DE1597513A1 - Filmunterlagematerial und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Description

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 159 7513

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT MÖNCHEN HAMBURG

TELEFON: 555476 8000 MÖNCHEN 15, 7. Juli 1967.

TELEGRAMMEiKARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W. 13207/67 13/Kie

Bexford Limited
Manningtre-e, Essex (England)

Filmunterlagematerial und Verfahren zu dessen Herstellung Zusatz zum Patent .... (Patentanmeldung B 84 882 IXa/57 b vom 8. Dezember 1965)

Zusammenfassung

Die Erfindung betrifft ein Filmunterlagematerial, das aus einem Polyäthylenterephthalatfilm mit einer in Überlagerung an dem Film anhaftenden Schicht A besteht, wobei die Schicht A vorwiegend aus einem Homopolymerisat eines Polyvinylhalogenesters oder eines Polyvinylcyanesters oder einem Mischpolymerisat eines Vinylhalogenesters oder eines Vinylcyanesters mit einenX, j-ungesättigten Carbonsäure oder mit Acrylamid oder Methacrylamid oder deren N-Methylolderivaten oder mit

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Vinylacetat und/oder Vinylalkohol besteht und auf den Film vor dessen vollständiger Orientierung aufgebracht worden

Beschreibung

Die Erfindung bezieht sich auf synthetische Filmmaterialien und insbesondere auf Filmunterlagematerialien für die Verwendung bei der Herstellung von photograplischen Materialien und stellt eine Verbesserung und Weiterbildung der in der deutschen Patentanmeldung B 84 882 IXa/57 b beschriebenen Filmunterlagematerialien dar.

Es ist bekannt, daß selbsttragende Filme, die aus synthetischen linearen hydrophoben Materialien, insbesondere aus den durch Umsetzung von Äthylenglykol und Terephthalsäure gebildeten Polyestern und synthetischen Polycarbonaten, gebildet sind, mit mechanischen und physikalischen und chemischen Eigenschaften hergestellt werden können, durch welche sie beispielsweise insbesondere als Unterlagematerialien, auf welche photographische Halogensilberemulsionsschichten für die Herstellung von hhotographischen Filmmaterialien als Überzug aufgebracht werden können, geeignet sind.

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Da jedoch derartige Unterlagematerialien an sich sehr hydrophob sind und die gebräuchlichen .Gelatine-Halogensilber-Emulsionen sehr hydrophil sind, treten bei der Sicherstellung einer angemessenen Verankerung zwischen der Filmunterlage und der Emulsionsschicht große Schiwerigkeiten auf, insbesondere im Hinblick darauf, daß die Verankerung oder. Bindung während der Behandlungsfolge des fertigen photographischen Films stark verbleiben muß. Es ist bekannt, daß man dieser Schwierigkeit dadurch begegnet, daß man eine Verankerungsschicht oder -schichten (sogenannte. "Unter- oder Zwischen"-schichten) ("subbing" layers) zwischen der Filmunterlage und der Emulsionsschicht vorsieht.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines neuen Verfahrens zur Unterschichtung einer synthetischen Filmunterlage aus linearen Polyestern und Folycarbonatfilmen, um diese geeignet zu machen, damit sie eine Schicht von einer -Stärker hydrophilen Beschaffenheit, z.B. eine Schicht mit Gelatine als Grundlage, wie eine Gelatine-Halogensilber-Emulsionsschicht, aufnimmt und stark anhaftend festhält.

In den deutschen Patent.« (Patentanmeldung

B 84 882 IXa/57 b) ist eine Filmunterlage aus einem Film eines synthetischen linearen Polyesters oder Polycarbonate von stark hydrophobem Charakter beschrieben, die eine auf diesen Film anhaftende, überlagerte Schicht aufweist, die nachstehend als Schicht A bezeichnetjftird und die Uber-

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wiegend aus einem Honqpolymerisat von einem Pdyvinylhalogenester oder Pilyvinylcyanester oder einem Mischpolymerisat eines Vinylhalogenesters oder eines VinylcyaneSters mit einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder mit Vinylacetat und/oder Vinylalkohol besteht.

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Die bevorzugtenvVinylhalogenester zur Verwendung in

der Schicht A sind Homopolymerisate von Vinylmono-, -di- oder -trihalogenacetat, insbesondere Vinylmono-, -di- oder -tricnloracetat und Polyvinylmonocyanacetat.

