DE1619611A1

DE1619611A1 - Neue Reaktiv-Farbstoffmischung

Info

Publication number: DE1619611A1
Application number: DE19671619611
Authority: DE
Inventors: Tatsumi Ishizaka; Kiyoshi Nei; Wataru Yamaya
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1966-10-12
Filing date: 1967-10-03
Publication date: 1970-07-23
Also published as: CH1371667A4; GB1166379A; FR1558340A

Description

PATENTANWÄLTE ^: _Λ α λ _ft α λ λ

ι6199 1.1

dr. \^. Schalk · DIPL.-INC. peter WiRTH

DIPL-ING. G. E. M. DANNENBERG ■ DR. V. SCHMI ED-KOWARZIK

■ ■ " π

6 FRANKFURTAM MAIN

OR. ESCHENHEIMER STR. 39

Mitsubishi Chemical Industries Ltd. No. 2-4, larunouchi, Chiyoda~ku TOKYO, JAPAH

Neue Reakt iv-Parb31 offmis chung

Dia vorliegende Erfindung bezieilt sich auf verbesserte, neue i?äx^vbe- und Druckpräparate.

Wasserlösliche, Beääfciv-Parbstoffe (reaktionsfähige Farbstoffe) ;:ii; Sulfatäthylsulfonyl- oder Vinylsulf onylgruppen sind bereits bekannt (vgl. z.B. die Japanischen Patentschriften 188 656 und dZi ö78). Die Farbstoffe sind sehr wertvoll aufgrund ihrer leuchtertdöii Töne und überlegenen Haßf es t eigenschaft en zum Färben und Bί;drucken cellulosehaltiger Fa3ermaterialien₉ Die Farbstoffe ;>irid jedoch unter alkalischen Bedingungen nicht beständig genug,

Druckpasten oder Klotzlaugen der Farbstoffe können keine 2 oder ;> Tage gelagert werden, ohne daß_s selbst, oei ZircKerteriiperatur, nicht ein wesentlicher Verlust der Farbjtari<.eauftritt, in der Praxis wird daher gewöhnlich ein zweistufiges Verfahren, wie z.3. "neutrales Bedrucken oder Klotzen - ulkaliocnea Klotzen" einfühlen. Dieses Verfahren ist kompli- ■/.i'ii'X, erfordert eiae genaue Kontrolle der Bedingungen und eine Vorrichtung,

1.724

Zur Überwindung dieser Nachteile wurde ein modifiziertes Druckverfahren unter Verwendung eines Farbstoffes der folgenden allgemeinen Formel vorgeschlagen (vgl. die Japanische Patentschrift 290 ü8ü und die Deutsche Patentschrift 675 554):

D-SO₂CH₂CH₂NR¹E"

darin stehen E' und R" für eine Alkyl- oder Cyaloalky!gruppe oder R' und R" künnen zur Bildung eines gesattigten, heterocyclischen fiingsystemä verbunden sein, und D steht für den Rest eines wasserlöslichen Farbstoffes.

Der Farbstoff zeigt eine deutlich verbesserte Lagerungabeständigkeit in alkalischem Medium, obgleich seine praktische Bedeutung noch begrenzt ist. Die Löslichkeit des Farbstoffes nimmt ab, und die guten, absatzweisen FärbeeLgensehuften des ursprünglichen Farbstoffes sind verloren. Die Druck- oder Färbekosten werden aufgrund der komplizierteren Herstellung des Farbstoffes und scLiarfer Fo.rbebediirjangeü ^idnilicu erhöht. Weit-jrnin i.i c ei-ie

vex'f i.-jbaren
wahllose Erhöhung der/Farbstoff-lassen odar -gruppen sowohl dem Farbhers teller als auch dem Färber nicht willko Λβη.

Die vorliegende Erfindung bietet mm svareckfi.äioig und praktisolle Wege zur Lösung der obigen Probleme. Im Abiitaigigkeit von Verv/endungszweck kann ein billiges Aij.in oder sein Salz als spesifiseiles atabilifjierungsm· ttel zugegeben werden. Es könnaa ublichs roaiit ■ onufähige SuIfatäbhylaulfony!farbstoffe verwendet wcrlexi, und die günstigen Eigonschaften der Farbstoffe beim Bedrucken oder Klobzen wei'den- praktiscii nicht beeinflußt. Der Wirkungsuieciianiumus wurde noch nicht ganz gefunden, und es gibt keine

093330/1724

Anzeichen der Anwesenheit eines Aminoäthylsulfon/lfarbstoffes als Zwischenstufe ?/L,lirend der Lagerung. Dennoch ist die Stabilisierungswirkunj für jeden Verwendungszweck tatsächlich ausreichend, was beim Bedrucken "besonders zv/eckaiäßig ist.

