DE1619533A1 - Verfahren zum Faerben von Polyamiden - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

10. Juli 1968 Rmat-Abtsilax« .'" .

Verfahren zum Färben von Polyamiden. - .

Es wurde gefunden, daß Phthalocyanine, die in 4- bzw. 5-Steilung ihrer Benzolkerne insgesamt 2 bis 3 Sülfongäuregruppen enthalten, zum Färben von Polyamiden geeignet sind. "_■:■■"".-;.'■'■■-"" ■-.,"./- · - . ..""

Ss idt bekannt, daß Phthalocyanine, die in 3- bzw. 6-Stellung ihrer Benzolkerne 2 bis 3 Sulfonsäuregruppen tragen, aufgrund ihres guten Ziehyermögens sov/ohi zum Färben von Baumv/olle als auch zum Färben von Polyamiden, verwandt werden. Demgegenüber haben Phthalocyanine, deren Sulfonsäuregruppen in 4- ,cjder 5-Stellung der Benzolkerne

des PhthalocyaninmolekUlesvstehen, nur sehr schwache Affinität zur Baumwolle. Sie haben aus diesem Grunde bisher für die Praxis keine Bedeutung erlangt. ÜberraschenderweiBe

zeigen diese Phthaloeyaninsulfonsäuren jedoch eine gute bis sehr gute Affinität zu Polyamidfasern. -

Segenüber den Phthaloeyaninsulfonsäuren, deren Sulfonsäuregruppen in 3- bzw. 6~Stellung des Phthalocyaninmoleküls stehen, zeigen die Farbstoffe, deren Sulfonsäuregruppen in 4- bzw. 5-Stellung der Benzolkerne des Phthalocyaninmoleküls stehen, Vorteile in der Säure-, Bleich-, Schwefel— und Abgas-

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echtheitt Darübor hinaus sind sie den erstgenannten Fa&b-l 9 Ό 3 Δ stoffen in der Lichtechtheit deutlich überlegen.

Die Färbung der Polyamidmaterialien, vorzugsweise Polyamidfasern, mit diesen Farbstoffen, erfolgt in üblicher Weise aus neutraler oder schwach saurer Lösung unter Zusatz üblicher Färbereihilfsmittel wie z.B. Natriumsulfat, Essigsäure, Ameisensäure. ..

Für das erfindungsgeraäße Verfahren können die verschiedensten Phthalocyaninsulfonsäuren verwendet werden vio Co-, Ni- und metallfreie Phthalocyanine, insbesondere jedoch Cu-Phthaloeyaninoulfonoäuren. Neben ihren Sulfonsäuregruppen können die erwähnten Phthalocyanine auch 1 bis 2 Sulfonsäureamid- oder Monoalkylamidgruppen. (Alkyl = C-, - C.) in ihrem Molekül tragen. Die durch Sulfonsäuregruppen nicht substituierton Benzolkerne der Phthalocyanininoleküle können 1 bis 2 Halogenatomer wie Chlor, Brom oder Fluor, niedere Alkylgruppen, wie Methyl-■fazw. Ithylgruppen^oder niedere Alko±ygruppen (C₁ bis C₃) tragen. Die Farbstoffe werden vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze zum Färben, verwendet. Beispiele der erfinduflgsgemäß verwendeten Phthalocyanine sind Kupfer-, Kobalt- oder Nickelphthalocyanine, die in 4-Stellimg 2 bis drei SuIfonsäuren enthalten.

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Die verwendeten Phthalocyaninsulfpnsäuren können z.B* ausgehend von Phthalsäure-4-sulfonsäure bzw., deren Derivaten wie Phthalsäureanhydrid-4-sülfonaäure, Phthalimid-4-BUlfOH-säure, PhthalDäurediamid-4-suifonsäure mit.Phthalsäure bzw. deren Derivaten wie z.B. Phthalsäureanhydri'd, Phthaißäuroimid, 4-Chlorphthalsäure, ^-Chlorphthaleäureirnid, PhthaX-säure-4-8ulfamid in einer Harnstoffachraelze erhalteh werden.-. Γ' .. -"."."■ ".. - . --VZ-Vv.". \i ^: - ; . ■■,

