DE1618940A1 - Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpentenen aus AEthylen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpentenen aus AEthylen

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Dipl-Chem Ulf Blindheim
Olav-Torgeir Onsager
Hagbarth Wang
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Description

ißTß
Sentralinstitutt for industriell forskning, Gala,; Norwegen
Verfahren zur Herstellung von3-Methylpentenen aus Äthylen
Die vorliegende Erfindung behandelt die Herstellung von 5-4iethyl-pentenver"bindungen aus Äthylen» —
ι? v :..-■■ -■..■■■ - ": - /: V."= '":" ν -■'.;■: Zur Oligomerisation von Äthylen sind in der letzten Zelt, eine Hein· Prozesse entwickelt worden· Charakteristisch für' diesf dass die "Reaktionen entweder zu^ dimerisierten Produkten^- normaleÄ Butenverbindungen - führens oder zu Reaktionsprodukten| die aus Mischungen von hSheren Olefinen mit hohem Gehalt an seradköttisen Olefinen bestehen· . ' ^
der USA-Patentschrift 3 087 978 ist bekannt, dass man 3-Methyl·» pentene durch Reaktion zwischen Äthylen und Buten-1 oder Buten-2 /bti Anwendung von Alkalimetall-katälysatoren herstellen kann. Auf Grund d«; verhältnismässig niedrigen katalytisehen Aktivität sind hier Druck© von wenigstens 13 atm bis IJO atm und eine Reaktlonstempttatur von · etwa 100*0 bis 325*0 erforderlich.Heben den Ög-Olefinenwerden l»ei " diesem Verfahren jedoch wesentliche^^ Mengen Qq-» O4Jq lind höher« Olefin· gebildet·· ■- : " ' "."■;: -■".;/■ - \ y ;
Herstellung von 3*4Iethylpentendn ist ausserdem aus dir belgiscEen tentschrift 651 596 bekannt· Hier werden Katalysatoren, 41· auf Allyl-Nickelverbindungen basiert sind, verwendet. Kennseiehnend für dieses Verfahren ist, dass verhältnismässig unstabile und schwer zugängliche Katalysatorkomponenten verwendet Werdens Somit sind Synth· sen und Arbeiten mit derartigen Verbindungen mit experimentellleiL
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BADOFIiGiNAt
..T 6189-4 Of·
Schwierigkeiten verbunden. Es ist beschrieben* das» die katalytisch* Aktivität dieser Systeme von der Gegenwart der unstabilen und leicht spaltbarenT-Allyl-Niokelbindungen abhängig 1st.
Durch die Entwioklung Immer grösserer Einheiten sur Craokung höherer Kohlenwasserstoffverbindungen ist Äthylen ein billiger und leicht zugänglicher Rohstoff in grossindustriellem Mass-stab geworden.
Wir haben nun eine Methode gefunden« die es ermöglicht« durch Anwendung selektiv wirkender» stabiler und leicht zugänglicher Katalysatoren und einer zweckmä'ssigen Kombination von Prozess-W Stufen, 3-Methylpentenverbindungen mit Äthylen «1« Rohstoff herzustellen* . '
Diese Methode ist duroh folgenden Prozeesverlauf charakterisiert» Hhylen •■ 3-Methylpenten· + Buten«
und handelt sich speziell um eine gleichzeitige Umsetzung von Äthylen zu Äthylen-Trimeren und Umsetzung von Äthylen mit Äthylen-Dimeren, normalen Butenverbindungen, unter Bildung eines Reaktionsprodukt··, dass hauptsächlich aus Hexonen und Butenen besteht, wobei dl· Hexen· hauptsächlich aus 3-Methylpentenen bestehen. Dl· ^-Methylpentene werden ale Reaktionsprodukt gewonnen, und gleichseitig werden dl· Butenverbindungen· oder wenigstens ein Teil dieser, sur Reaktionason· zurückgeführt.
3-Methylpentene sind hier als 3-Methylpenten-l, ^-Methylpentene eis und trans und 2-Äthylbuten-l zu verstehen.
Die sonstigen Verhältnisse der vorliegenden Erfindung werden aus der Beschreibung hervorgehen.
Erfindungsgemäsa wird bei dem Prozess gleichzeitig Äthylen trimerisiert und mit Äthylen-Dimeren unter solchen Bedingungen umgesetzt, dass selektiv eine Reaktipnsmlschung gebildet wird, die
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tip
ff
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hauptsächlich aus Äthylen-Dimeren und Hexenenbesteht, und wobei dl· Hexene in der· Hauptsache aus 3^fethylpentenen bestehen.
Die Grundlage einer günstigen Durchführung des Prozesses ist neben der Umsetzung Von Äthylen zu ithylen-Trimeren in wesentlichem Grade an die selektive Umsetzung von Äthylen und Äthylen-Diraereni normalen Butenen, gebunden,; unter Bildung eines Reaktionsprodüktee, das hauptsSchlicn* von TO bis 99\%» Butene und Hexene enthält und wobei die letzteren* von 60 bis 98 & ϊχά 3-Methylpentenverbindungen -bestehen. Die Reaktiwsprodukte werden vom Reaktionsgemiech durch fraktionierte Destillation getrennt* wobei die 3-Methylpenten« gewonnen werden und die Butene, oder wenigsten» ein Teil dieser, zur^eakti;onszone turuokgef ührt «trderi.
Aüsser ^-Jtefehylperiten-? werden iaRrozesiB auoh di· isomeren Verbindungen 3^t^lp«ten*i und 2-Ätfaylbüten-l gebildet. In Tabelle 1 sind die thermö^yni^iohen Qleiohgewiohteverhältnieee in der 3-Methylpentengnipp· bei aktuen»nTeap«raturen gezeigt.
% Gleichgewichtsverteilung (ideales Gas) in der 3^ethylpentengruppe Die Temperaturen sind in Grad Kelvin angegeben
Verbindung 298.16*^ 300^K 4000K 50O0K
3 -Methylpentene ei« und trah» 96 .92 96.90 94,07 90.55
3-M6thylpent*n-l P .15 0.15 Ö.6O . 1.62
2-Äthylbuten^l 2 .95 2.95 5.33 7.^3
Bei Anwendung von Katalysatorsystemen» die ausser, dass sie die oben angegebenen Reaktionen katalysieren auch aktive DoppeIbindungs-isomerisierungs-Katalysatoren sind, führt der Prozess mit hoher Selektivität zur Bildung von 3-Methylpenten-2 aus Äthylen.