Bei der Herstellung eines reaktionsfähigen Farbstoffes mit einem Sulfatäthylsulfonylrest nach dem üblichen Verfahren wird unweigerlich als Nebenprodukt ein Farbstoff mit einer Vinylsulfoiiylgruppe erhalten. Die Bezeichnung; "reaktionsfähiger Farbstoff mit einem -SOp-Rest" bedeutet daher in der vorliegenden Anmeldung ein Farbstoffpräparat, das aus einer Mischung eines Farbstoffes mit einem Sulfat-athylsulfonylrest imd eines Farbstoff mit einem Vinylaulfonylrest besteht.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein !farbstoffpräparat in Lösung'3-, Pasten- oder fester Pulverform, das einen reaktionsfähigen Farbstoff mit einem -SOp-Best, mindestens eine Aminoverbindung aus der Klasse stickstoffhaltiger_? häerocyclischer Verbindungen oder deren Säuresalze bzw. Amine der folgenden allgemeinen Formel: /B

• NH_x

K-,

oder deren Sauresalze umfaüt. In der Formel stehen E und E^ jeweils für eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, und diese Eeste können einen Substituenten aus der Klasse der Hydroxylgruppen, Sulfosäuregruppen, mit Schwefelsäure veresterten Hydroxylgruppen enthalten; E kann ein Was s erst off at oi.. bedeuten, wenn E für eine Isoprox.ylgruppe oder tert.-Eutylgruppe steht. Erfindungsgemäi; wird das oben genannte Amin oder ein Säuresalz desselben dem Farbstoff zur Stabilisierung des Präparates zugefügt; gegebenenfalls karif! auch eia anorganisches oder organisches Säurebindungsmittel κ·Jtverwendet werden» g&Q

Der erf indungs gemäß verwendete Farbstoff ist ein reaktionsfähiger, wasserlösliciier Farbstoff mit einem -Süg-Rest; er umfaßt Anthrachinone-, Phthalocyanin-, Azo- und metallisierte Azofarbstoffe, wie sie z.B. τοη den Farbwerken Hoechst A.G. als "Remazol-Farbstoffe" im Handel sind.

Besondere Farbstoffe in freier Säureform sind z.B.: 1. Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel:

-SO^H

in welcher X fur -GH₂GH₂OSO₅H oder -GH = CH₂ ,steht und der Benzolkern A einen Substituenten der -COOH oder -OCH, Gr.ippe enthalten kann, insbesondere

~ 4a -

009830/1724

SO,H

	ς. i	H O	IV)	SO₂X	SO₂X
			/^	•
O ΐ			J— SO₅H
		T NH-	COOH
		-Ö
O	NH₂	^Ν ( so₂x

O I		— S0,H
	T NH-	OCH₃
	Ό

009830/1724

2o Monoazofarbstoffe der allgemeinen !Formel (die metallisiert sein.können) „₀

B-N = N- f A'¹

in welcher B für den Rest einer Kupplungskomponente einer Naphthalin- oder Pyrazolonverbindung mit mindestens einer carboxylischen und sulfonischen Gruppe steht; X hat die oben genannte Bedeutung, und der -SOgX Ee3t im Benzolkern A¹ ist in m- oder p-Steilung zur Azogruppe gebunden; der Benzolkern A¹ kann durch eine Methyl-, Mathoxy- oder Hydroxygruppe weiter substituiert sein;

0058 3.0/1724

xo₂s

Cl

HO

SO_xH

CH,

COOH

xo₂s

HO

O Cu O

f—

Ή=®

XO₂S

1 O I 3 D I 1

' r

OH

ST=IT

MHCOOH.

xo₂s

S0,H

009830/1724

SO₃H

OH SO₃H

Co

Ii

HHCOCH,

HO₃S

009830/1724

ν V-*=_H

OH-

COOH

S0,H

(Worin X wie oben definiert ist)

3 ο Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

NHCO

-J-X*

XO₂S

009830/1724

(Worin A una B wie oben definiert sind, und die Azogruppe in m- oder p-Stellung zur IHOO-G-ruppe steht«)

insbesondere:

300H

FK-.

