DE1619530B - Verfahren zum Farben oder Bedrucken von NH Gruppen haltigen Fasermatenalien - Google Patents

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien mit Farbstoffen, die mindestens eine zur Umsetzung mit den NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien befähigte Gruppe 5 und mehr als eine Sulfonsäuregruppe enthalten, in Gegenwart von grenzflächenaktiven Verbindungen; das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ■als grenzflächenaktive Verbindungen Aminoxide einsetzt, die mindestens 8 Kohlenstoffatome enthalten. io

Als Aminoxide kommen insbesondere solche Verbindungen in Betracht, die . 8 bis 20 Kohlenstoffatome in ein und' demselben Kohlenwasserstoffrest ■ enthalten. Beispielsweise genannt seien die folgenden Aminoxide mit nur einer Aminoxidgruppe: 15

NjN-Dimethyl-N-dodecylaminoxid, Ν,Ν-Dimethyl-N-hexadecylaminoxid, NjN-Dimethyl-N-octadeqenylaminoxid, ■ .. Ν,Ν-Dibutyl-N-dodecylaminoxid, 20

N-Methyl-N-cyclohexyl-N-dodecylaminoxid, N,N-Dimethyl-N-(dodecoylamino-methyl)-

aminoxid,
N,N-Diäthyl-N-(^-octadecenoylamino-äthyl)-

aminoxid, , 25

N,N-Dimethyl-N-(y-octadecoylamino-propyl)-

aminoxid,
NjN-Dimethyl-N-^y-tN'-octadecyl-carbaminyl)-

aminopropyl]-aminoxid,
N,N-Dimethyl-N-(y-octadecylsulfonylamino- 30

propyl)-aminoxid,
N-Methyl-N,N-bis-[y-(octadecoylamino)-

propyl]-aminoxid,
N,N-Dimethyl-N-(/9-octadecyloxy-äthyl)-

aminoxid, 35

N-Methyl-N-[y-(octadecoylamino)-propyl]-

N-[/S-(octadecoyloxy)-äthyl]-aminoxid, N,N-Dimethyl-N-[jS-(N'-octadecylcarbaminyl)-oxyäthyl]-aminoxid,

N,N-bis-(/?-hydroxyäthyl)-N-stearylaminoxid, 40 N-Methyl-N-benzyl-N-dodecylaminoxid, N,N-Dimethyl-N-(2-oxy-5-tert.butyl-benzyl)-

aminoxid, ■ ■ ' ■

N,N-Dimethyl-N-[(2-oxy-naphthyl-l)-methyl]-

aminoxid, 45

N,N-Dimethyl-N-(4-dodecyl-phenyl)-aminoxid, N,N-Dimethyl-N-(4-dodecoyl-phenyl)-aminoxid,

N-Dodecyl-morpholin-N-oxid,
N-Hexadecyl-morpholin-N-oxid, 5°

N-Dodecyl-piperidin-N-oxid,
N-Hexadecyl-piperidin-N-oxid, N-Dodecyl-imidazol-N-oxid,
N-Dodecyl-benzimidazol-N-oxid, N-l-i/S-Hydroxyäthyl^-octadecyl-imidazolin- 55 ■ N-oxid,
l-(/?-Octadecoylamino-äthyl)-2-octadecylimidazolin-N-oxid.

Weiterhin seien die folgenden Aminoxide genannt, die mehrere Aminoxidgruppen enthalten:

Ν,Ν-Dimethyl-N'-propyl-N'-decyl-

äthylendiamin-Ν,Ν '-dioxid,
N.N-Diäthyl-N'-methyl-N'-octadecyl- 65

äthylendiamin-Ν,Ν '-dioxid,
Ν,Ν,Ν '-Triäthyl-N '-dodecyl-

äthylendiamin-Ν,Ν '-dioxid,

Ν,Ν,Ν'-Tripropyl-N'-tetradecyl-

äthylendiantin-:N,N '-dioxid,
N,N,N^;-Trimethyl-N'-decyl-

1,3-propylendiamin-N,N '-dioxid,
Ν,Ν,Ν'-Trimethyl-N'-hexadecyl-

1,3-propylendiamin-N,N'-dioxid,
Ν,Ν-Diäthyl-N'-methyl-N'-dodecyl-

l,3-propylendiamin-N,N'-dioxid,
N,N,N'-Tris-(^-hydroxyäthyl)-N'-octadecyl-

l,3-propylendiamin-N,N'-dioxid,
NjN^'jN'-Tetramethyl-aminoundecylamin-

N,NVdioxid,
ΝΝ,Ν,Ν',Ν-Tetramethyl-aminomethyl-

stearylamin-Ν,Ν '-dioxid,
2,5-Dihydroxy-l,4-bis-(dimethylaminomethyl)-

benzol-Ν,Ν'-dioxid,
2,2-Bis-[4'-hydroxy-3'-(dimethylaminoxid-

methyl)-phenyl]-propan,
Adipinsäure-di-(/?-l-oxid-imidazolin-

l-yl-äthyl)-ester,

außerdem die Aminoxide, die erhältlich sind, wenn man in mehrere tertiäre Aminogruppen enthaltenden höhermolekulareri Verbindungen — z. B. in Kondensationsprodukten aus N-^-Oxyäthyl-N-y-aminopropyl - N - methylamin oder Bis - (γ - aminopropyl)-methylamin und Adipinsäure oder Sebazinsäure bzw. deren Estern, in Copolymerisaten aus 2-Vinylpyridin und Äthylen, Propylen oder Dodecylarylat, in Polyharnstoffen aus Bis - (γ - aminopropyl) - methylamin und Hexamethylendiisocyanat oder Toluidendiisocyanat, in Polyurethanen aus Bis - (ß - oxyäthyl)-methylamin oder N-ß-Oxyäthyl-N-y-aminopropyl-N-methylamin und Hexamethylendiisocyanat oder Toluidendiisocyanat, in Umsetzungsprodukten von a,/?-ungesättigten Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und Maleinsäure oder deren Estern, mit Bis-(y-aminopropyl)-methylamin und in Reaktionsprodukten von Epoxiden, wie Epichlorhydrin, Butylendioxid und Diglycidyläthylenglykoläther, mit Bis-(y-aminopropyl)-methylamin — die tertiären Aminogruppen in an sich bekannter Weise mittels Wasserstoffsuperoxid vollständig in die Aminoxidgruppen überführt. ·

Es kommen ferner auch solche Aminoxide in Betracht, die neben einer Aminoxidgruppe oder neben mehreren Aminoxidgruppen noch Polyglykoläthergruppen enthalten. Hierfür seien beispielsweise die folgenden Verbindungen genannt:

l-(Dimethylamino-N-oxid)-3,6,9-trioxa-

1 l-(4'-nonylphenoxy)-undecan,
l-(Dimethylamino-N-oxid)-2-hydroxy-

4-oxa-hexadecan,
l-(Dimethylamino-N-oxid)-3,6,9-trioxa-

heneicosan,
l-(Dimethylamino-N-oxid)-4,7,10,13,16-penta-

oxa-19-thia-hentriacontan,

N-Monoxide der Einwirkungsprodukte von 3 bis 200 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Stearylamin und N,N'-Dioxide der Einwirkungsprodukte von 5 bis 200 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol 9-Amino-stearylamin oder 9-(Aminomethyl)-stearylamin.

Schließlich eignen sich für das Verfahren der vorliegenden Erfindung auch solche Aminoxide, die neben einer Aminoxidgruppe oder neben mehreren Aminoxidgruppen noch ein basisches Stickstoffatom

oder mehrere basische Stickstoffatome enthalten. Beispielsweise genannt seien folgende Verbindungen:

N-Methyl-N-octadecyl-N-[3-(di-/S-oxyäthyl- ■ arnino)-propyl]-aminoxid,

N-Methyl-N-octadecyl-N-^-dimethylamino)- '■■ propyl-aminoxid, ■

N-Methyl-N-octadecyl-N-[3-(aminopropylamino)-propyl]-aminoxid ■ ■■■■

¹ ■ ■....■'.· ■·■■;.■■■.'.■ 'IO

und diejenigen Aminoxide, die erhältlich sind, wenn man in den oben angeführten mehrere tertiäre Aminogruppen enthaltenden Kondensationsprodukten, Copolymerisaten, Polyharnstoffen, Polyurethanen, Umsetzungsprodukten und Reaktionsprodukten lediglieh einen Teil der tertiären Aminogruppen in Aminoxidgruppen überführt. ' ■ . ^:

■'··■ Die erforderlichen Mengen an Aminoxiden lassen sich durch .Vorversuche von Fall zu Fall leicht ermitteln; im allgemeinen erweisen sich Mengen von 0,2 bis 3%, bezogen auf das Gewicht der zu färbenden bzw. zu bedruckenden NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien, als ausreichend.