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Die J-Methylpentene und insbesondere ^-Methylpentene sind chemische Produkte von grosser wirtschaftlicher Bedeutung sowohl als Benzinrohprodukte als auch speziell als organische Zwischenprodukte. Somit kann z.B. ^-Methylpentene bei höheren Temperaturen mit hoher Auebeute an Isopren, welohee eine zentrale Verbindung in der •pathetischen Oummiindustrie 1st, demethanisiert werden.
Erfindungsgemäss kann der Prozess entweder diskontinuierlich oder kontinuierlich ausgeführt werden. Eine oner mehrere Reaktionszonen in Serie können verwendet werden. Die Reaktionsprodukte können zweokraUssig von Lösungsmittel und Katalysator duroh fraktionierte Destillation getrennt werden.
Die Temperatur bei der Herstellung von J-Methylpentenon kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden, von etwa -5O°C bis 15O0C,- wÜhrend Temperaturen von -3O0C bis 1000C günstig und Temperaturen »wieohen O0C und 900C die sweckmüssigsten «Ind.
Der Reaktionsdruok kann innerhalb «ehr welter Grenzen variiert werden, wobei die obere Qrense von apparatemüislgen Konstruktionen gegeben 1st, mit besonderer. Berücksichtigung auf Probleme in Verblndingung mit der Ableitung der Reaktionswärme. In Praxis 1st «· vorteilhaft, -den Prozess mit einem Überschuss an Sthylen-Dlmsren durohsufUhren. In den Fällen, In denan alles Hthylen Dla&rt sur ftoaktionezone lurUekgefübrt wird, wird ma ©in« Konsentration von C^-Olefinen erreichen, dl· dadurch gegeben ist, dass die Bildung von Cu-Olefinen gleich sohnell wie die weiten» Umsetzung der C^-Olefine tu höheren Produkten let.
Es ist vorteilhaft, Lösungemittel bei den Reaktionen anzuwenden. Out geeignete Lösungsmittel umfassen Kohlenwasserstoffverbindungen wie Paraffine und Aromaten sowie ihre Halogenverbindungen und !!erbindungen ähnlicher Typen. Speziell geeignete Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Chlorbsnzol, Diohlorätßn und ähnliche. Bai Anwendung von polaren Lösungsmitteln erreicht man gewöhnlloherwalse höhere Reaktlonegesohwlndlgksiton, als bsi Reaktionen in eines» weniger polaren Medium. Somit ©rreicht mim höhere Reaktionsgeschwindigkeiten bei Anwendung von Chlorbenzol al® Lösungsmittel, verglichen mit dem sonst selben System* bei welohsm ra&n Bensoi el© Lösungsmittel anwendet. Ferner will ein«
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bad original
Anwendung θ ine ξφ ol ar en Reaktionsmediums gewöhnlicherweise die Bildung verzweigter Produkte favorisieren. Bei der Wahl der Lösungsmittel ist ausserdem wichtig, dass sich dieses leicht von den'Reaktionsprodukten durch fraktionierte Destillation trennen lässto. · ' .
Bei der Reaktion werden effektive Katalysatorijysteme mit hoher Selektivität zur Herstellung von 3~Methylpentenverbindüngen angewendete Erfin*-· dungsgemäss kann "bei der Durchführung des /Verfahrens zur selektiven Her«* stellung von 3*^ethylpentenverbindungen vorzugsweise ein Katalysator« »ystem angewendet werden, das die Kombination von Verbindungen der Metal* Ie der 8*Gruppe des Periodischen Systems mit Lewissäuren,, vorzugsweise in !Form von Verbindungen der Metalle der 2· und 3· Gruppe des Period!-·- ~ sehen Systems, umfasste
Unter den Metallen der 8,Gruppe des Periodischen Systems wird mit Vorteil Ni oder Co angewendet. Die weitaus besten Ergebnisse'wex'den bei Anwendung von Nickelverbindungen erreiciit· Charakteristisch für die Metallverbindüngen der Metalle der 3«Gruppe, die effektive KatalysaborkompOnenben bei der Herstellung von 3-Hethylpontenverbindungen sind, ist, dass diese nicht gefüllte Valenzelektrocienschalen besitzen, deh« die äusserste Elekbronenschale der Metallätoms hat einen Unterschuss^oh 2 oder 3 Elektro-« nen verglichen mit dem nächst höheren Edelgas.
u·
Weiterhin ist vorteilhaft, dass die Ubergangsmetailverbindungen im R&aktionssystem löslich sind, wenigstens zu einem Grade von 0,001 Millimöl pro Liter des Reaktionsgemisches. Eine wichtige Eigenschaft bei den Ubergangsmetailverbindungen der 8oGruppe ist, dass diese bei den gegebenen Reaktionsbedingungen der Reduktion zu metallischer Form gegenüber derart stabil and, dass diese Verbindungen zu den korrespondierenfen Metallen nicht in so hohem Grade reduziert werden, dass sie keine katalytische Wirkung mehr besitzen» . '
Typische Nickelverbindunge, welche die obengenannten Bedingungen erfüUsi und effektive Katalysatorkomponenten bei der selektiven Herstellung von
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BAD
3-Methylpentenverbindungen sind, sind durch die folgenden 5 Typen Yer'bindungen illustriert} indem hier verstanden werden· soll, dass auch die entsprechenden Verbindungen der· übrigen Metalle der 8oGruppe des Periodischen Systems angewendet werden können»
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^iC Typ II
Nx
Cyclodien-Hl-Xg Cyolodienyl-Ki-(X)(D) Typ III · Typ IV Typ V
In den Typen I bis B repräsentiert D) ein Donoräquivalent mit einem freien Elektronenpaar wie z.B. in den Gruppen VOC * tS< , IN·^· und IP- , (D-Dl ist ein bifunktioneller Donorligand, X ist ein organisches oder anorganisches SaureSquivalent oder ein Kohlenwaseerstoffrest vom Typ Alkyl oder Aryl» der 1 bi* 10 Kohlenstoffatome enthalt, X-Di ist ein Chelttligand, der sowohl ein Donorwie ein Sa'ureaquivalent enthült, und Cyolodien beziehungswei·· Cyclodlenyl ist ein oyolischer Kohlenwasserstoff gebildet aus 5-12 Kohlenstoffatomen und mit wenigstens zwei Doppelbindungen.