IiHCO

XO₀S

SO^H

GOOH

f\—

ITHCO

xo₂s

Cl

MICO

<y

COOH

XO₂S

! C ! 30 I J

GOOH

J—-NHCO

N«**N

HO

Cl

NHCOCH,

NHOO

XO₂S

Ν=γΝ—ι

HO, S

NHCOCH,

SO,H

(worin I die obige Bedeutung

009830/1724

4. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

(worin X die obige Bedeutung besitzt, E für den Rest einer Benzoldiazo-Komponente mit wenigstens einer Sulfon- oder Carbonsäuregruppe und Y für eine Methyl- oder Carboxylgruppe stehen)

insbesondere:

COOH

Έ = Ή

CIL

// VS Jf ₌ υ

009-830/1724

COOH

- yf -

COOH

(worin X wie oben definiert ist).

5. Diazofarbstoffe der allgemeinen Formel

= IT

so₂x

(worin X wie oben definiert ist, die SOgX-Gruppe 4m Benzolkern A₂ in p- oder la-Stellung zur Azogruppe steht, wobei in •-Stellung zur Azogruppe eine Methoxygruppe stehen kann)

insbesondere»

Q09830/1724

I =

■I = ff

»so.-χ

OCH* ι J

// \V—¥ = Έ -—i

XO₂S

HO

•IT =

S up ■*£»

2S wie oben definiert ist).

β Phthalocyaninfarbstoffe der allgemeinen Formel

so₂x·

(worin PC für einen metallisierten Phthalocyaninrest, insbesondere Kupferphtlialocyanin steht, der Benzolkern A und X
die obige Bedeutung besitzen, die SOpX-Gruppe am Benzolrest in m- oder p-Stellung zur Gruppe -SOpNH- steht, R.« - L jeweils für Wasserstoffatome, Carbamoylgruppen oder substituierte oder unsubstituierte niedrige Alkylgruppen oder Arylgruppen stehen, wobei R^ - R. gegebenenfalls kombiniert für einen heterocyclischen Rest stehen können, a, b und c ganze

Zahlen von 0-3 sind, wobei d eine ganze Zahl von 1-3 ist, und
/wobei die Summe von a, b, c und d nicht größer als 4 ist)

insbesonderes

9830/ 1724

(SO_xH).

SO₂HH

619611

(SO,H),

(SO₃H)₁

.(SO₀HHCH,)

(SO₀HHCOHH₀).

^rS0₂HH

SO₂X

9 8 30/1724

(SO₃H)₂

OCH

SO₂NH

(SO₃H)₅

(wobei X wie oben definiert ist).

00933071724

Geeignete, e rf induags gemäß verwendbare Amine sind z.B. primäre Amine, wie Iso-propylamin land t er t.-Butyl amin j sekundäre Amine, wie Diethylamin, Diäthylamin, F-I.thyl~]J-hydroxyäthylamin, N-Äthyl-N-hydroxyäthylafflinsulfonat und tert,-Butyltaurin; sticksiiffhaltige, heterocyclische Verbindungen, wie Morpholin und Imldaζöl; anorganische Säuresalze der genannten Amine, wie Hydrochloride, Sulfate und Carbonate, und organische Säuresalze der genannte Amine, wie die Propionate,' Trichloraeetate und Benzoate»

Das oben genannte Amin oder. Derivat desselben wird dem Farbstoff zugegeben, wobei dae bevorzugte molare Verhältnis von Amin zu Farbstoff! ,5:10 beträgt* Ein Farbstoffpräparat mit einem Amin^ehalt von mehr als 1Ü Mol ist nicht wirtschaft lieh.