Die vorzugsweise verwendeten Mischpolymerisate iteur Verwendung in der Schicht A sind Mischpolymerisate aus . Vinylmono-, -di- oder -trihalogenacetat, insbesondere Vinylmono-, -di- oder -trichloracetat oder Vinylmonocyana'cetat mit 1 bis 60 Mol-# einer qf,ß-ungesättigten Carbonsäure, wie Crotonsäure oder mit 1 bis 60 Mol-# Vinylacetat und/oder Vinylalkohol.

Die Homopolymerisate der vorstehend angegebenen Klasse können leicht durch Polymerisation von Vinylmono-, -dioder -tzLhalogenacetat-oder Vinylmonocyanacetatmonomerem oder andererseits durch die vollständige Halogenacetylierung oder Cyanacetylierung von Polyvinylalkohol hergestellt werden. Die Mischpolymerisate mit α,β-ungesättigten Carbonsäuren können durch Mischpolymerisation von Vinylmono-, -di- oder -trihalogenacetat-oder Vinylmonocyanacetatmonomerem mit einer α,β-ungesättigten Carbonsäure hergestellt werden.

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Die Mischpolymerisate mit Vinylacetat und/oder Vinylalkohol können durch Mischpolymerisation von Vinylmono-, -di- oder -trihalogenacetat oder Vinylmonocyanacetat mit Vinylacetat, gegebenenfalls mit nachfolgender teilweiser Hydrolyse zur Einführung von freien Hydroxylgruppen hergestellt werden; andererseits können diese Mischpolymerisate durch direkte Halogenacetylierung oder Cyanacetylierung von geeigneten Ausgangsmaterialien, z.B. von im Handel erhältlichen Polyvinylacetat en oder PolyvinylalkohoÄi,hqirgestellt werden.

Eines der Filmunterlagematerialien von stark hydrophobem Charakter ist gemäß dem deutschen Patent (Patentanmeldung B 84 882 IXa/57 b) ein Polyestermaterial. Der am

häufigsten verwendete Polyester für Filmunterlagen ist Polyäthylen
äthylenterephthalat. Poly:,.... ;..«terephthalat ist, wenn.es als solches Verwendet wird, ausnahmelos biaxial feestreckt und hitzeverfestigt, um eine dimensionsstabile und stärkere Unterlage zu ergeben. Eine Polyäthylenterephthalatfilmunterlage, die in dieser Weise behandelt wurde, wird üblicherweise als orientiertes Polyäthylenterephthalat bezeichnet, wobei dieser Ausdruck auch nachstehend verwendet wird. Es ist ersichtlich, daß der hier verwendete Ausdruck "orientiert" sich lediglich auf den Film bezieht, der sowohl biaxial gestreckt als auch litzeverfestigt wurde.

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Gemäß einer Arbeitsweise zur Orientierung von PoIyäthylenterephthalatfan wird der Film bei 80 bis 10O⁰C in Längsrichtung mit einem Streckausmaß von dem 2,5- bis 4,0-fachen gestreckt, während der Film an einer Schrumpfung in der anderen linearen Abmessung verhindert wird, worauf der Film bei 80 bis 120°C in der Querrichtung mit einem ähnlichen Streckausmaß gestreckt wird, während eine ausreichende Spannung in der bereits gestreckten Längsrichtung beibehalten wird, um wiederum eine Schrumpfung zu vermeiden. Der Film wird schiüeßlich bei I50 bis 250⁰C 0,5 bis 5 Minuten lang erhitzt, wobei er an einer Schrumpfung in beiden Dimensionen gehindert wird. Der Zweck einer derartigen Hitzeverfestigung und ähnlicher Temperbehandelungen führt zu einem Film, der «nig oder gar keine Schrumpfung bei erneutem Erhitzen auf mäßige Temperaturen bei späterer Gelegenheit aufweist. Gemäß alternativen Arbeitsweisen kann der Film auch vor dem Strecken in Längsrichtung in ijtujderrichtung gestreckt werden oder er kann biaxial in beiden Richtungen gleichzeitig gestreckt werden.

Gemäß der Erfindung ist ein FilmuntevLagematerial vorgesehen, das aus einem Film aus PolyäthylenterephthaJä; besteht und eine Schicht A, die an dem Film in Überlagerung anhaftet, aufweist, wobei die Schicht A vorwiegend aus einem Homopolymerisat eines Polyvinylhalogenesters oder eines Polyvinyleyanesters oder einem Mischpolymerisat eines Vinylhalogenesters oder eines Vinylcyanesters mit einer

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oc,ß-ungesättigten Carbonsäure oder mit Acrylamid oder Methacrylamid oder deren N-Methylolderivaten oder mit Vinylacetat und/oder Vinylalkohol besteht, und auf den Film aufgebracht wurde, bevor dieser vollständig orientie rt worden war.