Beispiele für Verbindungen Tom Typ It Tetramethyloyclobutadlen-Niokeldichlorid und Tetraphenylcyclobutadien-Niokeldibromid.
Beispiele für Verbindungen vom Typ IXt Cyclopentadienyl-Triphenylphosphin-Nickelmonoohlorid und Cyolopentadienyl-tri-n-Butylphosphin-Nickelmonoa'thyl.
Beispiele für Verbindungen vom Typ III:
(Triphenylphosphin)g-Niokelnitrat, (Tri-n-Butylphosphin)2-Niokelsulf et» (Tricyclohexylphosphin)2-Nickelrhodanid, (Tri-di-n-Butylaminophosphin)«- Nickelchlorid* (Tri-iso-PropylphosphinJg-NickelJodid, (Tricyolohexylphoephin)2-Nickelohlbroaoetat« (2Λ.6 Trimethylpyridin)2-Niokelchloridf (Piporidin)2-Nickelchlorld, (Tricyolohexylphosphinig-NiokelKthylat und (Tri-iso-Propylphösr^nJ^-Niokelnaphtolat.
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Beispiele für Verbindungen vom Typ IV: Nickel-Dimethylglyoxim, Nlckel-Acetylacetonat, Nickel-Benzoylacetonat, Nickel-(8-Hydroxychinolin) und Nickel-Phthalocyanin. Beispiele für Verbindungen vom Typ V:
Rthylendiaraino-Niokelchlorid, (1.2 Bia-DiäthylphosphinoKthan)-Nickelbromid und 2.2'-Dipyridyl-Nickeldiä'thyl.
Die katalytisch aktiven Nickelverbindungen der Typen III und V werden leicht durch Reaktion eines Niokelsalzes einer anorganischen oder organischen Säure mit einer Lewis Base gebildet.
Somit können Nickelverbindungen wie zum Beispiel NiClg, Ni(NOJ2, NiSO2J, Ni(OOCCiHL)2, Ni(OC3H5)2-und 'dimUiie entweder mit Lewis Base-Verbindungen zu Verbindungen der oben angegebenen Typen vorreagieren, oder in situ in der Reaktionamischung mit einer entsprechend« Lewis Base unter Bildung aktiver Katalysatorkomponente reagieren.
Beispiele für Lewis Basen, die in diesen Reaktionen angewendet werden können, sind ohemische Verbindungen* die dreiwertigen Stickstoff, Phosphor, Arsen, Antimon oder zweiwertigen Sauerstoff und Schwefel enthalten. Die besten Ergebnisse in Bezugnahme auf eine selektive Herstellung von >-Methylpentenverbindungen werden duroh Anwendung von Lewis Basen von Phosphor oder Stickstoff erreioht, wie z.B. Tri-n-Butylphosphin, Tri-n-Octylphosphln, Tri-lao-Propy!phosphin, Trioyclohexylphosphin, Tri-di-n-Butylaminophosphin, 1.2-Bie-Dia'thylphosphinoäthan, Di-tert.-Butylamin, 2.4.6-Trimethylpyridin (sym. Collidin), 2.2' Dipyridyl, o-Phenanthrolin und Ethylendiamin.
Im Folgenden sind 5 Beispiele für Reaktionen zwischen Nickelverbindungen und Lewis Basen unter Bildung von Additionsverbindungen gezeigt:
1. NiCl2
O4 + 2 PU-C4H9J3 > NiSO4 9
3. Ni(SCN)2 + 2 P(N-(n-C4H9)2)3 >Ni(SCN)2
4. NiBr2 + 2 (eym Collidin) -^NiBr2 (sym CoIlIdIn)2
5. NlJ2 + 1 (2.21 Dipyridyl)->NiJ2 (2.21 Dipyridyl)
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Als Lewis Saure-!Component werden mit Vorteil Verbindungen der Metalle der 2. und 3. Gruppe des Periodischen Systems angewendet. Diese sind durch folgende allgemeine Formeln charakterisiert:
(Y)2-a
Mg(R)a
und In(R)b (Y)>b
wobei R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest repräsentiert» wie zum Beispiel eine Alkyl- oder eine Aryl-Gruppe weloh· von 1 bis 50 Kohlenstoffatomen enthält, Y ist Halogen oder ein einwertiger Rest der Typen -OR« -SR, -NRg oder ähnliche, a 1st 1-2 und b 1st 0-2.
Obwohl die oben angegebenen Lewis Säuren auf Verbindungen der 2. und 3· Gruppe des Periodischen Systems beschrankt sind, soll verstanden werden, dass alle Lewis Säuren, die in Kombination mit den früher genannten Ubergangsraetallverbindungen katalytisohe Äquivalentwirkung geben werden, von der Erfindung umfasst sind.
Charakteristisch für die Lewis Säure-Verbindungen ist, dass sie im Reaktionsgemisch löslich sein müssen, wenigstens derart, dass das System katalytisch aktiv 1st. Ferner muss dl· Lewis Säure-Verbindung bei gegebenen Reaktionsbedingungen die Übergangsmetallverbindung su metallischer Form nicht derart reduzieren, dass diese nicht mehr als aktive Katalysatorkomponente wirken kann.
Auf dieselbe Weise wie oben angegeben, wobei die Lewis Basen mit den Ubergangsmetallverbindungen vorreagiert werden, kann man die Lewis Basen mit den Lewis Säure-Verbindungen unter Bildung von Additionsverbindungen vorreagieren lassen, bevor diese zum Reaktionssystem zugesetzt werden.
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BAD ORJGlNAI7
TC
Die folgenden drei Beispiele illustrieren diese Verhältnisse:
1. AlBr + 1/2 PCn-C4H9) ?=---> AlBr5 · 1/2 PCn-C4H9)^
2. AlEtCl2 + lA P(C6H11), AlEtCl2 · lA P( C6H11^
3. Al(C6H5)Cl2 + PJNCn-C4H9^^Al(C5H5)Cl2 * pj^n-C^)^
Aus den oben angeführten Betrachtungen geht somit hervor, dass sämtliche Katalysatorkomponenten auch einzeln in die Reaktionszone unter Bildung aktiver Katalysatorsysteme eingeführt werden können.