Obgleich die oben genannten Amine dem Farbstoffpräparat ohne Säurebindungsmittel zugefügt werden können, ist häufig seine Verwendung in Verbindung mit einem Säurebindungsmittel, z.B. Natriumcarbonat, ETatriumhydroxyd, (Erinatriumphosphat oder Natriummetasilicat, zweckmäßig,

Selbstverständlich- können d,ie erfindungs^emäßen Färbst of f präparat e andere Hilfsmittel, -wie Dickungsmittel, z.B. Natriumalginat, Verzögerungsmittel, Hetzmittel, Redüktionsinhibitoren, z.B. Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, und löslich machende Mittel, wie Hernstoff, die in üblichen Färbe- und Druckpräparaten reaktionsfähiger Farbstoffe verwendet werden^ enthalten,,

BA©

009830/172.4'

Die erfindungsgemäßen reaktionsfähigen Farbstoffpräparate haben ·. im Vergleich zu üblichen Präparaten ohne das Amin eine überlegene Lagerungsbeständigkeit. Die erfindungsgemäßen alkalischen Druckpasten oder Klotzl-augen können unter üblichen Bedingungen ohne

Pco-b-Gefahr eines Verlustes der i./Stärke oder einer Farbtonveränderung gelagert werden. Die Aminzugabe bewirkt eine unerwünschten Veränderungen in der Löslichkeit ,Farbsti^rke, im Farbton oder in anderen Druck- und Klotzeigenschaften der Farbstoffe. Y/eiterhin kann der mit einer erfindungsgemäßen Druckpaste bedruckte Stoff vor oder nach einem zwischenzeitlichen Trocknen einige Zeit gelagert werden, ohne daü eine merkliche

P,-.rc.st^ rke
Veränderung von Ton und » auftritt, v/£±±rend der nach üblichem Verfahren bedruckte Stoff unmittelbar nach dem Trocknen zweckmäßig mit Wasserdampf behandelt werden sollte.

Die folgenden Beispiele veransenaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Alle Teile-und Prοζentangaben sind Gew.-teile und Gew.-^. * ■

Bei s pie 1 1_ ·

Zur Erzielung eines Farbstoffes wurde 1-Amino-4-bromanthraciiinon-2-sulfonsaure mit rü-Aminophenyl-j.;-oxyäthylsulfon kondensiert und das Produkt mit konz. Schwefelsture benandelt. i ,b* Teile des Farbstoffes, 1 Teil Diäthylarniniiydrochlorid und 10 Tüile Hdrnatoi'f wurden geüiischt und gründlich zu einer feinen, pulverigen Mischung verrieben. Diese, wurde in 2^cj Teilen Wasser gelöst, dann wurde eine vorher hergestellte Natriumalginaticonzentratpaste unter Rühren· zugefügt. Zur Herstelliuig einer Druckpaste wurden 1-, 5

009830/1724

Teile Fatriuincarbonat und 0,5 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat als'Reduktionainhibitor zugegeben.

Ein Baumwollstoff wurdeunmittelbar nach der Herstellung mit der.Druckpaste bedruckt, zwischenzeitlich bei einer. Temperatur von 50-6O⁰C. getrocknet und 10 Minuten bei '10O⁰G. mit Wasserdampf behandelt. Bann wurde der bedruckte Stoff mit Wasser gewaschen, mit einer wässrigen Lösung aus 0,5 °/° nicht-ionischen, oberflächenaktiven τ/rittel in einem Flüssigkeitsverhältnis von 1:30 bei einer Temperatur von 95-100 G. 15 Minuten geseift, erneut gespült und getrocknet. Der erhaltene bedruckte Stoff hatte eine leuchtend blaue Tönung; laut Auswertung betrug die Druckstärke.

too* ■ . ■■"■■■.■'

Die restliche Dru-Ckpaste wurde.?' Tage bei 4O⁰C· gelagert und anschließend im.gleichen Druckverfahren verwendet. Die so erhaltene Druckstärke betrug 95 im "Vergleich zu. 100 vor der Lagerung, und es wurde praktisch keine Veränderung im larbton beobj,cxitet. Derselbe Versuch wurde ohne Zugabe des Diäthylämin*- h/ürochlorid wiederholt. Die Druckstärke nach der Lagerung betrug nur noch 3ü i° des Ursprung liehen Wertes. ."'"-./"-. B e i, a -ji i e 1 2 bis 8 . , ; "

1,5 Teile des in Beispiel I verwendeten Farbstoffes und 10 Teile Harnstoff wurden in 29,5 Teilenheiüem Wasser gelöst, und^iese wässrige Lösung langsam unter Rühren zu einer vorher hergehst eilt en ITatriuiaalghatpaste (55 Teilen) zugefügt. Nach dem Abkühlen wurden 0,5 Teile ifatrium-mnitrobenzqlsulfohat als Reduktionsimiibitor, 1,5 Teile JatriumcarbOnat und 1 Teil der in

