DE1617022B1

DE1617022B1 - Synthetisches Spitzenlavendel¦l und dieses enthaltendes Parfüm

Info

Publication number: DE1617022B1
Application number: DE1966U0012988
Authority: DE
Inventors: Harry Saunders
Original assignee: Universal Oil Products Co
Current assignee: Universal Oil Products Co
Priority date: 1965-10-22
Filing date: 1966-08-12
Publication date: 1971-06-24
Also published as: GB1143425A; CH470472A; FR1500111A; US3446755A; NL6610317A

Description

Die Erfindung betrifft ein synthetisches Spitzenlavendelöl, bestehend aus 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden, das in 5- oder 6-Stellung mit einer Oxogruppe substituiert ist, und eine solches Inden enthaltende Pariumzusammensetzung. Spitzenlavendelöl, das auch als spanisches Spitzenöl oder Aspic bekannt ist, besteht aus einem natürlichen ätherischen Öl aus der Pflanze Lavandula latifolia, die in vielen mitteleuropäischen Ländern wild wächst und hauptsächlich in Spanien gewerblich geerntet wird. Dieses Naturöl, das aus einer Mischung einer großen Anzahl von Substanzen wie Kampfer, Borneol, Linalool und Cineol besteht, hat einen frischen kräuterartigen Geruch mit einem Unterton, der etwas an trockenes Holz erinnert und dieses Öl sehr wertvoll für die Verwendung in der Pariümerie macht. Dieses Naturöl leidet jedoch wie andere aus Pflanzen, insbesondere wilden unkultivierten Pflanzen, stammende Produkte an dem Nachteil einer schwankenden Lieferung und Beschaffenheit infolge unkontrollierbarer Faktoren wie der Witterung während des Wachsrums. Naturgemäß würde daher ein künstlicher Ersatz für Spitzenlavendelöl, der hinsichtlich Zulieferung und Beschaffung gleichbleibend ist, in der Pariümerieindustrie höchst.erwünscht sein, die von einer gleichbleibenden und beständigen Zulieferung natürlichen Spitzenlavendelöles für eine große Zahl von Handelsprodukten abhängig ist. Ein solcher künstlicher Ersatzstoff mit den erwünschten Parfümerieeigenschaften natürlichen Spitzenlavendelöles ist nun gefunden worden, und dieser künstliche Ersatzstoff stammt außerdem aus künstliehen Quellen, die ihn unabhängig hinsichtlich der Lieferungsfähigkeit und Gleichmäßigkeit in der Beschaffenheit machen.

Dieses künstliche Lavendelöl enthält ein oxosubstituiertes 4,7-Methanoinden, insbesondere 3a,4,5, 6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden, das in 5- oder 6-Stellung mit einer Oxogruppe substituiert ist. Infolgedessen sieht die Erfindung ein künstliches Spitzenlavendelöl vor, das 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden mit einer Oxogruppe in 5- oder 6-Stellung enthält. ■

Im Rahmen der Erfindung liegen auch Parfüms mit einem künstlichen Ersatzstoff enthaltend 3a,4,5,6, 7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden, das in 5- oder 6-Stellung eine Oxosubstitution enthält, als Ersatz für das Spitzenlavendelöl.

Das in 5- oder 6-Stellung mit einer Oxogruppe substituierte 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden (nachstehend der Einfachheit halber als Hexahydromethanoinden bezeichnet), das gemäß der Erfindung als Ersatz für natürliches Spitzenlavendelöl verwendet wird, hat-die-folgende Strukturformel: -

• H

H H

Hierin bedeutet η Null oder 1, vorausgesetzt, daß für das Kohlenstoffatom in der 5- oder 6-Stellung, das mit der Oxogruppe substituiert ist, die zugehörige ganze Zahl 0 und die andere ganze Zahl 1 ist. Infolge des Vorhandenseins der Doppelbindung in dem Hexahydromethanoinden sind die 5- und 6-Stellung nicht chemisch äquivalent; wenn also das Hexahydromethanoinden mit der Oxogruppe substituiert ist, ergeben sich verschiedene isomere Verbindungen, je nachdem, ob die Oxogruppe sich am Kohlenstoffatom

ίο in 5- oder 6-Stellung befindet. Die äußerst enge physikalische Ähnlichkeit solcher Isomeren verhindert außerdem eine leichte ^identifizierung und Trennung der verschiedenen Isomeren voneinander. Aus diesem Grunde sollen die beiden isomeren Verbindungen sowie auch ihre Gemische im vorliegenden Fall unter dem Ausdruck verstanden werden: 3a,4,5, 6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden mit einer Oxogruppe in 5- oder 6-Stellung.
Ein solches Methanoinden kann dadurch hergestellt werden, daß man Cyclopentadiendimer, 3a,4,7 7a-Tetrahydro-4,7-methanoinden, mit wäßriger Schwefelsäure unter Gewinnung von 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoindenol umsetzt, das in 5- oder 6-Stellung mit der Hydroxylgruppe substituiert ist.