Das Mengenverhältnis zwischen den Katalysatorkomponenten kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Vorteilhaft für den Prozess werden die Ubergangsmetallverbindungen in solchen Mengen angewendet* da&a das Verhältnis Ubergangsmetall/Lewis Säure-Metall im Qebiet 0.01 bis 1.3 liegt, und die Menge der Lewis Base sollte derart gewühlt werden, dass das Verhältnis zwischen den Donoräquivalenten im Reaktionsgemisch und der Summe von Ubergangsmetall plus Lewis Säure-Metall nicht 8/5 überschreitet. Mit Donoräquivalent wird hier eine Lewis Base mit einem freien Elektronenpaar verstanden. Somit hat z.B. Triphenylphosphln eine Donoräquivalent pro Molekül, während 2.2'-Dipyridyl oder Ethylendiamin ewel Donoräquivalenten pro Molekül haben.
Die Konzentration der tlbergangsmetallverblndungen kann im Gebiet 10" bis 10" Mol pro Liter Reaktionemleehung gewählt werden» wobei
-5 -2
Konzentrationen im Gebiet 10 bis 10 pro Liter gucatle und
-4 -2 Konzentrationen im Gebiet 10 bis 10 Mol pro Liter «m zweckmassigsten sind.
Mit Rücksicht auf die selektive Herstellung von 3-Methylpentenverblndungen ist von Bedeutung, dass starke Lewis Basen in den Katalysatorsystemen angewendet werden, da diese in der Regel die Ausbeute an verzweigten Hexenen steigern und ausserdem dazu eine mitwirkende Ursache sein werden, dass Cg- und höhere Olefine nur In verhältniamässig kleinen Mengen gebildet werden. Somit wird zum Beispiel die Gegenwart von Trlcyclohexylphosphin, Tri-iso-Propylphosphin, Tri-n-Butylphosphin oder Tri-di-n-Butylaminophosphln die Menge an
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3-Metfcylpentenen der Hexenfraktion steigern, versuchen mit Trip&snylphosphin bei sonst gleichen Reaktionsbedingungen.
Weiterhin ist zur selektiven Herstellung von 3-Methylpentenverbindungen wichtig, dass die Katalysatorsysteme als Doppelbindungsisoiperisierungskatalysatoren sowohl für Butene wie für Hexene wirken können.
Damit soll verstanden werden, dass Jeder Zusatz, der die Absioht hat, die SelektivitKt des Katalysatorsysteme aufgrund erhöhter Isomerisierungsaktivitat zu steigern, unter die Erfindung füllt zur Herstellung von J-Methylpentenverbindungen, insbesondere-3-Methylpenten-2.
Ein diskontinuierlicher Prozess kann zum Beispiel derart durchgeführt werden, dass man das Monomergemisoh Kti$£bn und Äthylen-Ditnere eine zeitlang z.B. lA bis 5 Stunden eventuell unter Druck in die Katalysatormischung einleitet und danaoh die Reaktionsprodukte wie oben angegeben von der Katalysatorraieohung trennt, wobei die Katalysatormischung, oder wenigstens ein Teil dieser, zu weiterem Umsatz verwendet werden kann.
In Fig. 1 ist schematisch ein Beispiel gezeigt, wie der Prozess kontinuierlich durchgeführt werden kann. Mit Hinweis auf die in der Figur angegebenen Bezeichnungen werden die Katalysatorkomponenten und das Lösungsmittel in Zone 4 gemischt. Die Nickelkomponente wird von Zone 1 zugesetzt und die Aluminiumkomponente zusammen mit Lewis Base wird von Zone 2 zugesetzt. Lösungsmittel wird von Zone 9 zugesetzt.
Das Katalysatorgemisch wird kontinuierlich in die Reaktionszone, Zone 5, über Linie 15 von Zone 4 eingeführt in dem Umfang indem es notwendig ist, verbrauchten Katalysator zu ersetzen· Lösungsmittel« Katalysator zusammen mit kleineren Mengen höherer Olefine werden kontinuierlich zu Reaktionszone 5 über Linie 1$ von Separationszone 6 zurückgeführt. Von Zone 3 wird frisches Äthylen über Linie I7 zu Reaktionszone 5 zugesetzt, während nicht reaglertes Äthylen und Äthylen-Dimere zu Reaktionszone 5 aus Separationszone ? über die Linien l8 und 17 zurückgeführt werden.
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BAD OBlGiNAL
In Zone 5 werden aus Rthylen und Äthylen-Dimeren durch eine katalytische Reaktion ein Reaktionsprodukt gebildet, das in der Hauptsache, von 70 bis 99 %, aus normalen Butenen und Hexenen besteht, wobei die Hexene von 6o bis 98 # aus 3-Methylpenten-Verbindungen, hauptsächlich ^-Methylpentene, bestehen. Die durchschnittliche Aufenthaltszeit der Reaktanten in Zone 5 wird derart angepasst, dass man die oben genannte . -Produktzusammensetzung erreicht, und das Reaktionsgemisch wird kontinuierlich über Linie 19 zu Separationszone 6 weggeführt.
In Zone 6 werden die Hexene und die niBdrlgersledaiden Komponente vom Reaktionsgemisch getrennt i Die Destillationsbedingungen am Kolc.-ienkopf werden zweokmässigerweise Im Temperaturgebiet von 20 bis 100 C bei Drucken von 0.13 Atm. bis 2.0 Atm. gewählt.
Die höchste Fraktion der Zone 6 wird über Linie 20 bis Separationszone 7 geführt, in welcher die Hexenfraktionen von den niedrigersiedenden Komponenten getrennt werden und über Linie 21 bis Zone 8 zur Lagerung geführt. Die höchste Fraktion, die aus Cg- und C*- Oleflnen besteht, wird über die Linien 18 und 17 an die Reaktion* -zone 5 zurückgeführt.
Die Destillationsbedingungen fan.Kolcnnenkopcf In Zone 7 werden zweckma'ssigerweise Im Temperaturfeebiet -200C bis 900C bei Druoken ab 0.15 Atm. bis 5.0 Atm. gewühlt.
Die niedrigst« Fraktion der Zone 6 wird über Linie 16 bis Zoo· 5 zurückgeführt. Ein T»11 dieser Fraktion wird herausgenommen und über Linie 22 in dl· Separationszone 9 geführt. In weloher das Lösungsmittel abdestilliert wird und Über Linie 23 Utah. Zoo» A zu weiteren Benutzung geführt wird.