Tabelle 1 aufgeführten Aminoverbindung unter gründlichen Rühren eingemischt, wodurch man eine Druckpaste· erhielt. Diese^wurde in zwei Anteile geteilt; ein Teil wurde unmittelbar zum Bedrucken verwendet, der andere wurde 7 Tage bei .40⁰G. gelagert* Die Druckstärken sind in der folgenden Tabelle 1 aufgeführt, wobei die Farbkonzentration bzw. Druckstärke der nicht gelagerten Paste 100 betrug. ■......' ■

Tabelle 1

Beisp. Aminoverbindung ' relative Stärke nach

7-tägiger Lagerung ; bei 40⁰Q. '

2 Diäthylamin 82

3 Diäthylaminsulfat ' 84

4 Diäthylamintrichloracetat 80 .5. Diäthylaminbenzoat 72

6 Diät;iylaminpropionat 91

7 Dirnethylamincarbonat 88

8 N-Äthyl-N-hydroxyäthylaminsulfat 73

ohne Amin (Kontrolle) 28

Aus den obigen Daten geilt hervor, daß die Aminoverbindung sich zum Stabilisieren reaktionsfähiger Farbstoffe mit einem.-SO₂-HeSt eignen. Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt mit Isopropylamin, tert.-Butylamin, dem Sulfatester von N-A'thyl-N-hydroxyäthylamin, tert.-ButyItaurin, Morpholin und Imidazol. Beiapiel 9 bis 12

Es wurden die folgenden Farbstoffe hergestelltt

(a) Azofarbatoff durch Diazo«··tieren dea Sulfatesters von 3-Amino-4-metho<typhenyl-ß-hydroxyäthylsulfon und Kuppeln mit 1-(1·- Ohlor-6' -methyl-4' -sulf ojjhenyl) -3-methyl-'5-pyrazolon;

00983071724

(Id) Kupfer-Komplex-farbstoff durch Diazo-*-tieren -des. SuIfatestersvon ^-jtoiL'io^-hydrox/plien^l-ß-hydrox/ätli/lsulfon, Kuppeln mit 2-Hydroxynaphtiialin-3 ,6-disulfonsäure und Behandlung mit iTatriumaeetat und Kupfersulfat; ·

(c) Disa^ofarbstoff durch Kuppeln τ on '- 1-AminO-8-hydroxy-

■■■"- 2 Mol ' . . ; .es

naphthalin-3,5-disulfonsaure lnit/deä Diaz oniunisalz/des Sulfatesters Ton 4-i3ninophen_<fl-ii~hjrdroxyäthylsulf on und

(d) Kupferphthalocyaninfarbstoff durch Kondensieren von Tetrasulf unylchlorld von Kupf erphthalocyanin mit 2 Mol 3-Äinojphaiiyl-ß-hydroxväthylaulfon und Veresterung mit Schwefel-

säure. ; V ■-■;."■-. ;

Die Druckpasten wurden in o"ben TDeschrietener Weise hergestellt, V7o"bei 1,5 Teile der oben genannten "Farbstoffe(a) bis (d) und-1 Teil Diraethylaiiiincarbonat verwendet wurden* . . ■■

Nach den Druckverfahren mit den obigen. Druckpasten wui-den aus den .Farbstoffen (a) bis (d) die I'arben gelb, bläulich rot, schv/arz und leuchtend türkisblau erhalten.

Die Druckstärke, nach 7-tägiger Lagerung bei 4Ö°C. ist in Tabelle 2 angegeben, wobei die Druckstärke ohne lagerung TOO

betrug. ■".--.. ■■'■'■

Tabä.le, 2 - ■-■ ' ..:.■: ^v

Beiap. Färb- Aminverbiridung relative Starke nach. 7 Tagen stoff bei 4-0 G.

9 &■' zugefügt^ '■" ' ' ■■ ■..,: 31- ^

keine, _ / ': 30 -V'.