Andereraeits können auch Phthalocyanine niit 3 - 4 SuIfonsäuregruppen im Molekül z.B. mit Hilfe von Chlorsulfonsäure mit Thionylchioriä in ihre SuIfonaäurechloride oder SuIfonsäurechlorid-suifOnsäuren Übergeführt und dann partiell mit Ammoniak öder einem MoncallEylamin (Cy - Ci) umgeöetjst werden. . : "■-;

Beispiel 1: ~\ ; " ,

a) In einer Flotte aus 400 Teilen Wässer₄ 0,4 !'eilen Essigsäure 30^ig und 2 Teilen Natriumsulfat verden bei 40⁰C 10 Teile Strangmaterial aus Polyamid hergestellt durch Kondensation des Caprolaktaiüs 15 - 20 liinuten vorbehan-"de-lt. Anschließend gibt man eine Lösung von 0,1 Teil Kupferphthalocyanin-(4)-di--bi8-tri-sulfonsaurem-J}atrtum (statistischer Wert 2.5 Sülfonsäuregruppen je Pc-Molekül) in 10 Teilen Wasser zu.Man erhöht die Fiöttentemperatur innerhalb 30 Mnuten auf KOGhtemperatu'r und färb-fc 1 bis 1 1/2 Stunden. Hierauf wird die Faser einmal

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und dann kalt gespült und getrocknet» Man erhält eine brillante blaue Färbung von guten Echtheiten, insbesondere einer ausgezeichneten Lichtechtheit.

. b) Der in Beispiel 1 a) verwandte Farbstoff wrde ausgehend von Phthal8äure-4-sulfonsaurem Kalium unS Phthalsäureanhydrid unter Zusatz der bei einer Phthalocyaninschmelze • üblichen Verbindungen in einer Harnstoffschmelze gewonnen.

e) Ersetzt man in, Beispiel la das dort verwandte Kupferphthalocyanin-

(4)-di- bis -tri-sulfonsauere-lTatrium durch daß äquimolekulare Menge " eines aus gleichen Teilen bestehenden Farbstoffgemisches von 4·4"~

Di-iaethoxy-kupferphthalocyanin-(4'·4" 0-öi~^BU^^onsauerem~^^a'^tr;i'-^{um uni} 4~Methoxy-kupf erphthalocyanin-(4'. 4" · 4" ' )-tri-sulf onGauerem-Natrium (erhalten aus Phthalsäure~(4)~sulfonsauerem-Kaliium und 4-Iicthoxy-phtha; säure unter Zusatz der bei einer Phthalocyaninschmelze üblichen Verbindungen in einer Harnstoff schmelze), so tarhält man eine brillante, grünstichige Türkisfärbung von guten Echtheiten und einer sehr guten Lichtechtheit.

d) Ersetzt man in Beispiel la das dort verwandte Kupferphthalocyanin-(4)-dibis -tri-sulfonsauere-Ratriuia durch die äquimolekulare Menge eines aus gleichen Teilen bestehenden Färb stoff gemisches von 4« 5· 4"· 5" ) Tetra-chlGr-kupferphthalocyanin-(4^f .4"' )-di~suLfonsauerera-Natrium und

4« 5-Di-chlor-kupf erphthalocyanin-(4'. 4" · 4" ' )-tri~sulf onsauerem-Natrium (erhalten aus Phthalsäure-(4)-sulfonssnorem-Kaliuni und 4·5~ Di-chlor—phthalsäure unter Zusatz der bei einer Phthalocyaninschmelze üblichen Verbindungen in einer Harn st off schmelze), so erhält man eine brillante, türkisblaue Färbung von guten Echtkeiten, insbesondere einer ausgezeichneten Lichtechtheit.