Im Beispiel ist ein Lösungsmittel mit Siedepunkt niedriger als der niedrigst siedende Cp im Reaktionsgemisoh benützt worden.- Damit wird eine Zwischenfraktion in Zone 9, hauptsächlich aus Cg-Olefinen bestehend, über Linie 24 zu Zone 11 zur Lagerung herausgenommen werden können. Bei Wahl eines Lösungsmittels, das höher als die Cg-Fraktion siedet, wird das Lösungsmittel zweckmässlgerwelse als Zwischenfraktion gewonnen und wie oben angegeben zur Zone 4 geführt
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BAD ORfGiKiAL
Verbrauchter Katalysator zusammen mit höheren Olefinen wird über Linie 25 zu Zone IO geführt. Diesen Katalysator kann man wiedergewinnen und von Neuem verwenden oder auch vernichten. ■
Eel dem Prozess ist Jedoch der Katalysatorverbrauch niedrig; durch Anwendung reiner Rohmaterialien können Rthylenumsätze in der Grössenordnung 10 Kg pro Kg Nickelverbindung erreicht werden.
Folgende Beispiele erläutern die Erfindung. BEISPIEL 1
Der Katalysator, aus 0,635 g Al(C2H5)Cl2 und 0,48 g NiCl2(P(N-(n-But)2L)2 bestehend, wurde in 500 ml Chlorbenzol gelöst und in einen säurefesten Autoklaven mit einem Volumen von 2 Litern in Stickstoffatmosphäre eingefüllt. Der Autoklav war mit einer magnetischen Rührvorrichtung und sowohl mit a'usserer als auch innerer Kühlung zwecke guterTemperatur» kontrolle ausgerüstet. Mit Hilfe eine· Umlaufthermostats«· wurde dia Katalysatormischung auf 20 - 0.50C thermostatiert und der Aut mit Äthylen bis 1 AtEa0 Druck gefüllt« Die Umsätze st&rtetea rasch, nachdem das Monomere mit der Katalye&torlösuag äs gebracht war, und die Xthylenaufnahrae »Ach einer Reaktioasse&t 2 Minuten war mehr als 10 Liter Hthylengaa pro Minute. Naote Reaktionszeit von JO Minuten wurde der Versuch gestoppt. Di® Äthylenaufnahme war zu diesem Zeitpunkt 2,5 Liter Ethylen pro Minute. Gebildetes Reaktionsprodukt: 280 ml. Das Reaktionsgemisch, wurde in eine Destillationeapparatur überführt und bei 1 Atm. DruoH: fraktioniert. Die Fraktionen wurden gaschromatographlseh analysierte
Fraktion 1 (C^-Olefinen) Bis +10°C: 56.7 Vol£ des gebildeten Reaktionsprodukteo
, Wovon: 2 % Buten-1
70,5 % Buten-2 trans 27,5 % Buten-2 eis
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Fraktion 2 (C6-Olefine)
von IO bis 750C: 41,0 Vol# des gebildeten Raaktionsproduktes
Woven: 0,7 # 3-M&tl3ylpenten-l 13#3 Z 2-Sthylenbuten-l
7,7 % Kcxen-2 trans 24,5 % 3-Mathylpenten-2 trans
3,3 % Hexen-2 eis 50,5 % 3-Methylpenten-2 ols
Fraktion 3
Über 75°C: 2,3 Vol£ des gebildeten Reaktionsproduktes
ausser Lösungsmittel bestehend aus Cg- und höheren
Olefinen
BEISPIEL 2
1,27 g Al(C2He)Cl2 und 0*175 g Tricyclohaxylphosphin wurden in 100 ml Chlorbehzol gelöst und bis 50°C eine Stunde in Stickstoffatmosphäre «ufgewa'rmt. Diese Lösung zusammen mit 0,390 g (Tricyclohexylphosphin)2-NlBr2 und 400 ml Chlorbenzol wurde In einen säurefesten 2 Liter-Autoklaven, der im voraus bis weniger
-2 als 10 mm Hg eine Stunde lang evakuiert war, hineingesaugt. Das Reaktionsgemisch wurde zu 40 - 0.5°C thermostatiert und der Autoklav mit einer Gasmischung aus Sthylen/Buten Im Verha'ltni» IA (Casvoluatn) zu einem Druok von 5 Atm. gefüllt. Dieser Druok wurde wShrend des ganzen Versuohes konstant gehalten. Nach 30 Hin. wurde dl· Reaktion gestoppt' und die Reaktionsprodukte vom Reaktionsgemisch durch fraktionierte Destillation getrennt und, wie im Beispiel 1 angegeben« analysiert·
Gebildete Cg-Olefinet 450 ml» wovon 90,5 % 3-Mtthylpenttn· und 9» 5 % η-Hexene.
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BAD ORIGINAL
B2ISPIEL 3
0,119 g Tetran-iCtliylcyclobutedien-Nickeldichlorid und 0#7 g Tricyclohexylphcsphin wurden in 300 ral Chlorbenzol gelöst und in ein Reaktionsgefess aus Glas mit einszn Volumen von 2 Litern zusammen mit einer Lösung von 0,635 g Al(C2H5)Cl2 in 200 ml Chlorbenzol in Stickstoffatmosphäre eingebracht. Das Reaktions- £3fäß3 war nit einer magnetischen Rührvorrichtung versehen u&d wurde zu SO - 0.5°C thermoetatiert. Die Stickstoffatmosphäre wurde durch Äthylen verdrängt, wobei die Reaktion startete. Äthylen wurde weiter derart in das Reaktionsgefa'ss hineingeleitet, dass der Druck während das ganzen Versuches 1 Atm. war. Nach 30 Min. wurde der Versuch gestoppt und die Reaktionsprodukte durch fraktionierte Destillation vom Reaktionsgemisch getrennt und, wie im Beispiel 1 angegeben, analysiert.
Gebildetes Re&ktionsprodukt: 250 ml
Produktzusammensetzung: 50 % Butene, wovon 2,5 % Buten-1 und
S7»5 % Buten-2 eis und trans.
40 % Hexene, wovon 87,0 & 3-Methylpentene und 13,0 % n-Hexene.
10 % Cg- und höhere 0lef5.no.
E2ISPISL k '
Verfahren wie im Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus NiCl2 [P(n-But)^}2 , O.O65 g Al(C2H5)Cl2 . O.3I8 g
besteht.