Sollten beim Einsatz der erfindungsgemäß in Betracht kommenden Aminoxide Ausfällungen eintreten, so empfiehlt es sich, zusätzlich zu den Aminoxiden noch Dispergiermittel zur Anwendung zu bringen, zweckmäßig solche nichtionogener Art, wie z. B. die Einwirkungsprodukte von 6 bis 200 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Fettalkohol, Fettsäure oder Fettsäureamid und die Umsetzungsprodukte derartiger Polyglykoläther mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln, wie Dimethyl- oder Diäthylsulfat bzw. Essigsäure oder Methylisocyanat. Auch in diesen Fällen lassen sich zweckmäßige Mengen an Dispergiermitteln durch Vorversuche leicht ermitteln; im allgemeinen werden Mengen von etwa 20 bis 100 Gewich tsteilen auf 100 Gewichtsteile Aminoxid ausreichen.

Als NH-Gruppen-haltige Fasermaterialien kornmen für das erfindungsgemäße Verfahren in erster Linie Wolle, Seide sowie diejenigen synthetischen Fasermaterialien in Betracht, die auf der Grundlage von Poly-f-caprolactam, Polyhexamethylendiaminadipat oder ω-Aminoundecansäure aufgebaut sind. Die-NH-Gruppen-haltigen Fasern können gegebenenfalls in Mischung mit anderen Fasern vorliegen, z. B. in Mischung mit Fasern aus nativer oder regenerierter Cellulose, Cellulosetriacetat, Polyacrylnitril, Polyurethanen, Polyestern aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder Polyestern aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan.

Farbstoffe, die mindestens eine zur Umsetzung mit den NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien befähigte Gruppe und mehr als eine Sulfonsäuregruppe enthalten, sind in großer Zahl bekannt; als Gruppen, die mit NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien zu reagieren vermögen, kommen beispielsweise die folgenden Gruppen in Betracht: ·'

Halogentriazin-, Halogenpyrimidine Halogenchinoxalincarbonyl-, Halogenphthalazincarbonyl-, Vinylsulfon-, /i-Oxyäthylsulfonester-, Methylsulfonyl-triazin-, Methylsulfonyl - pyrimidin-, Methylsulfonyl-benzthiazol-, Fluorbenzthiazol-, ^-Oxyäthylsulfonamidester-, /^-Oxyäthylsulfonalkylamino-ester-, «-Bromacryloyl-, /i-Chlorpropionyl-, p'-Chloracetyl-, /i-Phenylsulfonylpropionyl-, Halogenpyridazonalkyl-, 2-Chlorbenzthiazolsulfonyl-, Alkylsulfonyl-pyrimidin-, Ammoniumtriazin- und Acryloylgruppen bzw. Gruppen, die in diese.Gruppen umgewandelt werden können.

Verwiesen sei in diesem Zusammenhang noch auf folgende Veröffentlichungen, in denen Farbstoffe, die mindestens eine zur Umsetzung mit NH-Gruppenhaltigen Fasermaterialien befähigte Gruppen und mehr als eine Sulfonsäuregruppe enthalten, beschrieben sind: · ■.■■■· ■... .·-.'■.· .·■...- , .-· · ..._:,·.-.

Angewandte Chemie 1961, S. 125 >bis 136, ■ 1964, S. 423 bis 431, American Dyestuff Reporter, .19-61, S. 505 bis 515,. deutsche Patentschriften 960 534 und 965 902, belgische Patentschriften 578 742,-578 933, 613 586, 614 375, 614 896 und 650 328, französisohe Patentschriften 1 143 179, · 1 143 180, 1 182006, 1 207 778, 1 217 738, 1 318 843, 1 323 029; 1 427 781 und 1 466 567 sowie die schweizerische Patentschrift 364062.

Das Färben oder Bedrucken der NH-Gruppenhaltigen Fasermaterialien mit den in Betracht kommenden Farbstoffen in Gegenwart der Aminoxide wird zweckmäßig in schwach saurer Flotte oder mit schwach sauren Druckpasten unter den für Reaktivfarbstoffe üblichen Temperaturbedingungen durchgeführt. ,.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, auf NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien mit den in Betracht kommenden Farbstoffen Färbungen bzw. Drucke von hervorragender Gleichmäßigkeit und von hohem Fixiergrad zu erzielen. Dies gilt auch dann, wenn bei dem Fasermaterial ·— wie z. B. bei Wollfasern — 'Unterschiede in der Affinität gegenüber dem verwendeten Farbstoff bestehen. Gleichmäßige Färbungen werden auch mit Mischungen aus solchen Farbstoffen erhalten, welche hinsichtlich ihres Reaktionsvermögens gegenüber dem Fasermaterial große Unterschiede aufweisen. Sogar die bislang nur schwer egalisierbaren Reaktionsfarbstoffe der Phthalocyaninreihe, die im Durchschnitt 1 bis 2 Sulfone säuregruppen pro Molekül enthalten, ergeben bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gleichmäßige Färbungen. ... . ;.. ....