Die bevorzugten MischpolymerisdB zur Verwendung in der Schicht A sind solche, wie vorstehend angegeben, zusammen mit Mischpolymerisaten von Vinylmono-, -di- oder -trihalogenacetat, insbesondere Vinylmono-, -di- oder -trichloracetat oder Vinylmonocyanaeetat mit 1 bis j50 Mol-# Acrylamid oder Methacrylamid oder deren N-Methylolderivaten.

Die Mischpolymerisate mit Acrylamid oder Methacrylamid oder deren N-Methylolderivaten können durch Mischpolymerisation von Vinylmono-, -di- oder -trihalogenacetat oder Vinylmonocyanaeetat mit dem Amid oder den N-Methylolamidmonomeren hergestellt werden.

Die Schicht A kann auf einen ausgespritzten oder emtrudierten aorphen Polyäthylenterephthalatfilra, auf einen einaxial gestreckten Film oder auf einen biaxial gestreckten Film, jedoch vor der Hitzeverfestigungsstufe, aufgebracht werden.

Es wurde gefunden, daß, wenn die Schicht A in dieser Weise aufgebracht wird, häufig eine größere Anhaftung der Schicht A an dem Polyäthylenterephthalatfilra vorhanden ist als, wenn die Schicht A aufgebracht wird, nachdem das PoIy-

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äthylenterephthalat vollständig orientiert worden ist. Es wurde auch gefunden, daß die Verbindungen oder Komponenten, die die Schicht A bilden, auf den nicht orientierten Polyathylenterephthalatfilm in Form von wäßrigen Dispersionen oder Latices aufgebracht werden können, wobei diese Arbeitsweise zum Überziehen die Verwendung von teuren organischen Lösungsmitteln, die zurückgewonnen werden müssen, vermeidet.

Halogen enthaltende Phenolsitetanzen besitzen eine schwache Quellwirkung auf die Oberfläche von Polyäthylenterephthalat und es wird eine verbesserte Haftung der Harze erzielt, wenn diese mit diesen in der Überzugsmischung vorhandenen Substanzen aufgebracht werden oder wenn die Harze auf das zuerst mit diesen Substanzen behandelte Polyäthylenterephthalat anschließend aufgebracht werden. Die Halogen enthaltenden phenolischen Substanzen umfassen Chemikalien mit wenigstens einem Benzol- oder kondensierten Benzolring und einem oder mehreren Halogenatomen und einer oder mehreren Hydroxylgruppen, die insgesamt unmittelbar an im Baxolring oder in den Benzolringen enthaltene Kohlenstoff atome gebunden sind. Beispiele dafür sind o-Chlorphenol, p-Chlorphenol, 2,4-Dichlorphenol, 2,4,5-Trichlorphenol, 2,4,6-Trichlorphenol, 2,3,4,6-Tetrachlorphenol, Pentachlorphenol, p-Chlor-m-kresol, 2,4-Dichlor-5-methy!phenol, 2,4-Dichlor-3,5-dimethylphenol, ^-Chlor^-phenylinethylenbis-(4-chlorphenol), 4-Chlor-1-naphthol, 3,5-Dichlorsal c lsyäure,

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2,4-Dibromphenolisopropylidendi-(2,5-dichlorphenol), 4-Chlaresorcin ο. dgl.. Zwei oder mehrere dieser Substanzen können in Vermischung zur Anwendung gelangen, da es häufig zweckmäßig ist, um eine Kristallisation auf dem Film durch die Verwendung einer Mischung mit niedrigem Schmelzpunkt zu vermeiden.

Die Vorbehandlung von Polyäthylenterephthalatfilm kann mit den genannten phenolischen Halogen enthaltenden Sybstanzen, die in Wasser gelöst oder suspendiert oder in organischen Lösungsmitteln gelöst sind, ausgeführt werden.

Bei der Behandlung von amorphem Polyäthylenterephthalat mit Harzen und/oder mit phenolischen Halogen enthaltenden Substanzen ist es notwendig, eine Kristallisation von Öolyäthylenterephthalat zu vermeiden, die bei Lösungsmittelmedien, die eine Quell- oder Lösungswirkung auf den Amorphen Film aufweisen, jedoch den orientierten Film nicht lösen, leicht stattfindet. Vorzugsweise werden die Harze und/oder phenolischen Substanzen mit Wasser als Haupt_T Suspendier- oder Lösungsmedium oder unter Verwendung eines Lesungsmittels mit einem niedrigen Quellvermögen, beispielsweise Methanol, aufgebracht.