Lösungsmittel: Chlorbenzol, 500 ml
Monomeres: Äthylen Druck: I Ata. Temp.: 2O0C
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Bei Reaktionszeit 15 und ."5O Min. wurden aus der Reaktionsmischung Proben zur Analyse entnommen. Diese zeigten folgende Produktzusammeneetzungs
Eaaktionszeit 15 Min.: 49,3 % Butene
47,0 % Hexene, wovon 92,5 % 3-Metfaylpenten· 3,7 ji Cq- und höhere Olefine
Reaktionszeit 30 Min.: 42,6 % Butene
52,8 % Hexene, wovon 93*0 % 3-Methylpentene 4,6 % Cg- und höhere Olefine
Nach 60 Min. Reaktionszeit wurde der Versuch gestoppt. Gebildetes Reaktionsprodukt: 420 ml
Produktzusanmensetzung: 36,2 % Butene
58,3 % Hexene, wovon 93*2 % 3-Methylpentene 5#5 % Cq- und höhere Olefine.
BEISPIEL 5
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus NiCl2 [Ptn-but)^ , 1,30 g Al(C2H5)Cl2 . 0,318 g
besteht.
Lösungsmittel: Chlorbenzol, 500 ml Monomeres: Äthylen Reaktionszeit: 60 Min. Druck: 1 Atm. ' Temp.: 2O0C Gebildetes Reaktionsprodukt: 400 ml Produktzusammensetzung: 6o,O % Butene
37*0 % Hexene, wovon 87,0 % 3-Methylpentene 3,0 % Cg- und höhere Olefine
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BAD ORIGINAL
BEISPIEL 6
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus (C5H5)NiCl - P(n-But), , 0,106 g Al(C2H5)Cl2 , 0,318 g
besteht.
Lösungsmittel: Methylenchlorid, 500 ml Monomere s: Äthylen
Reaktionszeit: 60 Min. Druck: 1 Atm. Temp.: 20 C
Gebildetes Reaktionsprodukt: 200 ml
Produktzusammensetzung: 70,0 % Butene
25,0 Jß Hexene, wovon 75,0 % 3-Methylpenteae 5,0 % Co- und höhere Olefine.
BEISPIEL 7
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben« wobei der Katalysator aus Ni-(8-Hydro3cyohlnolinJ2 , 0,087 g
» 0,620 S
besteht.
P(i8o-Propyl)3 , 0,200 g
Lösungsmittel: 1.2 Dichloräthan, 500 ml Monomeres: Äthylen
Reaktionszeit: 30 Min. Druck: 20 Atm. Temp.: 0°C
Gebildetes Reaktionsprodukt: 250 ml
ProduktZusammensetzung: 7^,1 # Butene
23,6 % Hexene, wovon 76,0 % 3-Methylpenten· 2,3 % Cq- und höhere Olefine.
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BAD ORIGINAL
161894C 1!
ESISPIEL 8
Verfahren wie In Beispiel 2 angegeben« wobei der Katalysator aus
NiCl2jP(ico-Propyl),I2 , 0,1*5 g Al(C2H5)Cl2 , 0,635 g
P(ieo-propyl), » 0,20 g
besteht«
Lösungsmittel; Chlorbenzol· 500 ml Monomeres: Äthylen/feuten * l/L (Gasvolumen) Reaktionszeit: JJO Mini Druck 1 !Atm. Temp.: 100C
Gebildete Hexene: 120 ml, wovon 91*0 % 3-Methylpentene Gebildete Cg- und höhere Olefine: 20 al.
BEISPIEL 9 Verfahren wie in Beispiel 3 angegeben, wobei der Katalysator aus
Ni(Cl-Acetat)2 - T^^ß^l^Z ' °'l0i β l2 " , 0,635 ι
Tricyclobejtylphoaphln, 0,70 g Lösungsmittel: Chlorbenzol* 500 ml Monomeres: Äthylen Reaktionszeit: 30 Min.. Druck: 1 Atm. Temp.: 100C Gebildete Reaktionsprodukt: 320 ml Produktzuaanaensetzung: 69,7 % Butene
24,0 % Hexene, wovon 88,6 Jf 3-Methylpentene 6,3 % Cg- und hoher· Olefine.
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BAD ORIGINAL
BEISPIEL 10
Der Katalysator, aus O.W g 'Jft-Brt^Pla Ni (CCl^COgJg und 0,318 g Al(C2H5)Cl2 bestehend, wurde in 500 ml Chlorbenzol gelöst und in einen säurefesten 2 Liter-Autoklav in ArgonatmosphMr® eingefüllt. Der Autoklav war mit einer magnetischen Rührvorrichtung versehen, und die Temperatur in der Reaktionsmischung wurde während des Versuches mit Hilfe von Wasserumlaufthermostaten und Temperatur-Übergang sowohl durch die Wände des Autoklaven als auch durch die Oberfläche eines Coils in der Lösung konstant auf 40 - 0«5°C gehalten. Durch ein Gaseinleltungsrohra das in der Lösung endete, wurde unter jutem Sihren der Autoklav mit Äthylen zu 1 Atm. Druck gefüllt. Darauf wurde Äthylen mit einer Geschwindigkeit von 3 Nl/fftia. bis eum Ende des Versuches in den Autoklaven eingeleitet. Dl© Umsetzung startete sehr rasch nachdem das Monomere mit der Katalysatorlösung in Kontakt gebracht war. Gleich nach dem Start wurde ein Äuszapf<· ventil as Autoklaven geöffnet und Flüssigkeit vom Autoklaven mit einer Geschwindigkeit von 5 ml pro Minute kontinuierlich in den Destillationskolben einer argongefüllten Destillationsapparatur eingeleitet. Die Apparatur war gegen die LuftatmosphKre mit einem Quecksilberüberdruckventil beschützt. Durch kontinuierliche Destillation wurde die Fraktion bis + 1O°C# in der Hauptsache normal· Butene» von den übrigen Verbindung@n getrgsiat, kondensiert und in •inen gekühlten (- 100C) AufsaisBlungekolben hiniiingaleitat. Dieses· Kolben war im Boden mit einem Auszapf rohr «us Metall versehen und mit dem oberen.Ende einer 30 aal Stahlbotabe, die über de» Autoklaven montiert war, verbunden. Die Bomb« wurde auf derselben Temperatur wie der Aufsammlungskolben gehalten. Ferner war ein Druckausgleich»- rohr zwischen dem Aufsammlungskolben und der Stahlbombe montiert. Es war Rohrverbindung vom Boden der Bombe bis zum Autoklaven. Die Verbindungsrohre, sowohl das swlschen dem Autoklaven und der Bombe als auch die zwischen der Bombe und dem Auf eammlungskolben, konnten mit Nadelventilen gesperrt werden. Alle 10 Minuten wurde der -Inhalt des Aufsammlungskolbens in die Stahlbombe eingezapft und die Ventile geschlossen. Äthylen von einer separaten Quelle wurde in die Bombe bis 7 Atm. Druck gepresst und, nachdem die Äthylenzufuhr gesperrt war, wurde der Inhalt der Bombe in den Autoklaven gepresst. Nach 60 Min. Reaktionszeit wurde der Versuch gestoppt und der Inhalt des
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BAD ORIGINAU ■ - ■' T
Autoklaven zusammen mit «lern Inhalt der Döstillationeapparatur durch Destillation fraktionier";. Die Fraktionen wurden gaschronjatographieoh analysiert.