Es ist bekannt, däß das Färben oder Bedrucken von NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien mit solchen Farbstoffen, die mindestens eine zur Umsetzung mit dem Fasermaterial befähigte Gruppe und mehr als eine Sulfonsäuregruppe enthalten, erhebliche Schwierigkeiten bereitet. Die Hilfsmittel, die zur Behebung dieser Schwierigkeiten bislang vorgeschlagen sind, zeigen die oben dargelegten günstigen Wirkungen, jedoch nicht in gleichem Umfang. ■■■■■■

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile; die Konstitutionen der mit I bis VII bezeichneten Farbstoffe sind in der am Schluß der Beispiele befindlichen Übersicht wiedergegeben.

B e i s ρ i e 1 i ■ ■■'■'■ '··■

100 Teile lose, zum Spitzigfärben neigende .Wolle werden bei 40°C in ein Färbebad eingebracht, das folgendermaßen zusammengesetzt ist:

5000 Teile Wasser, ■·.·-.·;.·

3 Teile 60%ige Essigsäure,
5 Teile wasserfreies Natriumsulfat,
0,5 Teile des Einwirkungsproduktes von
19 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol
·;■'■■: . ·.·. . Oleylalkohol, i<^;

1 619

1,2 Teile, de? untenstehend beschriebenen
: 5Q%igejn· wäßrigen Lösung eines

hoherrnoleku.ia.ren Äminoxids,
■ 2. Teile einer Misghung aus gleichen
Teilen der Farbstoffe I und Y-

P^s, Färfeeba.4 wird inn.ejFha.lb von 45, Minuten. Kochen gebracht und 75; Minuten bei dieser gejiajte.n,. Anschließend wird die, lose Wolle a.u.s 4ePV Fär-bebad herausgenommen, mit Wasser in üblicher- Weise gespült un<i} getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige Yiolettfärbung,

E)ie verwendete 5Q%ige wäßrige Lösung des höher-. rßpjekularen A,minoxids~ war- in folgender Weise hier-. ge.ste.ilt:: line. Mischung ays 174 Teilen Adipinsäure-. me.tnxl.ester· und. 143 Teilen N--Sis-(yT^minQp.rppyl>-. methyl.ajftin wird unter· Rühren. IV₂ Stunden a.uf Ϊ70 bis, ilO°C:\erhitzi» ansphUeßend aufl30°C abgekühlt, djinn mj,! \S. Teilen Essjgsäureanhydrid versetzt und noch weitere 30 Minuten, bei 130° C gerührt. 100. Teile des so erhaltenen Polyamids werden in lOÖTeiien Äthanol gelöst, mit 150 Teilen 30%igem. Wasserstoff. Superoxid versetzt und S Stunden auf 5,Q bis_; 60⁰C erwärmt. Hiernach zerstört man die tiaujptm.enge des, iithüi Wtffi^ dl ii^i

ίο,

15 eines Platiiiibleehes, und die Restmenge durch. tropfeii einer- 25:%igen. Lösung von ^i^tiiVimsu P,as ausgefallene NatriumsiU.lfat W'i?<3 aMltriert,_: ^ Filtrat wird eingedampft, u,nd der Rücks.tan,d Wit so Viel Wa.⁸⁸⁰-?· versetzt, daß d,er Feststoffgebalt de.r- ent-, stehenden wäßrigen Lösung 50% betiägt.

B. e, i s. β i e 1 2.

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch eiii Färbebad, das. an. Stelle der 1,2 Teile

er-

molekularert Äminoxids und der angegebenen stoffmisehung 0,8 Teile des Aminoxid.s eier Formel

-(CH₂)₁₆— —NH-

CH₃

O CH₃.

lind I₁I Teile einer Misghung aus gleichen Teilen der 30 der Farbstoffe I, III und V enthält. Es wird eine gleich* Farbstoffe I, III und. IY enthält. Es wird eine gleich- mäßige Braunfärbung erzielt, mäßige Braunfärbung erhalten.

Beispiel. 3

Ma.n verfährt wie im Beispiel 1 beschrie.ben, ver-, wendet jedoch ein Färbebad, das. an Stelle der 1,2 Teile der- angeführten. 5Q%igen wäßrigen Lösung des höher-. mple.kvilaren Air(iRpx|ds lind der angegebenen Fa.rbstpffrnischu.ng 1,25. TeÜe des. Äminoxids der Forniel

4«

45

und 2 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der Farbstpffe IJI und IY enthält Es wird eine gleichmäßige lebhafte Grünfärbung erhalten.

Beispiels

100 Teile Wpll-Strickgarn werden, bei 40° C in ein Färbebad eingebracht, das folgendermaßen zusamT mengesetzt is,t:

40QO Teile Wasser, .