Dieses Methanoindenol wird dann in das gewünschte 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden mit einer Oxogruppe in 5- oder 6-Stellung umgewandelt, indem man es entweder mit Kaliumbichromat in Gegenwart von Schwefelsäure oxydiert oder mit einem geeigneten Katalysator, wie Kupferchromit, dehydriert. Dieses Verfahren ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Das künstliche Spitzenlavendelöl nach der Erfindung besitzt den erwünschten Geruch und die erwünschten Parfümerieeigenschaften von natürlichem Spitzenlavendelöl, insbesondere dessen frische und erfrischende Duftnoten, und es kann gleich dem natürlichen Spitzenlavendelöl mit anderen natürlichen oder künstlichen Stoffen, wie Verschnittmitteln oder Fixativen, vereinigt werden, um das Material für Parfümeriezwecke geeigneter zu machen. Beispielsweise kann das künstliche Spitzenlavendelöl nach der Erfindung mit Verschmttmitteln, wie Rosmarin, Salbei, Eucalyptus, Rosenholzöl oder mit Fixativen, wie Zedernholzöl, Eichentoriprodukten oder Patschuliöl vereinigt werden, um seine Parfümerieeigenschaften zu verbessern.

Das künstliche Lavendelöl nach der Erfindung kann an Stelle von natürlichem Spitzenlavendelöl als Bestandteil von Parfüms, entweder als Ganzes oder zum Teil, verwendet werden, um so neue Parfumansätze zu erzeugen. Nach seinem bisherigen Gebrauch bedeutet der Ausdruck »Parfüm« eine Mischung von organischen Verbindungen einschließlich beispielsweise Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Estern und häufig auch Kohlenwasserstoffen, die in festliegenden Mengenverhältnissen miteinander kombiniert werden, so daß die Gerüche der einzelnen Verbindungen sich unter Erzeugung eines harmonischen Aromas vereinigen. Die Menge der künstlichen Spitzenlavendelölzusammensetzung nach der Erfindung, die das Hexahydromethanoinden enthält und in Parfüms als Ersatz für natürliches Spitzenlavendelöl benutzt werden kann, kann innerhalb eines weiten Bereiches schwanken und hängt von der zu erzeugenden Parfumart ab. Im allgemeinen kann jedoch die Menge des künstlichen Spitzenlavendelöls in Parfüms im Bereich von etwa 0,1 bis 80% des gesamten Parfumsgewichts

Claims

3 4

liegen, wobei eine Menge von 20 bis 50 Gewichts- Gewichtsteile Prozent bevorzugt wird. Spitzenlavendelöl 100

Die Parfüms nach der Erfindung, die als Haupt- Terpineol 200

bestandteil die künstliche Lavendelölzusammensetzung Rosenholz 200

nach der Erfindung enthalten, können an sich oder 5 Diphenyloxyd 30

eingearbeitet in Produkte, wie kosmetische Cremes, Zedernholz 100

Seifen, synthetische Reinigungsmittel, Talcum-Pulver Citronella, Java 200

und andere Toilettenartikel, wie Schampoon ver- Nelkenöl ' 50

wendet werden, welche die gewünschten Dufteigen- Linalylacetat 50

schäften, insbesondere frischen und erfrischenden io Thymianrot 20

Geruch besitzen. Benzoeharz 20

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Er- Muscatxylol 20

läuterung des künstlichen Spitzenlavendelöls nach

der Erfindung und neuer Parfumansätze, die unter Ein zweites Bouquetseifenparfum wurde unter

Verwendung eines solchen künstlichen Spitzenlaven- 15 Verwendung des obigen Ansatzes zubereitet, jedoch delöls als Ersatz für das natürliche Öl in Parfüms wurde das natürliche Spitzenlavendelöl ersetzt durch hergestellt werden. 100 Gewichtsteile SaASjo^^a-Hexahydro^J-me-

thanoinden, das in 5- oder 6-Stellung mit einer Oxogruppe substituiert war. Die Geruchsprofile der beiden

Beispiell _ao vorstehenden Bouquetseifenparfums wurden vergli

chen und erwiesen sich als praktisch ähnlich insbe-

Ein künstliches Spitzenlavendelöl, bestehend aus sondere hinsichtlich der frischen und erfrischenden 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden mit einer Duftnoten, welche Parfumansätze mit natürlichem Oxogruppe als Substituent in 5- oder 6-Stellung, Spitzenlavendelöl kennzeichnen, wurde auf eine Parfumunterlage aufgebracht, und 25

der Geruch wurde mit demjenigen natürlichen Spitzen- Patentansprüche:

lavendelöls verglichen. Es war zu beobachten, daß das 1. Künstliches Spitzenlavendelöl, bestehend aus

künstliche Spitzenlavendelöl einen frischen kräuter- 3a, 4, 5, 6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden mit

artigen Geruch mit einem gewissen Unterton von einer Oxogruppe als Substituent in 5- oder 6-Stel-

trockenem Holz hatte, der dem Geruchsprofil von 30 lung.

natürlichem Spitzenlavendelöl sehr ähnlich war.
2. Parfumzusammensetzung, dadurch gekenn

zeichnet, daß als künstliches Spitzenlavendelöl darin 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methanoinden

Beispiel 2 _mft _ej_ner Oxogruppe als Substituent in 5- oder

35 6-Stellung enthalten ist.

Ein Seifenparfum von Bouquet-Type wurde unter
3. Parfumzusammensetzung nach Anspruch 2,

Verwendung von natürlichem Spitzenlavendelöl ge- dadurch gekennzeichnet, daß das künstliche Spitzen-

mäß dem folgenden Ansatz nach den Angaben in lavendelöl in einer Menge im Bereich von 0,1 bis

Poucher, W. A. Perfumes, Cosmetics and Soaps 80 °/₀, vorzugsweise von 20 bis 50 Gewichtsprozent

2 : 351 (1959) zubereitet: 40 des gesamten Parfüms vorliegt.