Gebildetes Reaktionsprodukt: 225 g Produktzusammensetzung: 41,3 % Butene
49,6 % Hexene, wovon 89t1 % Jf-Methylpent«n· 9,1 % Cg- und hoher« Olefin«.
BEISPIEL 11 Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
(n-But^ P)2 Ni(Oi2ClCOg)2 0,081 g
? Z
0,506 g (n-Butj P) + . in so ml Chlorbenxol g«löst 1,27 S (Al(C2H5) Cl2 \
besteht.
Lösungsmittel: n-Heptan, 500 ml Monomeree: Äthylen Reaktionszeit: JQ Min. Druok: 1 Ata. T«mp.t 4o°C Gebildetes Reaktioneprodukt: I60 ml Produktzusananensetzung: 65,9 % Butene
32,1 % Hexene» wovon 83,2 % 3-Methylpentene 2,0 % Cn- und höhere Olefine.
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BAD ORlGiNAU
BEISPIEL 12 ' .
Ein säurefester 1 Liter-Autoklav, der mit Rührvorrichtung und Temperaturkontrolle, wie im Beispiel 10 ansegeben ist, versehen war, enthielt O,O86 g ;n-But,pj2 Ni(CCH2ClCOg)2. Bei Zimmertemperatur wurde der Autoklav auf 1*10 mm Hg eine Stunde lang evakuiert. l6o g Buten, das aus den vorher beschriebenen Versuohan gewonnen wurde, wurde aus einer 1 Liter Bombe in den Autoklaven eingesaugt. Die Temperatur der Flüssigkeit wurde auf 4o - 0.5°C reguliert und während des ganzen Versuches konstant gehalten. Zu dlQsem Zeitpunkt war der Druck im Autoklaven 3.3 Atm. Nun wurde 1 Atm. Äthylen (2,5 g) in den Autoklaven gepresst* somit war der Druck bei Reaktions· beginn 4.3 Atm. Eine 30 ml Bombe aus säurefestem Stahl, die 0,537 g n-Bu-LP + 0,676 g Al(C2H5)Cl2, gelöst in 13,3 nl Chlorbenzol, enthielt, und in welche 6 Atm. Äthylen eingepresst wurden/ war im voraus auf einem Einleitungsrohr zum Autoklaven montierte Bei der Zeit t « 0 wurde der Inhalt der Stahlboobe In den Autoklav«» gepresst« und gleichzeitig wurde Äthylen In dl· Re*ktioneaiechung alt einer Geschwindigkeit von 1 Nl pro MIa. hineingeleitet. Die Sialeltunesgesohwindigkelt wurde wShread des gaosen Versuches konstant gehalt«*. Nach 120 Min. Reaktionszeit wurde der Versuch gestoppt. Der Druck im Autoklaven war Jetzt auf 2 Atm. gesunken. Der wurde durch Destillation fraktioniert und die Traktionen graphisch analysiert.
Gebildete Menge Reaktioneprodukti 315 g
Wowon 16O,8 g Butene 139*6 g Hexene 12,6 g Cg- und höhere Olefine.
Zusammensetzung der C^-Fraktion:
2,6 g Buten-1 64,8 % Buten-2 trans 32,6 % Buten-2 eis
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BAD OJ5IIGINAt
Zusammensetzung der Cg-Fraktion:
0,2 % Hexen-1 3,2 % Hexen-3 cisArans 9,7 % Hexen-2 träne ,
, 3,2 % Hexen-2 eis
1,2 % 3-Methylpenten-l 15,4 % 2-Äthylbuten-l 23,9 % 3-Methylpenten-2 trans 43,2 5t 2-Methylpentene eis
BEISPIEL 13 Verfahren wie In Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
[(C6HnJ2P(CH2J5P(C6H11QMiCl2 . 0,07* β Al(C2H5)Cl2 , 1.27 g
besteht.
Lösungsmittel: n-Heptan, 300 ml Monomeres: Äthylen
Reaktionszeit: 30 Min. Druck: 1 Ata. Teop.j 4O0C
Gebildetes Re«ktioneprodukti 8θ ml
Produktzuaaaneneetsunf? 67,6 % Butens
28,4 % Hsxwm, woTQD 83,2 % 3-«ethylpeot«ie *,0 ft Cg- und hiäiere Olefine.
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lh
BEISPIEL 2A
Verfahren wie In Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
Co(ll)Acetylacetonat , 0,32 g P(C6H11J5 a 0,69 g
Al(C2H5)a2 , 1,27 £ besteht.
Lösungsmittel: Benzol, 500 ml Monomeres: Äthylen
Reaktionszeit! 6o Min. Druck: 1 Atm. Temp.: 20°C
Gebildetes Reaktionsprodukt: 320 ml
Produktzusammensetzungs 95,0 % Butene
3,9 % Hexene, wovon 70,8 # ^-Methylpentene 1,1 % Cg- und höhere Olefine.
BEISPIEL 15
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei dar Katalysator aus
^g , 0,221 g , 0,612 g Al(C2H5)Cl2 , 1,27 g
besteht.
Lösungsmittel: Chlorbensol« 500 ml Monomeres: Xthylen
Reaktionszeit: 30 Min. Druck: 1 Atm. Temp.: 200C
Gebildetes Reaktionsprodukt: 260 ml
Produkt zusammensetzung: 52,5 H> Butene
42,5 56 Hexene, wovon 78,4 % 3-Methylpentene 5*0 % Cq- und höhere Olefine.