Die Harze der Schicht A können als Feststoffe hergestellt und aus Lösungsmitteln aufgebracht werden, oder sie können in Wasser mit geeigneten Zusätzen von Netzmittel» und

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Schutzkolloiden dispergiert werden. -Einige der Harze, die von Monomeren oder Monomerengemischen abgeleitet werden, können zweckmäßig in Emulsions- oder Latexform, gegebenenfalls in Anwesenheit von Netzmitteln und Schutzkolloiden, hergestellt und in dieser Form auf Polyethylenterephthalat aufgebracht werden.

Lösungsmittellösungen oder wäßrige -dispersionen der Harze können nach irgend einem bekannten überzugsverfahren, beispielsweise durch Tauchüberziehen, mittels Börder- oder Perlauftrag (bead coating) oder mittels einer gleichsinnig laufenden Walzenauftragmaschine (reverse roller coating) aufgebracht werden. Zusätze von den Halogeneenthaltenden phenolischen Substanzen können zu den Harzdispersionen oder -latices oder zu Lösungen in organischen Lösungsmitteln erfolgen.

Wie im deutschen Patent (Patentanmeldung

B 84 882 IXa/57 b) beschrieben, können Netzmittel f;r die Polymerisate in der Schicht A vorhanden sein. Beispiele für geeignete Netzmittel sind Tetraisopropvltitanst -χηά Hexamethoxymethylmelamin.

Eine Filmunterlage, wie vorstehend beschrieben, wird mit guter Verankerung und Haftung an der Oberfläche der Schicht A eine stärker hydrophile Schicht, beispielsweise

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eine dünne, Gelatine enthaltende Schicht, die aus einem organischen Lösungsmittel oder als wäßrige Dispersion aufgebracht wurde, aufnehmen.· Die Lösung in einem organischen Lösungsmittel oder die wäßrige Dispersion von Gelatine kann auch wenigstens ein synthetisches Polymerisat oder Harz, insbesondere ein synthetisches Polymerisat der für die Schicht A definierten Art, enthalten. Auf dieser Gelatine enthaltenden Schicht kann eine lichtempfindliche Gelatine-Halogensilber-Emulsion in überlagerung vorhanden sein, um ein photographisches Filmprodukt zu ergeben, das eine ausgezeichnete Haftung der Anordnung oder des Aufbaus von Schichten während der gesamten photographischen Behandlungsstufen aufweist.

Das Filmunterlagematerial, wie vorstehend beschrieben, wird mit guter Verankerung und Haftung an der Oberfläche dor Schicht A eine Celluloseacetat- oder Celluloseacetatbutyratechicht aufnehmen. Diese Schichten können später auf ihrer Außenoberfläche hydrolysiert und mit einem lichtempfindlichen Däazoniumsalz imprägniert werden oder sie können mit einem lichtempfindlichen Diazoniumsalz, das in einem angreifenden Lösungsmittelmedium enthalten ist, direkt imprägniert werden, um ein Filmmaterial der ^iazoart zu ergeben.

In ähnlicher Weise wird das Filnmnterlagematerial, wie vorstehend angegeben, mit einer guten Verankerung und

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Haftung an der Oberfläche der Schicht A eine Sohicht aus Polyvinylacetal aufnehmen, die unmittelbar mit einem lichtempfindlichen -^iazoniumsalz, das in einem angreifenden Lösungsmittelmedium enthalten ist, imprägniert werden kann, um ein Filmmaterial der Diazoart zu ergeben.

Auch nimmt dAe -^ilmunterlagematerial, wie vorstehend angegeben, mit guter Verankerung und Haftung an der Oberfläche der Schicht A eine Schicht von teilweise hjjdrolysiertem Polyvinylacetat auf, die ein lichtempfindliches ^iazoniumsalz einschließt öder nachfolgend^ mit einem derartigen Salz imprägniert wird.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Polyvinylchloracetat-alkohol, der durch Erhitzen von Polyvinylalkohol mit Ühloressigsäure bis zu einer Chloracetylierung von 50% der Hydroxylgruppen hergestellt worden war, wurde in eine wäßrige Dispersion mit einem Gehalt von 1$ an Harzfeststoffen übergeführt. Ein amorphes Polyethylenterephthalat wurde mit der dispersion überzogen und auf das 3-fache in beiden linearen Abmessungen unter Erhitzen auf 10O⁰C gestreckt. I'ach Erhitzen bei 18O⁰C unter Verhinderung eines Zusammenziehens oder öchrumpfens und nach Kühlen wurde der Film erneut mit einer Dispersion von

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Gelatine in 6^igem wäßrigem Methanol mit einem Gehalt von an Feststoffen überzogen und getrocknet.