3 Teile 60%ige Essigsäure, 5 Teile wasserfreies Natriumsulfat,

0,25 Teile des, Einwirkun.gs.prpduktes yo.n. 19· MpI Äthylenpxid ayf i M°i Qleyiaikohpi,' "

0,25 Teile de? Äminoxids der Formel

B e i s ρ i e 1 4

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch ein Färbebad, das an Stelle der 1,2 Teile der angeführten 50% igen wäßrigen Lösung des höhermolekularen Aminoxids und der angegebenen Farbstpffmischung 1,1 Teile des Äminoxids der Formel

(CH₂-CH₂-O)₃₁₅H
CH₃-(CH₂)₁₆-CH₂—N

O (CH₂-CH₂-Q)₃₅H

55

60

65

und 2,1 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen CH₃-(CH₂)₁₂_₁₄-CH₂-N

0 CH₃ 2 Teile des Farbstoffs III.

Das Färbebad wird innerhalb. yp,n 45 Minute^ auf Kochtemperatur erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird das Strickgarn in üblicher Weise gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige Gelbfärbung.

Eine ebenfalls gleichmäßige Gelbfärbung erhält man, wenn man ein Färbebad verwendet, das an Stelle der 0,25 Teile des angegebenen Äminoxids

	CH2	CH2
	CH2	CH2
CH3-	-CH2-
-(CH-	-N
	O
l)l6

0,35 Teile des Aminoxids der Formel N—CH₂

■^{ ■■■-' , y ■

CH₃-(CH₂)₁₆-C

CH₃-(CH₂)_i6—CH₂-nN oder 0,35 Teile des N-CH₂-

·.' IfIH ■ Aminoxids der Formel .. •V' \

.,,ι_Λ O CH₃ ■:■·■. O CH₂-CH₂-OH

enthält. ■■:■.{■/■ - ' ■' .■■.·.' '"■ · ■ :■■·■·. ^; :.:■,:- ·■■'■■.';.■ .■■'■.· '"■-'■■''■"

B e i s ρ i e 1 6 des angegebenen Aminoxids und der 2 Teile des

_■,.-. Farbstoffs III 0,2 Teile des Aminoxids der Formel

Man verfährt wie im Beispiel 5 beschrieben, ver- q

wendet jedoch ein Färbebad, das an Stelle der 0,25 Teile . -■■.■'■'■ · / \

des angegebenen Aminoxids und der 2 Teile des Färb- 15 Stoffs III 0,2 Teile des Aminoxids der Formel

CH₂-CH₂-OH CH₃-(CH₂)₁₆—CH₂-N ' 20

O CH₂-CH₂-OH

,. . - und 2 Teile des Farbstoffs VII enthält. Man erhält

und 2 Teile des Farbstoffs I enthält. Man erhält eine eine gleichmäßige Rotfärbung.

lebhafte, gleichmäßige Rotfärbung. 25 > . . .,-,..■

: xjeispieio

Beispiel 7 Man verfährt wie im Beispiels beschrieben, ver-

. wendet jedoch ein Färbebad, das an Stelle der 0,25 Teile

Man verfährt wie im Beispiel 5 beschrieben, ver- des angegebenen Aminoxids und der 2 Teile des

wendet jedoch ein Färbebad, das an Stelle der 0,25 Teile 30 Farbstoffs III 0,3 Teile des Aminoxids der Formel

CH₃ CH₃-(CH₂)^- CH₂- O—(CH₂-CH₂- Oj₂-(CH₂)₂—N

und 2 Teile'einer Mischung aus gleichen Teilen der Farbstoffe I und NI enthält. Man. erhält eine gleichmäßige Orangefärbung. .·■.-..·.■ ' .■■■■.

B e i s ρ i e 1 9 , 0,5 Teile des Einwirkungsproduktes von

. .. ...,,. . "...'.._ . ■.....-. 19 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol

Man verfährt wie im Beispiel 5 beschrieben, ver- 45. . ■ · Oleylalkohol, ■ ■ ..·..-■

wendet jedoch ein Färbebad, das an Stelle der 0,25 Teile ·. 0,4 Teile des Aminoxids der Formel

des angegebenen Aminoxids und ,der 2 Teile des ;■·.·/■·■ ■..·-

Farbstoffs III 0,25 Teile des Aminoxids der Formel . CH₃

I₃ · CH₂-CH₂-OH 50 _ .„„ , -- ,v ■

■■■■ -'.,.•i-i,-. ■ I.· ·. ■,■ :■■■. . ^;: ·■ ■ 'ν . ... 1\ "