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BEISPIEL 16
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
fn-But,p"]2
Al(C2H5)Cl2 , 0,222 g
Al(C2H5J2Cl , 0,210 g
besteht.
Lösungsmittel: Chlorbenzol, 500 ml Monomeres: Äthylen
Reaktionszeit: 60 Min. Druck: 1 Atm. T*mp.: 200C
Gebildetes Reaktionsprodukt: 326 ml
Produktzusammensetzung: 51*2 % Butene
45,9 % Hexene, wovon 87,8 % ^-Methylpentene 2,9 % Cg- und hoher· Olefine.
BEISPIEL 17
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
^J 2 , 0,202 g Co(ll)Acetylaoetonat , 0,26 g Ai(C2H5) Ci2 , 0,635 g
besteht.
Lösungsmittel: n-Heptan, 500 ml Monomeres: Äthylen
Reaktionszeit: 30 Min. Druck: 1 Atm. Temp.: 400C
Gebildetes Reaktionsprodukt: 70 ml
Produktzusammensetzung: 62,5 % Butene
31,2 % Hexene, wovon 81,4 % 3-Methylpentene 6,3 % Cg. und höhere Olefine.
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BEISPIEL 18
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
Ni-Acetylacetonat , 0,32 g Dioxan , 0,22 g
. AliOC^ig Cl , 2,09 g
besteht.
Lösungsmittel: Chlorbenzol, 300 ml Monomeres: Äthylen
Reaktionszeit: 30 Min. Druok: 1 Atm. Temp.: 2O°C
Gebildetes Reaktionsprodukt: 94 ml .
Produkt Zusammensetzung: 89,4 % Butene
9,4 # Hexen·, wovon 68,9 % ^-Methylpentene 1,2 % Cg- und höher« Olefine.
BEISPIEL 19 Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
NiBr2 [P(C6H11 )^ 2 , 1,944 g
, 0,655 g , 0,336 g
besteht.
Lösungsmittel: Benzol, 500 ml
Monomeres: Äthylen
Reaktionszeit: 30 Min. Druck: 1 Atm. Tem.: 20°C
Gebildetes Reaktionsprodukt: 122 ml Produktzusammensetzung: 90,9 % Butene
7Λ % Hexene, wovon 74,9 % 3-Methylpentene 1,7 % Cq- und höhere Olefine.
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BEISPIEL 20 ""*".-
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
NiBr2 |P( C6Hn )2HJ2 , 0,077 g C5H5 -~S - C6H5 - , 0,046 g Al(C2H5)Cl2 , 1,27 g
besteht r
Lösungsmittel: η-Heptan, 5OO ml Monomeres: Sthylen Reaktionszeit: 30 Min. Druck: 1 Ata. Teap.: 4o°C Gebildetes Reaktionsproduktj 97 ml Produktzusammensetzung1 62,1 % Butene
32,3 % Hexene, wovon 73*9 t 3-Methylpentene 5,6 % Co- und höher· Olefin·.
BEISPIEL 21 Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator au*
NiCl2 , O,O64 g Piperidin , 0,085 g Al(C2H5)Cl2 , 0,635 S
besteht.
Losungsmittel: Chlorbenzol, 500 al Monomerea: Äthylen Reaktionszeit: 30 Min. Druok: 1 Ata. Teap.x 200C Gebildetes Reaktionsprodukt: I6I ml ProduktZusammensetzung: 72,9 % Butene
23,8 % Hexene, wovon 67,2 % 3-Metfeylpenten· 3.3 % Cg- und höher· Olefine.
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BETSPTET/ 22
Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben, wobei der Katalysator aus
ρ] 2 Ni(SC6H5)2 , 0,076 β ■ . '
252 * 1,2? β
besteht»
Lösungsmittel: n-Heptan, 500 ml Monomeres: Äthylen Reaktionszeit: JO Min. Druck: 1 Atm. Temp.: 4θ C Gebildetes Reaktionsprodukt: 80 ml Produktzusammensetzung: 79,5 % Butene
18,5 % Hexene» wovon 79« 1 % 3-Methylpentene 2,0 % Co- und höher· Olefine.
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Claims (6)

At Patentansprüche 1 R 1 P Q Λ Π
1. Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpentenen, dadurch gekennzeichnet, dass Äthylen und normal Buten in einer Reaktionszone in Gegenwart eines geeigneten Katalysatorsysteins kontaktet v/erden,· unter Bildung eines Reaktionsproduktes, das in der Hauptsache aus normalen Butenen und Hexenen besieht-, wobei die Hexene in der Hauptsache aus 3-Methylpentenen bestehen, die Hexene und normalen Butene v/erden vom Reaktionsgemisch getrennt, die 3-me thy !pentene werden als Reaktionsprodukt gewonnen und die Butene, oder zum wenigstens ein Teil dieser, werden zur Reaktionszone zurückgeführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Katalysatorsystem anwendet, welches aus einer Verbindung eines Metalls der 8. Nebengruppe des Periodischen
Systems, einer Lewis Säure-Verbindung eines Metalls der 2» und/oder 3. Gruppe des Periodischen Systems und einer Lewis Base-Verbindung der Elemente der 5. und/oder 6. Gruppe des Periodischen Systems in Form einer Additionsverbindung mit den oben genannten Katalysatorkomponenten und/oder in freier lorn, besteht,
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Katalysatorsystem eine Verbindung von Nickel, vorzugsweise eine Nickelverbindung, die eine am Metall gebundene Lewis Base enthält, angewendet wird.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 2-3, dadurch gekennzeichnet, dass als Lewis Säure eine Verbindung des Types AlRn 00·* n angewendet wird, wobei R Wasserstoff und
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oder einen Kohlenwasserstoff rest, der 1-50 Kohlenstoff atone enthält, repräsentiert, Y ist Halogen und/oder ein einwertiger-Rest der Typen -OR, -SR und -NR2 wobei R wie o"bon angegeben ist, und n=0-2.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 2-4, dadurch gekennzeichnet, dass als Lewis Base eine oder mehrere Verbindungen von dreiwertigem Phosphor, vorzugsweise ein Phosphin des Types PR1, wobei R1 'Wasserstoff und/oder Alkyl oder Cycloalkyl gebildet von 1-20 Kohlenstoffatomen, repräsentiert, angewendet wird..
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass in der Reaktionszone eine Temperatur zwischen -50 und 1500C angewendet wird, und dass Drucke von 0*1 bis 200 Atmosphären angewendet werden.
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