Der mit einem Gelatineüberzug versehene Film wurde mit Bezug auf seine Haftung durch Kratzen oder Einschneiden mit einer Rasierklinge, Befestigen eines Klebestreifens und rasches Abreißen des Klebestreifens geprüft. Es konnte keine Entfernung der überzogenen Schicht erhalten werden. Der mit Gelatine überzogene Film wurde ferner durch Aufbringen einer Schicht von Gelatine-Halogensilber-Emulsion zur Bildung eines vollständigen photographischen Films geprüft. Eine

der Emulsion ausgezeichnete Haftung und Verankerung/wurde zu Beginn, während der Behandlung im Entwickler, in den Unterbrecherbädern, Fixierbädern und Waschbädern und nach Trocknung erhalten,

Beispiel 2

Eine wäßrige Harzdispersion, wie in Beispiel 1 verwendet, wurde auf einen Polyäthylenterephthalatfilm nach uniaxialer Streckung um ein Ausmaß von 1:3 aufgebracht. Nach Trocknung wurde der Film in ähnlicher V/eise in der anderen linearen Abmessung gestreckt und die weitere Behandlung · und Verarbeitung bis zur Gewinnung eines mit einem Gelatineüberzug versehenen Films, wie in Beispiel 1 beschrieben, vervollständigt.

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Beispiel 3

Eine Harzdispersion wurde wie in Beispiel 1 mit einem Feststoffgehalt von 3$ von 50 Mol-96-Polyvinylchloraeetatalkohol hergestellt. Die Dispersion wurde auf ein biaxial orientiertes Polyethylenterephthalat vor der Hitzeverfestigung des Films "bei 180⁰C aufgebracht. Der überzogene und stabilisierte Film wurde nochmals mit Gelatine , wie in Beispiel 1 beschrieben, überzogen.

Beispiel 4

Ein Latex wurde durch Emulsionspolymerisation unter Verwendung von Wasserstoffperoxyd als Katalysator von Vinylchloracetat mit einem Feststoffgehalt von 5$ hergestellt.

Der Latex wurde auf einen amorphen Polyathylenterephthalatfilm aufgebracht, worauf der Film biaxial orientiert, hitzeverfestigt und mit Gelatine überzogen wurde, wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist.

Beispiel 5

Ein amorphes Polyethylenterephthalat wurde r-.it o^r.er 1$igen Methanollösung von p-Chlorphenol vorbehsnae.u, worauf dieses Material mit einem 3^igen Latex von Polyvinylchloracetat überzogen wurde. Die weitere Verarbeitung zu· einem mit Gelatine überzogen Produkt wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, vervollständigt.

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Beispiel 6

Ein Latex mit einem Feststoff gehalt von 105ε an Vinylchloracetat-crotonsäure-Mischpolymerisat, das 5 Mol-# von den letzteren Einheiten enthielt, wurde hergestellt. Der Latex wurde als Überzug auf amorphes Polyäthylenterephthalat aufgebracht, das dann, wie vorstehend beschrieben, bia- · xial orientiert und httzeverfestigt wurde.

Der überzogene Film wurde erneut mit einer Gelatinedispersion mit einem Gehalt von 1$ Gelatine und 0,5$ Vinylchloracetat-crotonsäure-Mischpdlymerisat in einem 1:1-Gemisch von Methanol und Aceton mit einem Gehalt von 2$ Wasser überzogen.

Beispiel 7

Ein Polyvinylchloracetat-alkohol wurde durch Erhitzen von Polyvinylalkohol mit ^hlorassigsäure bis zur Veresterung von 35 Mol-?6 der Hydroxylgruppen hergestellt.

•^as als 1#ige Lösung in Methanol hergestellte Harz wurde auf amorphes Polyäthylenterephthalat aufgebracht, worauf biaxial gest'reckt, hitzeverfestigt und ein Gelatineüberzug^, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgebracht wurde.