CH₃-(CH₂X₆-CH₂-N-(CH₂)₃—N-CH₂-CH₂-OH ^: _; . . .. , O CH₃

° , , °.:. ...■;■■■·." 2 Teile des Farbstoffs IV.

und 2 Teile -des Farbstoffs II enthält. Man, erhält Das Färbebad wird innerhalb von 30 Minuten auf

eine lebhafte,, gleichmäßige. Blaufärbung. ...... 80° C erwärmt, 30 Minuten bei dieser ₍.Temperatur

... .·,.- ....-.., ■;-._ . ._; ,. . . gehalten, hiernach auf Kochtempera'tür "erhitzt und

.. . ; ..:...■ , : ., , . ^: 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. An-

B e i s ρ i e I 10 ';. . 60, schließend wird der Wollstoff in üblicher Weise

gespült und getrocknet. Es wird eine gleichmäßige

100 Teile Wollstoff werden bei 40° C in ein Färbe- Türkisfärbung erhalten. _t .

bad eingebracht, das folgendermaßen zusammengesetzt ist: .: . . . .. Beispiel 11 '

- . . '65 · . ■ ··.■'■ ·.■ ·.·■,.· ■■:■·■■'

5000 Teile Wasser, Man verfährt wie im Beispiel 10 beschrieben, ver-;

3 Teile 60%ige Essigsäure, ,. wendet jedoch ein Färbebad, das an Stelle der 0,4 Teile·

5 Teile wasserfreies Natriumsulfat, des angegebenen Aminoxids und der 2 Teile des

I 619

Farbstoffs IV 0,65 Teile des Aminoxids der Formel CH₃(CH₂)₁₆—CO—NH- (CH₂J₃

■ ν )r^cH-

_{; t)} CH₃(CH₂)₁₆--CO—NH-(CH₂)₃ O und 2 Teile des Farbstoffs II enthält. Man erhält eine lebhafte, gleichmäßige Blaufärbung.

10

Beispiel 12

Man verfahrt wie im Beispiel 10 beschrieben, verwendet jedoch ein Färbebad, das an Stelle der 0,5 Teile des ■ Einwirkungsproduktes von 19 iMol Äthylenoxid auf. 1 Mol Oleylalkohol 0,75 Teile dieses Produktes sowie an Stelle der 0,4 Teile des angegebenen Aminoxids und der 2 Teile des Farbstoffs IV 0,35 Teile des Aminoxids der Formel .;;.■?·>■■-.

CH₃ CH₃-(CH₂X₂-CH₂-NH-CO—NH-(CH₂)J-N - - ·

-.:.·■': O CH₃

Und 2 Teile einer Mischung aus 1 Teil des Färb- eingebracht, das folgendermaßen zusammengesetzt Stoffs VI und 3 Teile des Farbstoffs II enthält. Man 20 ist: ^: >'■"■'■· ^:'-·ϊ

erhält eine gleichmäßige dunkelblaue Färbung. .

. - 1 η 2000 Teile Wasser,

. :. ...._· ..-.Beispj.el 13. ,...■:· . _3Teile 60%ige Essigsäure,

100 Teile eines auf Kreuzspulen aufgewickelten ■ Wollkammgarnes werden bei 4O⁰C in ein Färbebad ■5 Teile wasserfreies Natriumsulfat,¹ 1,5 Teile des Aminoxids der- Formel

(CH₂-CH₂-O)₁₄-CH₂-CH₂-OH

CH₃—(CH₂)₁₆—CH₂-N :'■ A ·. ■■■..·■:■■■.·■■·

O (CH₂-CH₂-O)₁₄-CH₂-CH₂-OH

, 2TejIe des Farbstoffs VI.

Das Färbebad wird innerhalb von 30 Minuten auf 106° C erhitzt und 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird das Wollkammgarn in üblicher Weise gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige Bordofärbung.

... .. ;. .... B eis pi el 14 . .,=. ,

100 Teile: Polyamid-Wirkware auf der Grundlage von Polyhexamethylendiaminadipat werden in ein Färbebad eingebracht, das folgendermaßen zusammengesetzt ist:

4000 teile Wasser,

2 Teile .. 60%ige Essigsäure, ..·■..·., 0,5 Teile des Einwirkungsprodukts von ·,.■■■ ." 19 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol

Oleylalkohol,
0,35 Teile des Aminoxids der Formel

55

6o

Beispiel 15

100 Teile Naturseidengarn werden bei 40° C in ■ ein Färbebad eingebracht, das folgendermaßen zusammengesetzt ist: ■ ■.■<■■■■:■;■].■.■■■..'■;'·· -;:■,■:■'■■.

3000 Teile Wasser,

2,5 Teile 60% ige Essigsäure, 0,5 Teile des Einwirkungsproduktes von

■ '■'>'■'- ■■'■ '■ 19 Möl Äthylenoxid aufl Mol ' ''■-' ^{: :} ' ■■ Oleylalkohol, ' ■. ■ ■ ■: ■ ^· ' 0,4 Teile des Aminoxids der Formel ^:;'y' , '"■■','

CH₃-(CHa)₁₃-CHa-SOi-NH-(CH₂J₃-N

-O-(CH₂)₃-N

:;. . " ' ■ ο CH₃' O CH₃ 2 Teile des Farbstoffs II.

Das Färbebad wird innerhalb von 45 Minuten auf 95°C erwärmt Und 60 Minuten bei dieser Temperatür gehalten. Anschließend wird das Garn in üblicher Weise gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige Blaufärbung.

.■·.:, , . .-■■'..:·.■ B eis ρ i el 16 ...;■·

2 Teile des Farbstoffs VI. Wollkammzug wird nach dem Vigoureuxdruck-Das Färbebad wird innerhalb von 45 Minuten auf verfahren mit einer Paste bedruckt, die folgender-Siedetemperatur erhitzt und 60 Minuten bei dieser 65 maßen zusammengesetzt ist: Temperatur gehalten. Anschließend wird die Wirkware in üblicher Weise gespült und getrocknet. Es 20 Teile Farbstoff I, wird eine gleichmäßige Bordofärbung erhalten. ■ ■ 60 Teile Harnstoff,

1 · 613530

5 Teile des Ein Wirkungsproduktes von' 19 Mol Äthylenoxid auf 1 MoI Oleylalkohol,
10 Teile des Aminoxide der Formel

■■' · ^{: 7}' 5 Teile ' ■ wasserfreies 'Natriumsulfat, ·_' ·^f:
0,5 Teilendes Aminoxids der För-mel '·■

CH₃(CH₂)₁₀-CO-NH-(CH₂)₃

CH₃-(CH₂)₆-CH₂-CO-NH-(CH₂)₃ CH₃

'■■·■-■ ■ ■- N

2_;TeiIe . des Farbstoffs VIII.;,

15 Teile 60%'ige Essigsäure,'"■· ■■'■ '■'! 8 Teile Verdickungsmittel auf der Grundlage ■■:-■'■' von Kernmehl,'-■' ..■■'■-:■■'.

882 Teile Wasser.

Nach dem Bedrucken wird der Kämmzüg 1 Stunde bei 10O⁰C gedämpft, dann mit.kaltem und heißem Wasser gespült und wie üblich fertiggestellt. Man erhält einen gleichmäßigen roten Druck.

Beispiel 17

100 Teile lose, zum Spitzigfärben¹ neigende Wolfe werden bei 4O⁰C in ein Färbebad eingebracht, das folgendermaßen zusammengesetzt ist:

4000 Teile
3 Teile

Wasser, ^: :

60%ige Essigsäure,

30 Das Färbebad wird innerhalb von 45 Minuten zunl· Kochen gebracht' und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird die löse Wolle aus dem Färbebäd herausgenommen, mit Wässer irr üblicher Weise gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige Gelbfärbung.

Beispiel, 18

1OQ Teile Woilkammzug-werden bei 40°G: in ein_r Färbebad eingebracht, das folgendermaßen ~
mengesetzt ist:

4000 Teile Wasser,

3 Teile 60%ige Essigsäure,
5 Teile wasserfreies Natriumsulfat,
0,5 Teile des Einwirkungsproduktes von
19 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol
^; Oleylalkohol; ■
0,5 Teile des Aminoxids der Formel

CH,

CH₃-(CH₂)₇—CH=CH-(CH₂),-CO—NH-(CH₂)₃—N

Das Färbebad wird innerhalb von 45 Minuten 'zum¹-' Kochen gebracht und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird der Wollkamm-

B e i s ρ i

100 Teile Woll-Strickgarn werden bei 40⁰C in ein Färbebad eingebracht, das folgendermaßen zusamb.,,. ,

mengesetzt ist:

4000 Teile Wasser,

3 Teile 60%ige Essigsäure, ■

VJ- CH₃ '
des Farbstoffs IX.

zug aus dem Färbebad herausgenommen, mit Wasser^: in üblicher Weise gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige Blaufärbung mit neutraler Nuance.

el' 19' ■"'■'■ 5 Teile wasserfreies Natriumsulfat,

0,25 Teile des Einwirkungsproduktes von ,

19 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol

Oleylalkohol,
0,25 Teile des Aminoxids der Formel

^: CH₃ ^:

CH₃-(CH₂X₆-CO—NH-(CH₂)₃—N ■■' Ζ , Ο CH₂-CH₂-OH

Das Färbebad wird auf 70⁰C erhitzt, 45 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, dann auf Kochtemperatur gebracht und 15 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird das Strickgarn in üblicher Weise gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige Orangefärbung.

1 Teil des Farbstoffs X.

einen Teils des Farbstoffs X 2 Teile des Farbstoffs XI enthält. Man erhält eine gleichmäßige Rotfärbürig.

B e i s ρ i e 1 21 _:

100 Teile eines auf Kreuzspulen aufgewickelten Wollkämmgarnes werden bei 40⁰C in ein Färbebad eingebracht, das folgendermaßen zusammengesetzt

65 ist:

Beispiel 20 2000 Teile

Man verfährt wie im Beispiel 19 beschrieben, ver- 3 Teile

wendet jedoch ein Färbebad, welches an Steife des 5 Teile

Wasser,

60%ige Essigsäure,

wasserfreies Natriumsulfat,

Cl 9 53 Q

0,5 T$ilje^es_r Einwirkungsproduktes von 19 Mol Äthylenoxid auf i^ids,der Formel.. ■.,·,;

14

1 Mol Oleylalkoljol,

>i.ri.:■;

2 Teile

CH₃-(CH₂)₇—CH=CH-(CH₂)₇—CO—NH-(CH₂)₃—N

O CH₂-CH₂-OH

des Farbstoffs XII.

Das Färbebad wird 'innerhalb von 45 Minuten auf Kqchtjemperatur. erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird das Woll·- kammgarrr in üblipher Weise gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmäßige rubinrote Färbung..

Beispiel 22

100 Teile einer Woll-Wirkware werden bei 40°C in ein' Färbebad eingebracht, das folgendermaßen zusammengesetzt ist:

Teile Wasser, '

3 Teile 60%ige Essigsäure,

5 Teile wasserfreies Natriumsulfat,

0,5 Teile des Einwirkungsproduktes von 19 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol ■^; Oleylalkohol,

0,5 Teile des Aminoxids der Formel

,CH₃-(CH₂)₇—CH=CH-(CH₂)₇—CO—NH-(CH₂)₃·. . , CH₃-(CH₂)₇—CH=CH-(CH₂)₇—CO—NH-(CH₂)₃ O

2 Teile des Farbstoffs XIII.

Das Färbebad wird innerhalb von 45 Minuten auf 35 B e i s ρ i e 1 23 Kochtemperatur erhitzt und 60 Minuten bei dieser

Temperatur gehalten. Anschließend wird die Wirk- Färbt man 100 Teile eines Wollgewebes in gleicher

ware in üblicher Weise gespült und getrocknet. Es Weise wie im Beispiel 22 beschrieben, ersetzt jedoch

wird eine gleichmäßige grünstichige Blaufärbung Farbstoff XIII durch Farbstoff XIV, so resultiert eine

erhalten. .·,,, _; ^:, ,.· 4° gleichmäßige Rotfärbung. , ;:

Übersicht über die in den Beispielen verwendeten Farbstoffe

farbstoff

Konstitution

SO₃Na

N=N

S 0,Na

SO₃Na

. . .,SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃K

Fortsetzung

Farbstoff

Konstitution.

IiI

H₃C

^;3V

SO₃Na

\ /-oh

Ν

SOjNa

It

NH-C

Cl

i-a

IV

[Co-Phthalocyanin]

SQ₁-N

SO₃Na

NH-CO

1.5

"ν

-Ct -CI

1.75

Vl

Kobalt^ 1:2)-Kompiex vqq

SO₃Na

CH₂-NH-C-CH₂Cl

VII

SO₃Na SO₃Na

Farbstoff

17

Fortsetzung

18

Konstitution

VIII IX

XI

XII

XIII S0,Na

NaO,S

NaO,S

NaO₃S

NaO₃S N=

NaO₃S

O NH₂

S 0,Na

NaO₃S

O NH

Cl-NH-

Fortsetzung

Farbstoff	NaO3S-	HO * 1 I	Konstitution	S-NH2	F	N
			SO3Na
XIV
		-F

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Färben oder Bedrucken von NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien mit Farbstoffen, die mindestens eine zur Umsetzung mit den NH-Gruppen-haltigen Fasermaterialien befähigte Gruppe und mehr als eine Sulfonsäuregruppe enthalten, in Gegenwart von grenzflächenaktiven Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als grenzflächenaktive Verbindungen Aminoxide einsetzt, die mindestens 8 Kohlenstoffatome enthalten.