff te Lichen mit einem freie Isoc^anatgruppen aufweisenden Polyux'e— thanharz imprägriiert„5o Verfahren nach einem der Ansprüche I bia 5, d-ulurch gekennzeichnet, daß man die Teilchen außerdem mit einem Kettenotreck- oder -verlärigerun:;smittel imprägnierte9· Verfahren nach Anspruch J, dadurch gekennzeiehnet, daß man als Kettenabreckmittel Wasser, oder eine organische alkohol Luche Hydroxylgruppen aufweisende Verbindung verwendet, Ü09836/ 1 970BAD ORiGJNAL6o Verfahren nacli einem der Ansprüche 1 "bis 5r dadurch gekennzeichnet, daß man die Teilchen mit einem Polyurethanharz imprägniert, das als Reaktionsprodukt von einem PoIy-(alkylenoxyd)-diöl und einem organischen Polyisocyanate insbesondere von Poly-(1,4~tetrainethylenoxyd)-diol oder PoIy-(1,2—propylenoxyd)-glykol und Toluoldiisocyana.t oder Bis-(4-isoeyanatophenyl)-methan oder von einem Polyesterdiol und einem organischen Polyisocj^anat erhalten wurde«7ο Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Eorkteilchen mit dem Polyurethanharz in einer die Gev/ichtssien^e der Korkteilchen nicht übersteigenden Henge imprägnierteBAD ORIGINAL 0 09836/1970
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US49140265A | 1965-09-29 | 1965-09-29 | |
US52481966A | 1966-02-03 | 1966-02-03 | |
US77832668A | 1968-11-22 | 1968-11-22 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1620777A1 true DE1620777A1 (de) | 1970-09-03 |
DE1620777B2 DE1620777B2 (de) | 1975-04-10 |
DE1620777C3 DE1620777C3 (de) | 1975-11-20 |
Family
ID=27413897
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1620777A Expired DE1620777C3 (de) | 1965-09-29 | 1966-09-29 | Verfahren zur Herstellung von Kork- und gegebenenfalls Schaumstoffteilchen enthaltenden Massen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3549472A (de) |
DE (1) | DE1620777C3 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997030098A1 (en) * | 1996-02-19 | 1997-08-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for binding cork |
WO2007093521A1 (de) | 2006-02-13 | 2007-08-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von formteilen aus korkpartikeln |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3869421A (en) * | 1970-07-10 | 1975-03-04 | Chevron Res | Resilient oil-extended polyurethane surfaces |
CA987421A (en) * | 1970-07-10 | 1976-04-13 | Joseph L. Goodrich | Resilient oil-extended polyurethane surfaces |
US3846364A (en) * | 1971-04-02 | 1974-11-05 | Chevron Res | Resilient oil extended polyurethane surfaces |
US3865758A (en) * | 1971-09-13 | 1975-02-11 | Teijin Ltd | Polyurethane foam filter material containing adsorbent and method of production thereof |
US4038238A (en) * | 1973-08-29 | 1977-07-26 | The Dow Chemical Company | Low density rapid-setting polyurethanes |
CH586723A5 (de) * | 1974-04-08 | 1977-04-15 | Goldschmidt Ag Th | |
US4042543A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-16 | Strickman Robert L | Material for stoppers |
US4002791A (en) * | 1976-02-17 | 1977-01-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Belt coated with polyurethane composition containing cellulosic particles |
US4032483A (en) * | 1976-04-20 | 1977-06-28 | Champion International Corporation | Manufacture of polyurethanes from bark |
US4245406A (en) * | 1979-05-03 | 1981-01-20 | Brookfield Athletic Shoe Company, Inc. | Athletic shoe |
US4420351A (en) * | 1982-04-29 | 1983-12-13 | Tarkett Ab | Method of making decorative laminated products such as tiles, panels or webs from cellulosic materials |
US5262242A (en) * | 1990-01-31 | 1993-11-16 | Kansai Paint Co., Ltd. | Colored films for use in vacuum forming |
US5500067A (en) * | 1991-10-01 | 1996-03-19 | Jenkner; Brian D. | Apparatus and methods for forming, filling and sealing fluid filled cavities |
KR930007799A (ko) * | 1991-10-01 | 1993-05-20 | 디이. 젱크너 브라이안 | 충격감쇠 장치용 재료 및 그 제조방법 |
US5496862A (en) * | 1993-05-05 | 1996-03-05 | Supreme Corq | Molded styrene block copolymer closure for a wine container |
AU6943694A (en) * | 1994-02-17 | 1995-09-04 | W.L. Gore & Associates, Inc. | A carvable ptfe implant material |
DE4418506A1 (de) * | 1994-05-27 | 1995-11-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Zweikomponenten-Reaktivsystemen mit hohem Füllstoffgehalt |
US6153275A (en) * | 1996-08-13 | 2000-11-28 | Neocork Technologies, Llc | Multilayer synthetic stopper |
US6613406B1 (en) * | 1996-08-13 | 2003-09-02 | Neocork Technologies, Llc | Multilayer synthetic stopper |
AT1720U1 (de) * | 1996-08-14 | 1997-10-27 | M & C Oswald Gmbh | Presskork-formteil |
DE19648192A1 (de) * | 1996-11-21 | 1998-06-04 | Basf Ag | Thermoplastische Polyurethane sowie Verfahren zu deren Herstellung |
USD435217S (en) * | 1999-04-15 | 2000-12-19 | Supreme Corq | Synthetic cork for a liquid container |
DE10130887A1 (de) * | 2001-06-27 | 2003-01-16 | Henkel Kgaa | PUR-Schmelzklebstoffe zur Herstellung von Korkstopfen |
MD20010345A (ro) * | 2001-08-17 | 2003-06-30 | Феликс ШЕПЕЛЬ | Procedeu de prelucrare a masei vegetale de salvie de muscat Salvia Sclarea si aplicarea ei în tratamentul patologiilor aparatului locomotor |