11 c zugefiig-& '*"'"* '-'V^- 100 \ -

keine ". _. ^50

12 d zugefügt ' ;.■'.:_"/96■-"■■ ;;".■_ \

keine. .. > ü5 - . "■■-■·"

0 0 9 8 30/1 7 24 „_A^

Beispiel 1_3_

1 Teil des Farbstoffes von Beispiel 1, 0,5 Teile des Farbstoffes von Beispiel 9 und 10 Teile Harnstoff wurden in 29,5 Teilen heißem Wasser gelöst und die wässrige Lösung langsam zu 55 Teilen einer vorher hergestellten Natriumalginatpaste zugegeben, und zwar unter ständigem Rühren. Nach dem Abkühlen wurden 0,5 Teile Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, 1,5 Teile Natriumcarbonat und 1 Teil Dimethylamincarbonat zugefügt und zur Herstellung einer Druckpaste gründlich gerührt.

Mit der so erhaltenen Druckpaste wurde ein Baumwollstoff be—

ο /^ge~

druckt, bei 50-60 0. getrocknet und in 2 Teile/teilt; ein Teil wurde unmittelbar nach dem Trocken 10 Minuten bei 100⁰G. mit Wasserdampf behandelt, gespült und getrocknet; der andere Teil wurde vor der Wasser-dampfbehandlung y Tage bei 40⁰G. gelagert.

Der Farbton des gelagerten Stoffteil war praktisch gleicn dem des nicht gelagerten, wobei nur ein geringer Verlust an Stärke festgestellt wurde.

Der gleiche Versuch wurde ohne Zugabe von Diäthylaiaincarbonat wiederholt. Der Farbton des bedruckten Stoffe hatte sich nach der Lagerung nach bläulich verändert, und es wurde ein starker Verlust der Stärke festgestellt.
B e i a ρ iee 1 14

Es wurde eine Klotzlauge hergestellt, indem man 1 Teil des Farbstoffes von Beispiel 1, 0,25 Teile Diät hy laminsulf onat, 0,j5 Teile Natriumhydzacyd und 0,05 Teile "Perex NB" (Durchdringungsmittel, von der Fa* Käoh Sekken Kabishiki Kaisha im Handel)

009830/1724

in 5ö Teilen Wasser löste.

Damit wurde ein Baumwollstoff geklotzt (100 °/q Aufnahme), bei 5Q-SO⁰C. getrocknet und 10 Minuten bei 1QO⁰G... mit Wasserdampf behandelt. Dann wurde der geklotzte Stoff geseift, gespült und getrocknet. ■

Die restliche KloizLauge wurde 2 Tage bei 4O⁰G. gelagert und dann im gleichen Klotzverfahren verwendet.

Die i'arbstäike des mit der nicht'gelagerten Klotzlauge gefärbten Stoffes betrug 100^ diejenige nach der Jjagerjing ebenfalls;

100. ■ -■·■■■-.■

Mit einer j Klotz lauge, ohne Amin werden dagegen un|i:j.ftelbar nach der Herstellung larbptarken von 90 HRd nach der, Eaggrung unter. denselben Bedingungen von etwa l|§- erha|.tgn, Beispiel 15

Es wurde fin E§rbeba<|iierges,tMJ.t, iwdfj. man g,ßg Iß'i-Ip ^Sg farbstoffe^ roil Beisiiiel 1 un| QjOl feil |i|äthy|am||ih|drpßh|prid in 100 Teilen Wasser zu einer w^srigfn J₁QSp^B Mstö_? dgr man. }£i Teile einer wässrigen al^lschgn. Lösiing aus/7,g % Trinatriiim·- phO3phat| 20 $ ljatriumoarbonat und. 1 fe liatriumhydriQxyd und 25 Teile einer gO-^ige wj.9sr|-jggn HatriumsulfaiilMsung zufügte· Ein Baumwollatpff wur^e $n dem ilarbbad i|ne §tunde b;ei 60°G· gefärbt j. mit fagsgr _rgöfa3ehön_? ]g H|nut§n mi|i-ein(|f wii dif O,J °/o nich|i--ipni§c.hjS| pbgrilap.he.niafetiYös Mttfl h4.el^_? bei ^-|§β-°· f& §i^^m llH^^^i^ii^fiiliaHni^ von mltfptgeer g-g|?aaphiei||^. un§ β^φΓρ,ο^ηρφ^,

INSPECTS)

Die Farbstärke des mit dem Farbbad unmittelbar nach dessen Herstellung gefärbten Stoffes betrug 100; nach einer "I-?stündigen Lagerung bei 60 G. betrug sie 70. Dagegen betrugen die Werte bei Farbbädern ohne Amin für die Färbstärken 100 bei Verwendung unmittelbar nach der Herstellung und 50 nach einer Lagerung bei den angegebenen Bedingungen.
Beispiel 16 bis 59

Die folgende Tabelle 3 gibt weitere bevorzugte Beispiele erfindungsgemäßer, reaktions-fähiger Farbstoffpräparate. Anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes und Aminsalzes wurden 1»5-5 Teile der unter A genannten Farbstoffe und 1 Teil der unter B aufgeführten Aminverbindungen verwendet ₀

- 25a -

fab e 11 e III'

ffarftstoff (A)

Beispiel 16 XO,

OH

= N
t

«Ν Gl

-N-K' :A>-"SO

.0

CH_x

17	XO₂S	\	-N= N-
		F	HO-S

OH

NHOQCIL

OH

Co

SO₅H

XO₂S

SO,H

ι 3

Beispiel

OH

SO,H

0-H

Me

N ■" N-

NHOOOH₃ (Me=Oo oder Oo 1/2)

iOpZ ^H03^S' ^" ^^^VSO₃H

OQ9830/1724

Beispiel

1819811

Ie=*Or oder Or 1/2)

OQQiI

W ■-' O'

oji

ISSQQ-Jf ^- iTHOOOH,

Η0,3·

mm®

HO NHOOOH,

Beispiel

27 XO₂S;

ΪΤΗΟΟ

GOOH

.σ - ϊ

SO_xH

XO₂S

SF - G

GOOH G »

Q ~

29

QQE

QH

IF-S-G;

Beispiel

SO₃H

GOOH H « H

GOOH

G -

OH

SO₂X

- C

GOOH ι G .-■ IT OH

O₂X

SOiH

Beispiel
34

O NH

COOH

O NH

OCH,

++
CPC

SO

₂X

X steht dabei für - CH₂ CH₂ · OSO₃H oder -CH=CH₂

0098 30/172

- 2*

Beispiel

++ GPO stjeht für

OPO.

ÖPÖ,

QPO

ORIGINAL INSPECTED

09830/1724

Be is p. Aminoverblndung * ~ - .-» ,. ■ ,.-' '-.

(B) HydroehXorld von DiäthyXaiiin,. CarbOBat des DimstnyX-

amins, SuXfat von ÄthyXäthanoXamin und tert.-Butyltaurin ■ " .-■■■-.-..■

HydrochXorid von BiäthyXaMin, MorphoXin und ■

ImidazoX

Sulfat von Biathyiamin, SuXfatester von ÄthyX-

ätnanoXaiiin und XsopropyXaiiin

Oarbonat von BimethyXamin, TrichXoracetat von

17	. (B)
18	(B)
19	. (B)
20	(B)
21	(B)
22	(B)
23	(B)
24	(B)
25	(B)
26	(B)
27	(B)
28	(B)
29	(B)
30	(B)
31	(B)
32	(B)

Benz oat von .PiäthyXamiJi und Tmi dazoX · ■ - ■ HydrocliXorid von BinethyXaiiiin und MorpnoXin Propionat von BiätnyXanin/tert- —BiityXaiiiin Sulfat von MjmethjXamiin und Carbonat von DläthyXajiin "-■;:·■-".- ..'..."".-..■■ . - ■ .

ÄthyläthanoXaniin und CaxTboiiai; von HydrocnXorid von DiäthyXamin und IsopropyXamin Sulfat von DiätnyXaiiin und

Carbonat von JDiimetnyXaimi η und ImidazoX ' HydroaliXorid von Di-ätnylaadii und MorphoXln Garbonat von DimetnyXaunin und. SuXf at ester von Äthyläthanolaiiin . . ■

DiäthyXamin und SuXfat von DinetliyXaimJLn DiinethyXamin und SiiXfatester von ÄthyXäjithanoXamin, Sulfat von DiätnyXaniin und TricliXoracetat von DiätiiyXaimin . ■ . -

(B) HydrochXorid von DiMetÄyXamin und tert.—ButyX-

taurin

Oarbonat -von Dine thy Xamin und laopropyXamin .. ■ Sulfat "Von DiäthyXamin und MorphoXin Benz oat von BiäthyXamin und ImidazoX Propionat von DiäthyXamiin und ÄthyXäthanoXamin Oarbonat von DimethyXamin und HydrochXorid von DimethyXamin

(B) ■ Garboriat von DimethyQLaiiin und tert.-Butyltaurin·

ORIGINAL

009830/1724

- '■-■■■' Irii*· . - . 'ι ^: * I

34	(B)
35	(B)
36	(B)
37	(B)
38	(B)

Claims

161961t

P a ten tan s ρ rüche · _:

1.- Reaktiv-Farbstoffmischung, bestehend aus -

(A) ,mindestens einem Reaktivfarbstoff in Form der freien Säure · mit der allgemeinen Färmel

(I) D - SO₂X .Yo

in welcher D für einen Farbstoff rest mit einer wasserlöslichmachenden Gruppe steht und X für den Rest -GH₂OHpQS.OWH pder -CH=GH₂ steht und

(B) mindestens einer Aminoverbindung au3 der Klasse der stickstoffhaltigen, heterocyclischen Verbindungen und deren Säuresalze sowie Aminen der allgemeinen Formel:

■ (ir) ^HN\ — <· '

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worin R und R-- jeweila für eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen stehen, die gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen, SuIfonsäure— und Hydroxygruppen, die mit Schwefelsäur& verestert sind, substituiert sein können,- stehen, wobei R* für ein Wasserst of f atom steht_r wenn R eine Isopropylgruppe oder tert.-Butylgruppe bedeutet, und deren Säureaalze.

2.- larbstoffmiscMung nach Anspruch 1, dadurch geicennzeichnet, daß das Amin Imidazo! oder Morpholin oder ein Säuresalz derselben ist« : " '-'.'. ■- ■■■'■-" :■'"■". ^; ''■'■■■.

5·- Färbst off mischung nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichiiet, daß das Amin Isopropylamin, tert.-Butylamin, Diäthylamin, Dimethyl^ amin, N-ii.thyl-N-hycli.-oxyäthylamiii, ein Schwefelsäurester' desii-Äthyl-N-hydr oxyäthy lamins , tert.-Butyltaurin bzw, ein SaIζ der-

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selben mit Salzsäure, Schief els-: ure, Kohlensäure, Propionsäure, Benzoesäure oder TriciiloressigeL.ure ist.

4·- Farbstoffmischung nach Anspruch '!■ bis 2, dadurch gekeiinzeieh-

GO. .ir rat-, daw der Farbstoff ein solcher der Antlirachinonreiiie/ ein gegebenenfalls metallisierter Farbstoff der ivlonoazo- oder DiB-azoreihe oder Phthalocyaninreihe ist.

5.- Färbstoffmischung nacn Ans],ruch 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, ia£ der Farbstoff

F = N

-N =

OH NH

1 !

Cl

-SO₃H

GH

oder 0 0 9 8 3 0/1724

-SO₂X

(GuPG)

■■" "^ (SO_nNH-

iät, wobei OuPG fur den Kupferpiitiialoe^aninrest und X für den Rest -CH₀CH₀OSO^H oder -GH=OH₀ stehen, und a eins tcanze Zahl mit einsrn Wert von 2-bis 3 und b eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2 ist, wobei a + b jedoch'= 4· ist₀'" "

6.- Färbstoffmischung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeich- iL'it, dais sie noch mindestens ein Färbehilfsmittel-aus.· der Gruppe der SäurebindungäJiiittel,; Dickung^nitt^l, Verjiögerun^rjmittel, 'Ätzmittel und Mittel -zum Lo 3 lic hma ehe η enthalte

7·- Farbstoffmischun'; nach Anajiruch 6, dadurch gekennzeichnet, ■· daß Ua; Färbehilfsmittel Natriumcarbonat, llatriumh/droxyd, l'rinatriumphosphat, Natriumsalz der m-NitrobenzoldUlfonüäure, Natriu-rialginat oder Harnstoff ist. -.'■"■"'

&·- jjruck- bzw.. Färbeverfahren, dadurch gekennzeichnet, daU man aiii Faeermaterial mit ein^r i'-trbütoffuiiauhunt" gemäls An,.i ob 7 färbt. k ' '

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