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Beispiel 8

Ein Latex mit einem Gehalt von 5$ Peststoff von einem Vinylchloracetat-2-hydroxyäthylmethacrylat-Mischpolymerisat mit 10 Mol-# von den letzteren Einheiten wurde hergestellt. Dieser Latex wurde zum Überziehen von amorphem Polyester, wie in Beispiel 1 benchrieben, verwendet.

Beispiel 9

Ein Latex mit einem Feststoffgehalt von 696 wurde aus Polyvinylchloracetafr-Acrylamid mit einem Gehalt von 6 Mol-# Acrylamid hergestellt und zum Überziehen von uniaxial gestrecktem Polyäthylenterephthalat, wie in Beispiel 2 beschrieben, verwendet.

Beispiel 1o

Ein Latex wurde von Vinylchloracetat-N-Methylolacrylamid mit einem Gehalt von 10$ Peststoffen hergestellt. Zu 100 ml dieses Latex wurden 2 g eines 1:1-Gemisches von 2,4-Dichlorphenol (2:4-dichlorophened) und 2,4,6-Trichlorphenol zugesetzt. Der Latex wurde zum Überziehen von biaxial gestrecktem Polyäthylenterephthalat vor der Hitzeverfestigung verwendet, worauf die Behandlungen einer Hitzeverfestigung und eines Überziehens mit Gelatine vervollständigt wurden, wie dies in Beispiel 3 beschrieben ist.

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Beispiel 11

Bin Polyvinylcyanacetat-alkohol, der durch Erhitzen von Polyvinylalkohol mit Cyanessigsäure bis zur einer Veresterung von 45 Mol-$ der Hydroxylgruppen hergestellt worden war, wurde in Form einer 3$igen Lösung in Methanol mit einem Gehalt von 10# Aceton hergestellt. Zu 100 ml dieser Lösung wurden 2 g von p-Chlor.-m-feresol zugegeben, worauf die Lösung auf amorphes Polyalkylenterephthalat aufgebracht wurde. Der amorphe Film wurde wie in Beispiel 1 beschrieben, weiterbehandelt..

Beispiel 12

Polyvinyltrichloracetat-alkohol wurde durch E_rhitzen von Polyvinylalkohol mit Trichloressigsäure bis zu einer Veresterung von 60$ der Hydroxylgruppen hergestellt.

Eine 2$ige Dispersion dieses Polymerisats in Wasser, das außerdem 1$ p-Chlorphenol enthielt, wurde auf amorphes Poly- · äthylenterephthalat aufgebracht, worauf biaxial orientiert, hitzeverfestigt und ein Gelatineüberzug aufgebracht wurde, wie dies in .Beispiel 1 beschrieben ist.

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Claims (5)

Patentansprüche

1. JFilmunterlagematerial aus einem Polyäthylenterephthalatilm mit einer in Überlagerung an dem Film anhaftenden

Schicht A, wobei die Schicht/überwiegend aus einem Homopolymerisat eines Polyvinylhalogenestera oder eines Polyvinylcyanesters oder einem Mischpolymerisat eines Vinylhalogenesters oder eines Vinylcyanesters mit einer oc,ß-ungesättigten Carbonsäure oder mit Acrylamid oder Methacrylamid oder deren N-Methylolderivaten oder mit Vinylacetat und/oder Vinylalkohol besteht, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Filmanordnung die Schicht A auf den Film vor dessen vollständiger Orientierung aufgebracht ist. %,

2. Verfahren zur Herstellung eines ^ilmunterlagematerials aus einem Polyäthylenterephthalatfilm mit einer in überlagerung an dem Film anhaftenden Schicht A, wobei die Schicht A überwiegend aus einem Homopolymerisat eines Pol-viriylhaioAienesters oder eines Polyvinylcyanesters oder einem hisehoolymerisat eines Vinylhalogenesters oder eines ^inylcyaneste-s mit einer α,β-ungesättigten Garbonsäöre oder mit Acrylamid oder Methacrylamid oder deren N-Methylolderivaten oaer mit Vinylacetat und/oder Vinylalkohol besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schicht A auf den Film vor dessen vollständiger Orientierung aufbringt.

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3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schicht A auf den Film im amorphen Zustand, uniaxial gestnckten oder biaxial gestreckten Zustand vor der Hitzeverfestigungsstufe aufbringt.

4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet,' iaß man den Film vor dem Aufbringen der Schicht A einer Vorbehandlung mit Halogen enthaltenden phenolischen Substanzen unterwirft.

5. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man dia Film mit Halogeruenthaltenden phenolischen Substanzen behandelt, wobei diese der überzujsmischung zugegeben und mit dieser auf den Film aufgebracht werden.

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