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Beispiel. 2;

a) In einer Flotte aus 2Ö0 !feilen Wasser j 0,4 Teilen Essigsäure 30 $lg und 2 Teilen Natriumsulfat werden bei 40?G 10 Teile Strangmaterial aus synthetischer-Polyamidfaser 15 - 20 Minuten vorbehandelt. Anschließend gibt man eine Lösung von O₁I Teil KupferphthaloGyanin-C^y^di-bis-trisulfonsaurem Natrium (statistischer Wert 2*8 SuIfonsaüregruppen je Pc-Molekül) in 10 Teilen Wasser zu. Man erhöht die Flottentemperatur innerhalb 50 Minuten auf 1ÖÖ^QC, färbt 30 - 45 Minuten, gibt 0_r4 Teile Ameisensäure 85 ^ig zu und färbt weitere 30 Minuten bei Kochtemperatur. Anschließend wird die Faser einmal-heiß und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante Färbung von guten Echtheiten, insbesondere einer sehr guten^ Lichtechtheit. . V Λ "

b) Der in Beispiel 2 a) verwandte Farbstoff wurde ausgehend von Phthalsäure-4-sulfonsaurem Kalium und Phthälsäureanhydrid unter Zusatz der bei einer Phthalocyanlnschmelze üblichen Verbindungen in einer Harnetoffschmelse gewonnen.

c) Verwendet man anstelle des in Beispiel 2a) genannten Kupf erphthal oc yanin-(4)-di-bis-tri-sulfoinisaurem Natrium 0,1 Teil Nickelphthalocyanin-(4)-di-bis-tri-sulfonsaures Natrium (statistischer Wert 2.8 Sulfonsäisregrüppen je Pc-Molekül) so erhält man eine etwas grüns1;ichigere türkisblaue Färbung von guten Schtheiten,insbesondere einer sehr guten Lichtechtheit.

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§09042/1615

Betapiel 3 t

a) In einer Platte aus 200 Teilen bis 400 Teilen Wasser und 0.2 bis 0,4 Teilen -Oleylpolyglykoläthers werden < 10 Teile eines Gewebes aus synthetischer Polyamidfaser bei 40⁰C 15 bis 20 Minuten vorbehandelt. Anschließend gibt mar. eine Lösung von 0.1 Teil Kupferphthalocyanin-(4)-cT.-bis-tri-sulfonsaureni Natrium (statistischer Wert 2*5 oulfonsäuregruppen je Fc-Molekül) in 10 Teilen Wasser zu. Man erhöht die Flottentemperatur innerhalb 50 Minuten auf Kochteraperatur und färbt 1-1 1/2 Stunden. Anschlies-' - send- wird das Gewebe einmal heiss ur.d dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante blaue Färbung von guten bis sehr guten Echtheiten, insbesondere einer ausgezeichneten Lichtechtheit.

b) Der in Beispiel 3 a) verwandte Farbstoff wurde analog Beispiel 1 b) erhalten.

Beispiel 4;

a) In einer Flotte aus 400 Teilen Wasser, 0.4 Teilen Essigsäure 30 #ig, 2 Teilen Natriumsulfat und 0.8 Teilen des Na-Salzea eines hochkondensierten Naphthalinsulfonsäureformaldehyd-Harzes werden bei 40 C 10Teile Strangmaterial aus synthetischen Polyamidfasern 15 bis 20 Minuten vorbehandelt. Anschließend wird eine Lösung von 0.1 Teil Kupferphthalocyanin-(4)-di-bis-tri-8u!fonsaurem Natrium (statistischer Wert 2.5 Sulfonsäuregruppen Je Pc-Molekül) in 10 Teilen Wasser zugagebenJian erhöht die Flottentoaporatur innorhalb 30 Minuten auf Kochtemperatur und färbt 1 bis 1 1/2 Stunden. Anschließend wird die Faser einmal heiß und dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante

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türkisblaue Färbung von guten Echtheiten, irisbesondere einer sehr guten Lichtechtheit*

b) Der in Ansatz 1 verwandte Farbstoff wurde wie in Beispiel ' 1 b) angegeben erhalten.

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Claims (2)

Patontanaprtlcho:

1) Verfahren zum Färben von Polyamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man ale Farbstoffe Phthalocyanine, die in 4- bzw. 5-Stellung ihrer Benzolkemö insgesamt 2 bis 3 SuIfonsäuregruppen enthalten, verwendet*

2) Polyamide gefärbt mit Phthalocyaninen, die in 4-- bzw. 5-Steilung ihrer Benzolkerne insgesamt 2 bis 3 SuIfoneäuregruppen enthalten.

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Neue Unterlagen (Art. 7 § I Abs. 2 Nr. 1 Sate 3 des Anderungsgöe. V. 4.9.1967) ·