MD2193C2 (ro) * | 2001-12-28 | 2003-12-31 | Анатоль ЕФКАРПИДИС | Compoziţie pentru fabricarea dopurilor |
DE10318136B3 (de) * | 2003-04-17 | 2004-10-07 | Carcoustics Tech Center Gmbh | Aus Korkpartikeln und wärmereaktivem Bindemittel gebildeter poröser Schallabsorber und Verfahren zu dessen Herstellung |
PT103591B (pt) | 2006-10-17 | 2010-03-23 | Inst Superior Tecnico | Processo de produção de corpos cilíndricos de material compósito de cortiça, destinados à produção de rolhas para vinhos de pressão, bem como as rolhas produzidas por este processo |
BRPI0806370A2 (pt) * | 2007-01-22 | 2011-09-06 | Mobius Technologies Inc | material compósito e processo para manufaturar um material compósito |
EP2014723A1 (de) * | 2007-07-11 | 2009-01-14 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Korkformkörpern |
US20110250807A1 (en) * | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Basf Se | Fiber composite materials of construction, particularly for roof liner structures |
US20170172252A1 (en) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Neale Cody Schindermann | Removable shoe insole |
WO2020024063A1 (en) * | 2018-08-02 | 2020-02-06 | Edge Marketing Corp. | Thermoplastic elastomer cork composite |
IT201900009597A1 (it) * | 2019-06-20 | 2020-12-20 | New Mega Srl | Composizione a base di materiale riciclato, in particolare pelli e pu, e metodo per la sua produzione |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2365508A (en) * | 1940-09-09 | 1944-12-19 | Du Pont | Cork compositions |
US2892216A (en) * | 1955-10-12 | 1959-06-30 | Us Rubber Co | Expanded material and method of making same |
US3114722A (en) * | 1958-08-07 | 1963-12-17 | Stauffer Hewitt Inc | Preparation of a composition containing expanded polymeric materials |
NL287627A (de) * | 1962-01-11 | |||
US3401128A (en) * | 1965-02-08 | 1968-09-10 | Hoover Ball & Bearing Co | Polyurethane foam product and method of making same |
IL26447A (en) * | 1965-09-29 | 1970-05-21 | Cushioned Prod Corp | Cork and polyurethane foam product |
FR1495301A (fr) * | 1966-09-29 | 1967-09-15 | Cushioned Products Corp | Nouveaux produits comprenant du liège et de la mousse |
-
1966
- 1966-09-29 DE DE1620777A patent/DE1620777C3/de not_active Expired
-
1968
- 1968-11-22 US US3549472D patent/US3549472A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997030098A1 (en) * | 1996-02-19 | 1997-08-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for binding cork |
WO2007093521A1 (de) | 2006-02-13 | 2007-08-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von formteilen aus korkpartikeln |
US8283394B2 (en) | 2006-02-13 | 2012-10-09 | Wacker Chemie Ag | Process for producing mouldings from cork particles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3549472A (en) | 1970-12-22 |
DE1620777B2 (de) | 1975-04-10 |
DE1620777C3 (de) | 1975-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1620777A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kork- und gegebenenfalls Schaumstoffteilchen enthaltenden Massen | |
DE3650587T2 (de) | Phasenstabilisierte Polyesterformmassen | |
DE3486281T2 (de) | Polyurethankunststoffe mit Schlagfestigkeit. | |
DE3587834T2 (de) | Doppelfunktionelle zusatzmittel. | |
DE2253194C2 (de) | ||
DE1795451A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polyisocyanatverbindungen und von Formkoerpern | |
DE2536039A1 (de) | Elastischer polymer-schaum | |
CH634593A5 (de) | Gealterte formbare hitzehaertbare harzenthaltende formmasse. | |
EP2882788A1 (de) | Kombinationsschaum | |
DE2532040A1 (de) | Thermoplastische polyurethanelastomere | |
DE1769089C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls mikroporösen, Formkörpern | |
DE2807479A1 (de) | Ueberzugsmittel | |
DE2262250A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kombinierten weichelastischen schaumstoffen | |
DE2249094C3 (de) | Verfahren zur Herstellung flexibler zelliger Produkte | |
DE2629457C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von zusammengesetzten Polyurethan-Vinylpolymer-Gegenständen | |
DE68908459T2 (de) | Prepolymerzusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. | |
EP0675911B1 (de) | Aufschäumbares zwei-komponenten-material auf polyurethan-basis | |
DE3008590A1 (de) | Loesungen von polyurethanen in polyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen | |
DE1620926A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanloesungen | |
DE2128684A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von kombi nierten weichelastischen Schaumstoffen | |
DE69011798T2 (de) | Integralmaterial zur Innenausstattung. | |
CH487715A (de) | Verfahren zur Herstellung von Kork- und gegebenenfalls Schaumstoffteilchen enthaltenden Massen | |
EP0403690A2 (de) | Verfahren zum Herstellen einer latent reaktiven, pastösen Formmasse | |
DE69617970T2 (de) | Haftungsverfahren eines polyurethans auf ein polymersubstrat | |
DE2120399A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polymeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |