DE1595018A1 - Verfahren zur Herstellung von Perfluorkohlenstoffgruppen enthaltenden Polymerisaten sowie deren Verwendung als UEberzugsmittel - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Perfluorkohlenstoffgruppen enthaltenden Polymerisaten sowie deren Verwendung als UEberzugsmittel

Info

Publication number
DE1595018A1
DE1595018A1 DE1965M0067452 DEM0067452A DE1595018A1 DE 1595018 A1 DE1595018 A1 DE 1595018A1 DE 1965M0067452 DE1965M0067452 DE 1965M0067452 DE M0067452 A DEM0067452 A DE M0067452A DE 1595018 A1 DE1595018 A1 DE 1595018A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
groups
recurring
carbon
bad
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1965M0067452
Other languages
English (en)
Other versions
DE1595018B2 (de
DE1595018C3 (de
Inventor
Smith Samuel None
Sherman Patsy O'connell
Saint Paul
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of DE1595018A1 publication Critical patent/DE1595018A1/de
Publication of DE1595018B2 publication Critical patent/DE1595018B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1595018C3 publication Critical patent/DE1595018C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/12Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F18/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F18/02Esters of monocarboxylic acids
    • C08F18/04Vinyl esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/22Esters containing halogen
    • C08F220/24Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F246/00Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F28/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2164Coating or impregnation specified as water repellent
    • Y10T442/2172Also specified as oil repellent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

B 190»
Mining a id Lionufaeturlng Company, 5t*Puul, ^ Minnesota 55101, V, Verfahren aur Herstellung von
enthaltenden Polymerisaten sowie der·η Verwendung als
Die vrfirnittng betrifft dl« Herstollung und Verwendung rituartiter und brauchbarer fluorhalt^or MiochpolyitKjrißiite· Dio Iriindurit» betrifft Fluorkohl<. not off gruppen enthaltend« Oborfläclienb»handlU!)genlttel sowie die damit behandelten Gretionetände, die dauerhaft Öl- und waeßer*batoß«r,d •lud·
im sind die vtiraeiiiedensteti fluorkohlmiatoffgruppet)· haltiaen pol^serlsute bekannt, die sum Biihaidel von Oberflächen geeignet elnd, üb diese dl- und wasserabstoßend tu ■aoJMQt Vgl· *.B. dl· U:lA-PatentSQhriften 2 UO3 615, 5 0 68 187 und 3 102 105· Die erhaltenen ttuorkohlcnetoffoberfläehenbehandlungen werden - os«l*ieh sie self wirksae
2098U/1U7 "bad
1SS5018
~ 2 · it 190»
uind - oftmals bei wiederholter H?i-.ii&ung iachtf 111& beeinflußt· Die Dauerhaftigkeit dieser Delia idIu;^o ι lä^t dchor viel zu wünschen ubri&» insbesondere bei Gegenständen, die bei ihrer normalen Veir^endu-^ wiederholt gewaschen b»w· troclcengerelnigt werden9 ai« es bei Bckleidu^egegtinständen und anderen Gewebe- und !,eder&egenBtünde:) der Foil ist·
rflndungagemaB wurde nun ^oXundon» daß es mit Hllf« boatin» tar i-ülymerieatC', dio bestimmte reaktionsfähig Gruppen ent» " halten, aöglich lst9 eine verb^aserte Vesch— bzw· Trocken« roiniüUxitiebeatättdi&kGlt zu erzielen«
Der vorliegenden Erfindung liegt also die Aufgabe augrunde, bestimmte neuartige, Fluorkohltnetoffcrupptn enthaltende roljaoriaate herzustellen·
Ein weiteres Ziel der Erfindung 1st die ! ntwicklung neuartiger öl- und «aeaorabntoBender Behandlung,(^ für Gegenstände« denen diese Eigenschaften verliehe ι werden aollen·
Ein weiteres Ziel sind neuartige Und wertvolle fife und waeserttbatoüend »acheido Behandlungaaittel·
Ein weiteres Ziel sind Jl- und waaserabstoßenda Behandlungen von verbeaaorter Dauerhaftißkuit b«im fachen und Trockenreinigwn.
Ziel dar 1 rfinduna sind weiterhin Dispersionen von j?luorkohl»natoffgruppen enthaltenden l'olymerisaten auf dar Grundlege von Iäaungamltteln oder auf wäflriger Qrundlage, dia eich aus Aerooolaprütdoeen versprühen laasen·
Ziel der T;rfindung iat ferner die Herstellung von iluorkohlenatoffaiachpolymeriaaten, dia wiederkehrende reaktionafihikse Oruppen enthalten.
2098U/1U7 ___^ t
BAD ORIGINAL
in weite roe Ziel der ~rfindung sitd dauerhaft dl- und wasserabstoßende Gegenstände»
Siel der hrfindung, ei^d ferner dauerhaft öl- und wasserabstoßende Textilgewebe·
Verschiedene weitere 7AeXe und Vorteile gehtm au« der folgenden Beschreibung horror.
Dit* erfindun&sgeÄäßen Bolymerisati; weisen Xohlon— stoff-KoUlt netoff-Hauptlcetten bzw· -Gerüatfr«tten auf und | enthalten wiederkehrende einwertige Porfluorkoiilu η et off gruppen, die 4-18 Kohlenstoff «tone enthalten, und wiederkehrend· Bpoxygruppen· Sie Polymerisate enthalten mindestens 20 *■ Fluor« dae sieh i ν den Perfluorkohlenetoffgnippen befindet, und mindestens O905 % Epcocydsauerstoff · Yorsttgswoise enthalten sie £0 - 70 % fluor und 0t05 - 2 % Epoxyd-Sftuerstoff, wobei sich dies« Bereiche auf das Gewicht be» »lohen. Git? enthalten mindesten* »wti verschieden« wiederkehrende Einheiten» wobei die eine dieser Einheiten die Fluorkohlenstoffgrupp« und die andere dl« Iipoaqrdgruppe ent«· hält·
Sie erfindunesftesifien j9o2jfmerisate werden durch Additionssdsohpoljaexisation Ton mindestens swei verschiedenen äthylenisch-uaeesätti&ten Monoaersn sit Hilf· ihrer Äthylenisch-uneesättitten Gruppen hergestellt» wobol das •in« dieser Monoa«ren die fluorkohleηetoff gruppe und das andere die Epoxygruppe enthält. Jede wiederkehrend« Einheit des polyaerisats ist also das Ergebnis der Additionspolymere sation eines UonoeitrerwolekUls·
209814/1147 BAD ^'
Bestimmte dor erfinduigegemäßcT) Polymerisate enthalten latilir als »wei Arten von wiederkehreidei Gruppen» wie s*ß· eimv Vielzahl von verschiedenen fluorkolilermtoffhalti-T&nheltie i9 eine Vi©l»tilil Von verschiedenen t^axy&ruppen-η I'.i-iii.'ite;) und/oder eine oder dk hrero witderkehr^ndt j.;inii"ittui# alt weder l^luorkohlonatoffreatc noch 1; pcutygrupp«t) enthalten· w«iterliin können die vcrsckiederen Typen yot\ Eiahriten in der polymeriaatkiitfce unreaelBäfilg od«r mbtr in
speziellen Anordnung vorliegen· Oo fall« t! Block-Pfropfiniaclipolyacriaate (d.h. aus Abschnitten beatehond· riö61&) ebcneo i·) den Erflndungsboreich wie hoaogen«
(in denen die Eeata .dttdle, d.h. die Uono- :·, in mehr ader weniger unregelmäßig» r Aufeinanderfolge vorlieger;)· AUS Abschiittcn be et ehe η de
warden ausführlich in der U3A~P&t«nteohrift 3 Ob& 137 beschrieben·
Die Fluorkohlenetoffgrqppen dor Polyaerieate sind gesättigt und enthalten 4 - IB vollständig fluorierte Kohle» etofTetome. Be ist von auesehlaggebender Bedeutung, d*fi die Fluorkohlunetoffgrupp^n nindestens 4 Kohlfmstofffttoae enthalten» um öl- und waseerabstoAeide Eigenseheften »u erhalten, und die bevorsu&te Kohlenstoffutomsehl ist 6 - 10· Hüohst aufrieden stelle tide öl·- und wasaembetsfiende Eigenschaften und relative Wirtschaftlichkeit der Herstellung sind bei Produkto. v«*relnte in denen die Fluorkohlenetoffgruppen 6-10 Kohlenstoffatome enthalten·
BAD OR/G/NAL
2098U/1U7
- 5 - ' M 1904
vollständig· Pluorfcohl-y net offgruppe kerm eine
soiii» die ülne offen« (acyclische) gerade oder verzweigte Kette oder nlnv. cyclische Struktur aufweist (wie z«j« eine perfluorcyclohe^lgruppe mit einer 6-gliedrigeri Rin&atruktux1), oder si« kann aus einnr Kombination von geradkettig«η lurfluoralkyl&mjppen Uiid perfluorcyeloaUphatieehoo üruppon bontchen. Die gruppe kann α» el« Bcbwefelatoa des Moleküls üb«r ein cyoli-
oder über ein acyclische β Kohlenstoffatom gebunden •ein (d*h· dii.sos £ohl* ; et off atom kam\ eich Im olio» Ring befind·» oder nicht), und swei Kohl«) net off «tose der Fluor* kohlenstoffgruppe kdn β-t durch ein Sauerstoff atom odor drei Kohlenstoff «tone können durch ei.ι ätiOketoffetOJi ait einander verbunden sein, da aaueratoff und Stickstoff sehr beοtändige Bindungen svlschon fluorkohltnetoffgruppen liefern und den hAchst beständigen und Inerten Charakter dar vollständigen Fluorkohlenstoff&ruppe. bsw« -struktur nicht beeinträchtigen, wie *.B· in den UfU-Putenteciiriften Z 5CO 3ββ UMd 2 616 927 geselgt wird·
01« erfindungsgesäßen Hischpoljmerieate sind breuoh· berf fssersrtigen oberflächen oln htfchst deuerhsftes Abeto-Aungsveraögen gogenübor OeI und Wesser sowie etna höchst dauerhafte Versohmutsurtgsbestündigk«it su verleihen·
Die erri.idunüSgeeiBe j Ulsehpoljatrlsate nlnd weiterhin da*u brauchbmri porösen Oberflächen höchst duuorhnfte - und wasserabstoßende nigeoechaften und Versclirautsungs·
2098U/1U7
Beispiele für Jsateriaiien, ύίν. alch mit den orfiniiiicm Mischpolymerisaten behandeln laseen, sind Textilien, Papier, Iloia, Leder, Pulse und Asbest. Unter den Gegenständenι die ait Vorteil behandelt wurden können, befinden sieh Beklildun&sge&änetände, polstermaterlalien, Dekorationsatoffe (wie Vorhangstoff· usw«)t Teppiciio, und Buutel, Behälter, Koffer und aonötige· Gepüakbe»
it, Uchuhe und Jacken«
d&ä bwiiü utelte Material -.■! ücwobe lot, liefern Cüi? - ί? Qew··^«, vorzuößwöiee 0,1-1 Gew·-^;, des kiechpolymeri*ütsf beisogen aui das G*^ieilt des Gewebe«, »umaciienawertt Db^rllächeneigenecliaften· Beispiele fur Textilien, dl» mit den erlindunf;,eftemäfloti üieohpolymerisatun mit Vorteil behandelt werden könne , sind Textilien euf der Grundlage von naturfaser:!, wie s*B· Baumrolle, »olle, Moliair, Leinen, Jute, Beide, Raaiefaeer, Blsalfoser, Ksnef (Gaabobsw· Aebarilianf) us«·, sowie Textilien auf der Grundlage von synthetischen Fasern, wie χ·Β· Reyon, Acetatfasern, Asrylfasern, Polyesterfasern, Saranfasern, Aaylonfaaern, ytrilfaaem, Nylonfaaern, ijpsndffxfasern, Vi^lfaaern, 01·* finfeaem, Tinyoufaeern und Glasfasern (bsi diesen Bes«iehnungen der aynthetieoh· ι Fasern handelt es sieh us die von der Federal Trade Goaniaeiou der V.St«v.A· Torgeaohlsgenen Saamalbegrifft)· Die Behandlung dieser Gewebe alt den orfin-Mitteln übt auf den Griff deo Gewebeβ keinen
2098U/1U7
1535018
190»
nachteiligen iufluü aus uriu h&t in «ini&e"i Ptillf ι einen weiehmachcnden Effekt» eodaß sich der Griff hierdurch sogar v^rbiißSfjrt-·
l,a Xat dcht mit Sicherheit bekon t, weshalb die f*rl'iudungegeffiäti<!ny Bpoacygruppen enthaltenden Polymerisate im V«:XEleich »u ähnliche ! pol^mGrieatunt die kt'ico Epocc^gruppen enthalten, überlegene ü©u«rhüftiek*:ltBt igenschaften aufweisen· Xn «Inigen Fällen ist anzunehmen, dali die liberaogcncn f TrartiiroatiTiulitrri Ciruppeti enthaltent dir alt den I^poxygruppen su roegieren VeroÖ£<-n und die polymerisate dadurch fester Terankern· In anderen Fällen körnten bei der Behandlung der üewebe geringe Mengen en primären Dismlnen oder Säuren Verbindutsgen zugegeben werden, und es 1st eriBUnehmeii, diese Verbitidung^n ein gewisses Haß an Vertietsung des rleats bewirken· Dor Erfindun^sber^ioli, soll Jedoch durch irgendwelche Deutungan des Uech&nlsmus der Wirkung und Veritakerun^ der polymerisate in keiner Weise begrünst werden« g
Die eriindun&sseaäßen polymerisate werden eis Ober«* tl&chßnbeJaandluagen nach bekannten Uebersugsrerfabren« wie s«B· durch Aufsprühten, Auf streich* η oder Imprägnieren aus I/Seuagen oder Dispersionen ic wäßrigen oder orgsnisehen I/Jsunasmitt(!ln «ufgsbrsoht· Ein besonders bequemes AufbringungftTerfshren 1st di· Aufbrioguna als Aerosolsprühnobel aus einem Aerosoleprühoehältor· Die iglymerieate können sie ullei niger Bestandteil in dem Tröger des Behandlungsmltttils vor«· liegen oder einen Bestandteil ei μ or kosvplisierton, aus vle«-
BAD 2098U/1U7
- β - M 190»
1·π Bestandteilen bestehenden Heseptur darstellen· Die mit den Kitteln ru behandelnden Trägeraaterlallen können Alt ein·» oder mehreren üblichen VeredelungsBltteln (wie s«B· MehltBUkoneervierungSBlttelnt liottenscliutsaitteln, feet aachenden Herren, Gleitmitteln, JSrweic&ttrigeBlttelii, (>ciilichtemitt< In, feuerheanenden Mitteln, antistatischen Mitteln, farbstoff »Fixativen und w^enrrabsto^cnden und sodann alt dtm Miechpolymeriiat od«r altematiT ie it ig alt einem oder mehreren ütliciien Veredelungnsltteln und des meoiipolymeritat behendeIt werden· Bei der Bcjband» lunii von papier kanu das Polymerisat &1ε Bestan dteil in einer ,vacii·-, Elaatoa^retv- oder v&ßf C3tifck. iteliar»-Re*eptur
allgeiBclnen ^trxikturformel der T<irwendeten fluorkohlenetoffhaltiüen Motioseren (aus denen die Fluorkoblen et offgruppen enthaltenden Einheiten der PoIymerle&te gebildet werden) lautet H^P, vorin R^ eine Fluorkoiilenetoffgruppe der oben definierten Struktur und P ein Rest let, der eine Gruppe enthält, die eich nach radikal!* aohen üeohaniemen polymerisieren läßt· Erläuternde Beispiele für diese fluorhaltigen Uonoaeren sind die AcryUt-, Methacrylat- und «-Chloracrylateeter (i> folgenden unter de» Samelbegrlff "Eoter vuei Aatrylwt-Typ" susamengefaBt) ron T>-Alkanolperfluoralkan«ulfonaMldan, wie β·Β· N-Butylperfluorootanaulfonamidoäthylaorylat, N-AethylperfluoroetensuL-fonmmidoäthyIactheorylet, NHletbylperfluorbutaneulfonaMidobutylacrylat und ^-Aethylperfluorootnneulfonamideäthyl-
2098U/1H7
wie
1, i-I&hydroperf luorhexyXacryXet, l,X-i)ihydroperf luordecyX-methecrylat, 1,1-Dihydroperf luoroctyX- JtchloracryXat,
Xl-(PerfluoroctyX)-undecyX~
aorjrXat und >-(P*rXlucurti»ptyX)-propjXchXorociylat| uitd von
fl\aoro<rtyX*orylet# At)d«re Uonoe«r«ntyp«n, die bei dtr Herctelluijg d«r eriit!du;igeee»äß«n Polyeeris«t· Temendet »erde körn!©«, sind die XvX-i}itt7drap«rfXuor»Xk2rX«ezyXeäur(i«aide9 *·Β· 1,1-DlhydroperfXuorootyXjiaryXetiureaMXdj die 1,1-
«d.« s»£· X
di« Vinjl#erfluo»eUcj!keton», wie VinylperfXuoro«t7Xketoii| utiddi« AlljXperf luorelkyXketone, wl· β·6· AlXylperfluo»»otyXlieton·
Unter den ] poxjrgruppen enthaltenden Mono·«rent dl· *ur Her»tellunfc der erilndurigegf iBen Hiseiipoljnexisate brauehbar sind und die die epoaygruppenhaltieen Kitüieiten der PoXy«eri**t· Xlefevn» befinden sieh Gljoidjleopylat, OlyoldjiBethaeryXat, But*dienmon©ep«qrd, VlMyX»9yXOepoaiy*» eteexat, VinyUlycidylätiier und AIXylglycldylather. Diese Monoaeren können einfeoh oder «^hrimch ui»g#»sättigt »ein, und die 6thyl*f'i»olk-ungeeättigten Gruppen kön en sl«b entweder en den ifoXekülenden oder la l'.rmrn der Hole-JcÜle der Terblndungen befinde;}«
01« erflndungsgettäien PoXyBerieate können Tarnetst werden, Indes m*n sie sit »iner Tertindung behendeXt, die
2098U/1U7 BAD ORIGINAL
- XO - Ii 190»
«wei oder u ihr Gruppen »athält, die rait einer Lpoxygruppe Kondensation»·* oder ndditionsreaktionen einfccshen können·
Vie obö ι bezirkt, können die üiachpolymerieate a uoh wlederkt&Tande Einheit an enthalten, Jt e weder tfluorkohlenstoff gruppen nooh ^paxygruppen enthalt;«»· üiee« KIdhtiiteo «erden &us üthylenltdb-uagesättigten Honowiren ent» sprechender struktur gebildet* Dieae Honoeerem «lud von Gruppen frei, die mit bpoxyaruppen in Reaktion treten kannten; Beispiele aind u.a· Aethylen, Viüylachtet, Vinylohlorid Vinylfluorid, Vit^lidenchlorid, Vinylidenfluorid, Vinylciü.or*oet»t, Acrylnitril, Vinylidtncyenid, Styrol, die elkyliertea ntyrole, die haloßenitrten tityrole, die Alky!bester von Acrylsäure, Hethsorylaäor· und . -Chloracryleäure, lietheorylnitril, Vinyloarb&sol, Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin, die VinyUÜcylather, die Vinylalkylketone, Butadien, Chloropren, Pluoropren und Isopren·
Die §riindunä*gemttßen HisohpolyBerieete «erden iM «llge»tinen durch iÄUleionepolyserisation, durch Polymerisation in Masse oder durch Polymerisation in Lösung hergestellt· Unter den Lueuo^emitteln, die f|}r die Polymerisatioa in Losung und *la lösungsmittel sum Auftragen der Polymerisate auf die su behandelnden 7ri£exmeterialien verwendet werden kennen, befinden sieh Trichlorfluormethan, 1,1,2-Trichlor-l,2,2-trifluorethan, Bensol, ßensstrifluorid, lylolhexafluorid, 1,1,1-Trlchloräthan und Butylacetat.
2098U/1U7
Diele iuottnüsalttel eind von Gruppen frei, dl« Bit r '-i su reagieren vermögen·
Bei der Behandlung νυ-ι Geweben ktiunen die erfln«
n Mischpolymerisate vor, ^eeh oder ic Gemisch Hilt anderer« BehandlunGsaltttln» wir- ΐ·Β. nodlflslt rt*η fctdtterfeet Eichenden Harzen, .3uhlicht0Sdtt?Xnf : r%7Pichunß mittcln und waeeora Btoße-id nuciin^den liitt Xn9 aufgebracht werden·
Die loggenden Beispiele dienrη der weiteren Er-Xäut^rung der irfinduriü, ohne sie jedoch ixx irgr-ndeiner W^iee zu beschränken· Obgleich in den Bi-iapielTi nur Too der OberüXticiienbehü iid lung von uewebvn die Rede lstt lassen eicii aiide*^ Materialien der oben genanat« η Typen in praktioch analOtirr Weise behandeln· sämtliche Pros ent angaben beziehen sieh« note-xn nicht tuder.- an^$B«ben9 auf das Gewicht.
Xn den Beispielen werden die folgenden fluorierten ä
isonoaeren verwendet t
I.
II.
in.
IV· C8P17SO2*: (CHj )C11H<22OCOC(CHJ)»CH2 V· C5P11CH2OCOC(CHj)-CH2 VI· C7P15CH2OCOC(CHj)-CII2
BAD ORfGINAL
2098U/1U7
- 32 - K
Ve-rfshreri sur Herstellung ai#r,t-r Monomeren werden in de« tBA-i'atentcciuAften 2 803 615 und 2 642 416 beaehrieberu
Das in de Beispielen aur Herstellung der Polymerisate in /.mpullexi OMfcieawndete Verfahren be st «lit nur. den folgenden Γ tuff JfU
(a) Kin« dlchwandige J^rexflßaampulle wird mit den HeslctiotiapartnarM beschickt·
(Ii) Duvoh Kiufrieven der Ampulle und ihres Inliültea in flüßßi&er ijuffc und L'Vtticuiciri?!] eier Ampulle bis atif einen Druck von weniger als üt0l ma Hß wird der sauerstoff entfernt·
(o) Die antgeste Ampulle yard vrrechloosfn.
(d) Pie vernchlooBone Ampulle wird erwärmt, bis der Inhalt der Ampull« geectimolzen ist·
(e) Der Ampullcninhelt wird polyraerieiert, indem die Ampulle in einer Knde-übexvFinde-Drffhcrorriohtunß in ein waooerbad bf*i der» angegebenen Temperaturen gebracht wird·
Das fur Herstellung, der lOlymrrioate in adtireubTMV eciiluiif ltiechr η Zugewendete Verf&hrf bcetfht ο us den folgenden Stufenι
(«) Eine 'ciirnubrerechlußfleechi·, die alt einer stlJbstdichtenden Kuuteohukdiohtung aus&eetattet iet, wird mit den Heaktlonspartnem beochiekt·
(b) Durch Spülen der Flasche mit einem strom τοπ sauerotoffreiem tickatoff wird der Kaueretoff r itfernt.
? 0 Π R 1 I, / 1 1 U 7 BAD ORIGINAL
(c) t)iö flasche wixHl
(ü) je? iftaaci&ninhält wird polyaarißiürt» indem die Flaach« in t-ine-r f.mle-Jber-iiiide-iJretovorrAAhtunii Tor die aiSfoCigsbeue Zeitdauer in «in ,teüöerbad von
I'eapuratur gebracht w
Die Gewtbebehwiidlungen it) d**n Beispielen wie iolüt durchgsführt ι iJss ü^web« wird in ein Klotabad (das j
die atifoö^ebeneii ße.it.* .dttiii rntiiält) eingetaucht» durch tiiietschwalzen urit-r <int>m 'Valzinspöltdeeck von , geführt und eodann gehärtet·
Die wasserabstoßenden Eigenschaften der behandelten Gewebe werden nach dem ntand«rd-Test -*o· 22-52 bestlnrafc, der in dem "Technical Manual and Yearbook of the Americen Aosociation of Textil« Giiedste and Goloriata", Band λXVIIZ9 ,Seite 156 (195*2)» beschrieben word·» let· Der "Sprühwert" wird en Hand einer von O bis IOD reichenden Bkala bewertet» wobei loo die höchstndgliche Bewertung darstellt· *
IiBr prüfvereuch auf die ölabetoßenden Ei^enacharten beruht auf den unterschiedlichen Ourohdririßungeelgenooheiffeen ron «wei Kohlenwaoaeretoff-Flüseigkelten» und zwar Mineral und 8-Heptan· üieoe beiden Flueeigkelten sind in eaatliehen Hengeorerhaltnieeen nischbori ihre uesiieche sei go» Durehdringuagaeigenachafteti» die Bit steigendem Gehalt das Gemiachea an n-Heptan sunehaen· Die hier verwendeten Bewertungsiahlen tür dia ölabetoBenden Eißenschcften und die
BAD ORIGINAL
2Ö98U/1U7
eM der diesen Ee;vertuaö3ii^lil-(. e η a±x\d ,;
ölabetoliungs- vol.-; VoI. -i.
wert Heptan Eincx'alul
li>0 IGO
140 S)O 10
130 80 ίίΟ
1^0 70 50
110 60 40
ItX) 50 !>0
90 40 t>0
so 30 70
70 20 60
60 10 90
5C 0 XOO
0 (D
(1) Jcr,ine
Zur H«eßur»s der ölabstoüenden Vlg^nschaften eine· behandelten Gewebee werden 7,6 ob χ 20,3 cm f.'.roüe Stücke des Gewebes eurechtß«eohnltten und flach auf "in"η Tisch gelegt· fin Tropfen der einzelnen Celgemieche vArd vornichtig auf die Oberfläche des Grwebes aufgebracht· Die Zn hl, die de»jenigen '>miac)i entspricht, das dnn höchsten l>roientgehalt an Heptan eufweiot und dnn ;icch 3 Ki-iuten Beriüirung
2098H/1U7
- 15 - M 19C4
nicht aurciidi-i.itit oder d«s Gewebe b«ivuclitet, Ist als der O läbatrOiiUUköiYcx-t der i-X'ube ensusehen·
]:-er ^asclivortjtiriti,, auf devi in den iolgeoden Beißplelen Beauty ^enomniv-n v;irdt wird wie fol&t durchgeführt t lic beUunüeltg» üewtl5< werden in "■iner autoa:.tischet! 4S3Chniiischl· ne, die tilt 4|()E kg yäsciie b«sci*ickt «i<?rüen kann und mit c-ia«a liülusverk bzw· einör Drehtromniil auf.t^'stattet ißt, unter Verwendunä von Aesaer von GO0C und einem handeleoblieil«η „ttachiflitti 1 £,£w&ecken und Sädunn in hinein automatischem ockner 20 Kinut'sri bei 3C0C getroeknet« eh.?; tue
werden· :>ir werden uaGh dem Ti*ocknen «icht gebügölt·
Lex- Treckenreiniiiun^arrorganti, 3Uf den in deti ft>l« Beispielen Bezufe genomea wird, v.ird wie folgt dureb* Di« behaadelten Gewebe «,erden in einer gewerblichen
unter Verwendung von pcrthlor-
das eine Kaliumole at se if β sat holt, als Τχ&&*ΐ! trok-Gie werden nacii dom Reinigen nleht gcpre£t·
Durch polyaerlaation In Lösung hcr^'? at eilte Polyac risote dea KoRoaerc« ι
V±BQiipQlym*rlBikt aus dem ?/cm eiteren 1 und Glycidjlacrylat·
i<;ln« CiluBaapullft wird ait IC & des Monomeren 1 (C0P17SO2* (C5H7)C2Ii4QGuCH-TaI2), 0,665 b ülycidylacrylat, 10 OCB xylolli*xafluorid und otl & Asobiulaobutyronitril b«eobi.ckt und Verschlosaen · nach I7~etündlger lies et runts ^i
2098 14/1U7 BAD ORIGINAL
K ISO»
f ·«.· i'luor
U&u >;#?& 1Jew»-i- üptt^ydsteueratofi cr.thült·
B. Homopolymerisat des Monomeren X« Hine Glae&apull« wird mit 10 g dee Monomeren I, IO ecm Xylolhexafluorid und e,l α
, verociiloasen und 17 ßtuide ι n\x£ 630O erliitßt, indes tülyneriBiit hfr*ust<'llfn·
Dies liäsungen werden mit Xylolhexefluorid auf einen PolyiafriBttt fest stoff gehe It Ton 2 % verdünnt und zur Beil ^ldlunfei von Batumrollseweben verwendet. Die Gewebe werden dünn 10 Minuten bei 140°C gehärtet· Die Gel* und Sprühwert« werden au Anfang und nach 3-täglger Bactraktion rait XylolhexÄlluorid in einer soxhletexbraktioneapperstur gemessen· Die in Tabelle I sueammengefaBten Ergebnis«· ermöglicht« eine» Vergleich über die mit diesen Behandlungen erhaltenen Aiifangsei&eneGhaften und über die Dauerhaftigkeit der Behändiungtn·
Tabella I
Oelwert Sprühwort Oelwert nach m Anfaoa m Anfang der
A. liüsehpoljraerieat 100 70 80
aus dem Monomeren I
und Glycidylaorylat
B· Homopolymerieat 100 80 50
aus dem
Monomeren X
? 0 9 ß U / 1 U 7
- 17 - ' ;■ XTA.
Beispiel 2 Bmul0io»9polyaericate des »*onogeren I
A· Fi echpolytr.* risst imp dem IScostt?:; T ι:*>ΰ öly c idjr lacrylat ·
Hira mit IC ti oea ^ür.omerfjn I, t, 15t? ß »f'aeöer, 4,5 & aceton, U,J
ver-
schloe&en* Möcü 17 stunden Uämaetaung bei 650C wird «in un-
Leteoc
eatiestitoffe diese· Let ex. enthalten ±7t3 !Jec;.-, ^iuor und Ci 78 view·—/,
Β· Hoaopolynerirat sue dem
Kino Glasampulle wird mit 10 & den i!onoa«ren I, β y?«eaerf 4,5 g Aceton, o,5 g Cq^^jO^*(C^Hr)CII-ono!C
und CfO? g KgI^Og beschickt» v«rechlo8?ji*n und IV fttu :rfmi euf 650C eriiitzt. la wird ίΙ,ί klarer Pol^nBuristtlotex = riiol-
Dies« beiden Let ice a werd«r> mit Viuaeer auf polyB(irie*tJCeotetoXfgehalt Ton 2 ^ verdünnt u d zur Behandlung Ton BeuKWOllgeweben Terwendet· Dl^ «.!cz/eb« wurden dann 10 Minuten bei 1400C gehärtet· Die CeI- und .'Vprühworta vrerdes Anteng und ?i*oh i»t%igftr Extraürtlon mit Xylolhexnfluorid einer noishlitiippavatur beotJjmt» Die cnfurge und weh rt auf dem Gewebe TOBhandene ?4fnge an Fluorkohlen-
BAD ORIGINAL
2098U/1U7
-Id-
otoffpolymerioat wird durch λ ial^-oe des behandelten Gewebes #luor bestimmt· Die Krgebniase elod in der Il aufjammere faßt.
tabelle II Anfangewerte
dem Ijxtrahleren
Gelwert
Λ· Mischpolymerisat 100 aus dem Monomeren I und
Glycidylaerylat
B. Homopolymerisat 100 aus dem
Monomeren I
wert 70
70
riaat auf
dern Gewebe
Gelwert
!•9
1.8
100
xi eat auf dem Gewebe
1,6
0,5
latices werden £ur Behendlurit, von Bauswoll* l- und //olle-Polyester-Geweben verv;e:idet. * ach Messung der Anfangeelgenaehafte ■ werden die Baunwollproben gewä* sehen ui>d todanu ermiut &tprUft· Die !,rgebnlsse sind In Tabelle III angegeben·
itoljaerlsat
Ideohpolymerlaat aus dem Monomeren I und Glyoldylaerylat
aus
den Mononeren I
Tabelle Gewebe 1U Sprühwert Olwert nach
Baumwolle Olwert su An dem
Wolle SU An fang ,Vaechen
wolle/Poly fang 70 80
ester IHMMHaHMW
100
70
Baumwolle 90
Volle 70
50 70 50
90 80
70
eater
2098U/1U7
70
- 19 - M 190»
Beispiel 3
lfurcli polymerisation In Läsun& lier&ftBtellte deβ monomeren
.,. Mischpolymerisat oua dem Monomeren II und Glycidy lmethacrylüt.
uJUtsf lasche wird ait 4,75 β dee f/onoraer<"i II 7 5)C1]LH2c,öC0CK«(^)f 0,25 6 Glyoldylmethäorylat | 9.0 E 1#1,1-Tri chlor at ha η und 0,025 g Ε« »oylperoxyd be«» »wuA&kt und verschossen· "ach 17 Stunden tteeetsung bei 750C vird eine klare, viskose Folyaerieatlöeunc erholten. Die polymerieatfeetstctffe der Ipsung enthalten 41,6 Gew»«# ?luor und 0,56 Gew·«^ Epexydeauerstoff·
B. Homopolyiosrieet des Konoeeren II·
Line Glasf lasche wird Bit $ g des Mononeren II, 9,0 & 1,1,1-Triclilorutiiijn und 0,025 ft Ben»oylperaxyd beschickt, Ttrschlosoen und 17 Htunden auf 750C erhitit, wobei eine klare, viskose Polymerieatlöeunß exüalten wird· I
Diese beiden lösungen «erden Bit 1,1,1-Triohlorathan auf ^ inen polyaerlsatfeststoffgebelt von 0,6 % verdünnt und sur Behandlung von Baunwoll-, ^ ylon-, Reyon- und wollgeweben verwendet· v«oh den Aufklotsen «erden dl· de«ebe 5 Hinuten bei 1300O gehärtet· 01· OeI* und Sprühwerte werden su Anfang und nech drelAaligea flaschen eines Teil· der proben sowie nach drei gewerblichen Trockenreinigungevorgängen bei einem anderen Teil der Proben beatlmvt· Die ETgebnlss« sind in Tabelle IT angegeben·
20MU/1U7 BADORK3INM.
MJSPl
Polymerisat
A· Kischpol^erisat
aus dem Monomeren IX und
1st
) Β· Hosopolyaerlset
aus des
feibelle IV ipruiv-
wert
T*ßch 3 1SeH "·
ftfB Wuschen
u.Tromael-
trocknen
ach 3-eali«
gem Trocken·
reinigen
wert ,
ATifenßS-
werte
100
ICC
90
100
UJL- sprua-
- wert wert
Ql-
wert
80
80
90
Gewebe wert 90
IOC
,50
100
80 70 SMSSMMMH
130
140
130
80
70
0
Baumwolle
wolle
120
130
o 50 130
140
0
Baumwolle
wolle
100
IAO
110
130
Ahnliehe BolymerleatlÖeungen wie die oben hergestellten werden auf einen Polymerisat feat et off geh* It von I9O 56 vta>» dünnt und Bit 4· 0t02 % p-Toluoleulfoneäure versetst· Verechiedene Gewebe werden mit diesen Lösungen geklcrtst und 5 Minuten bei 1300C gehärtet. Die 01- und Qpvfihwert· werden satimoßf nach dem iaschen, nach de» Trockenreinigen und naeh 24-etündiger Extraktion Kit Xylolhexafluorid in eines soochletapporat» gefolg« ron 5-«inütigea Trooknen bei 1300O9 bestirnt· Die Ergebnisse sind in Tabelle ? sasajsiengefsJt·
ORIGINAL*
2098U/1U7
1535018
U 190»
Polymerisat Tabelle V
Nach Aaaches u· Trommel-
Nach Trockenreinition
Geweb«
vert wert wart wert
wert wert wagt
Miachpolymeriaat au« dam liocome-MB ZI UBd Glyeidylmethacrylat
Homopolymer!aat aus dem
II
Baumwolle 130 100 90 70 130 100 100 IOC
Folyeater 120 100 80 100 120 100 50
Acryl- loot
faaer 140 100 lOO 90 130 100 80 ao
nylon 130 100 70 80 130 100 50 80
Sajron IAO 80 80 70 130 80 100 50
Baumwolle 120 90 60 70 130 80 0 50
Polyeater
Acryl··
faaer
120 100 80 100 120 100 0 Q
nylon MO 80 60 70 110 KX) 0
Rajon 130 100 0 70 130 80 0
IAO 80 60 0 130 50 0
UiMDUl
Pokrmeriaation in
hergestellte
A· Uiaohpo
»us d«e MouOMeren III nod
Bine Oleaflmich· wird »it 2,85 g d«s Monoeeren Ot 15 S Glyoidylmetluorylat, 5·* β Ι,ΐιΐ-Trichloräthmn Of 015 g Beneoylperoocyd beschickt und Terochloesen · nach Stunden Uwetiung bei 750C wird ein polymerisat erhalten, dft· 42t5 Gew#-% fluor und 0,56 Gew·-^ Epoxydmaueretoff enthält.
1· HoaopoljMiriMt au« da« Monoaereti III· Bine Glaeflaseha wird alt 5 I dee Monomeren IH9 594 g l,l,l-*rt«hlo**t]Mn und 0,015 g Benaoylperoogrd ba-
2098U/1U7 'bad original
M 1904
eoüicJst» verschlossen und 24 stunden auf 750C erhitzt, um des Folyfierieat herzustellen·
Uieee beiden IdsuQgen werden mit 1,1,1-Trichlorathan auf einen Fe at et off go ha It von 0,6 % verdünnt und BUi Behandlung von Bauav/oll-, Jylon-, Eeyon- und #ollgeweben verwendet· ach den Aufklota*ti der Itfeungen auf die Gewebe wird 5 Minuten bei 1300O gehärtet» Die Eigen schäften werden su Anfang und nach drei £&schvorgängen bar/· gewerblichen irockenreini&ungevorgängen gemessen. Die ! riebnisse aind in der Xolgcndpn Tabelle YI
PojLymeriaat
Mieohpolymerieat
au« de» ?:οώ<
res III und
liidl
lioidyl
ethaexylat
llomppoly»#rie*t
ikus des Monomeren IXX
Gewebe
Baumrolle
Reyon rTOlle
Baumwolle Tiy lon Heyon folie
Nach J-eali-
gem Vaeohen τί*β^ 3-«· 11»
Anfange- u,Tro«ael- gea Trockenwerte trocknen ii
3-HMlfc
sprua- oi?- spruii· σχ-wert wert wert wert wert we
UO 100
120 100
130 #0
140 iüO
UO 50
130 100
120 50
120 100
80 50
UO 80
150 00
130 80
UO 70
120 50
Jo 50
150 ö
0 50
Durch PoljmeriaÄtion in Idmtng hergeatellte Polrmeriaate d··
A· fOilO-iÜJichpolyeeriaÄt aua dtm Monomeren IV und GlyeidyIm«theorylat·
Eine GUeampulle wird mit 2,7 β dee Monomeren IV9 2098U/1U7
BAD ORiGiKAi
C»3 & Glycidylaethacrylati 9*0 £ 1,1,1-Triciiloratlian und β Bimsoylperaxyd beschickt und verschlossen« inch
Stunden !Aasetsung bei 75°C wird ein
daü 3Ö»7 Ge«.-£. Fluor und lf13 Gew.-*. ipoxyds^uerstoff
£· 9^t>-Miec^ol^meri8cit aus äets monomeren I? und Gly eldy Im?· thacry lat»
Eint: Glaaasqpuil· wird sit 2,35 g des Monomeren IV9 %
OfI^ S ülydUylmethacr^'lttt» 12 g l9lyX~Tricbloräthan und 0*015 & Bensoylperoxyd beeohictkt und versohlossen« "ach
UnsetKUng bei 75°C tdrd «in PolTSerieat erhalt mi, 41,0 G«w·-', Fluor und 0,563 Gev*·-? I.poxydeaueratoff enthält«
C· Homopolymerisat aus de» Itionoaerer: IV·
Lirr GlöRaapulle: wirö mit 3 S dee MonoBex*en IV9 Xa g !,ljl-^rrichlorathati und 0,015 & BcnBOylperoocyd beschlcJd yerachloseer; und 17 Stunden auf 750C erhitst, vm das IOlynerisat herzustellen·
Diese drei Lösungen werden, auf 4inen Polymcrisatfeetstoffgehalt Ton 0,3 % rerdünnt und alt 0*03 % p-Toluoleulfonsäure rereetst· Beuawoll-, "iylon-, Rejon- und WoIltüeher «erden mit diesen Lösungen geklotst und 3 Minuten bei 13O0C gehärtet· Die F.igensehaften su Anfang und nach drei gewerblichen Troekeorelnigun&svorgengen werden in tabelle TII TergÜohen·
©AD ORIGINAL
2098U/1 U 7
Tabelle
Gewebe werte werte "ach J Trocken werte
Baumwolle
Nylon
üeyon
λ olle
ΓΪΓ-""
v/erte
100
1Ο«ί
ICO
vor&änßen 00

m
Poly&erlaat baumwolle
*"yloa
ßeyon
«Voile
90
120
100
120
100
80
90
bi
werte
80
50
50
70
α· 90ι lO-ltliHCbpoiy-
ffieriSBi aus deia
Monoaerca IV und
Gl^üidy lint tliaci'y-
Baumwolle
T^ylon
Reyon
wolle
90
1*20
110
nc
80
00
50
90
90
110
llü
IOC
70
0
50
70
B* ^&' 5"*"MiscJbpoly—
nwriset ir.us dem
fJo'nomeren TV und
lat
70
110
90
loo
10
IK
0. Ilomopol^merioat
eus dem
Monomer«η IV
erieatc dee Monomeren V· 0
120
50
Beispiel 6
Tjaulsiorißpolym
/,· Miacüpolyneriüwt auu dem !,'otioacrcn V und
ulaauaypulle wird mit 0»90 t des Monomeren V I?uCH2000C(CHj)-CH2)i 1,0^ g Gljrcldilaorylat, 10,0 B öeßtilUerte» .vaeaer^ 0,5 β C8F17SO2^(C2H5)CH2CGOK und
bet.cliickt und vcrüchlouö*n. r»ch 17 iitunöe 500C wird ein klarer, blauer Lntex «»rhalten· loi^n^r laut feat et off« dleeeo Latex enthalten 51,2 iluor und 1,^
2.Ü98U/1U7
Β· Homopolymer!^!; d*a Srlonoaerim V.
i;lne Glasampulle ..ird mit IC ^ Uta iio^oni-reii V» li> β destilliertem .v'&aeer, Q»i> g σΒ1^3Ο2'-·(Ο^Ηκ ^^C und 0,05 ft ϊ',ίϊ^ο^ bobxhlcfet» verschlosaen uni 17 atunden
auf 500C erv/ürmfc· ί-.u v/ii?d ein klarer, blätter
Ein ^eItf:res Mißchpolymerieat aua dein Monooc>ren V und G^oidylacryliit (lüscj^polym^riast C) wird ivii cbc« unter ( ) υ η gegeben lusr^astellt;, Jedöcli wird n-Dodecyltrimetüyli,jrimoniiatchl€M?id oußtelle der oberflächenaktiven Pluorteohlen» atoffVisrbinduiig verwendet·
In ahnIieher t-lne wird «ic weiteren Koaopolymerieat aus den Monoeeren V (HplymerieaitD) nach den obigen Verfahr«ii (B) oit d«r Abänderung hergestellt, daß n~Dodecyb·
Fliiorkohlenstoffverbindung v*irweridet wird. Di·«« Letioei» werden auf ei mn F^lya^rieatfeatetoff« "
gehalt von Z 9 verdünnt und sur Behandlung von Bouanaroll- und Wolle-POlyeeter-Ciewebcn verwendet, ν „oh dem Klotien werden die Gewebt 10 Minuten bei 14o*C erhärtet. Die AbetoA-dungnperte werden au Anfang und nach de« Waschen bsw* Trockenreinigen gerneeaen· Di· Krgebnisse sind in der folgenden Tabelle VXXI su**M»9geet*llts
BAD ORfGlNAL
2098U/1U7
Polymerisat Tubelle ölwert
zu
wert
zu
Uv/ert
nach
dem
Ytaechen
Olv/ert
nach dem
•trocken
reinigen
alia dem Monome
ren V und iilyci-
dylacrylat
üeebe 90
90
70
lew
50
Λ· Homopolymerisat
aus dem
Monomeren V
BaumvTOlle
Wolle/
Polyester
100
IOD
50
100
0 0
B. Mischpolymerisat
aus dem Monome
ren V und Glyei-
Baumwolle
wolle/
IiJC ic;:.
100
90 80
C. Homopolymerleat
aue dem
ΛΟίΙβ/ 90
100
IOC
IOC
0 0
D. lUtu&wolle
Wolle/
JPoLy ester
Beispiel 7
Durch Polymerisation in Iflgung her£eot»llte Polymerisate de< monomeren VI»
A· Uiflciipolyeerie«t aus dem Monomeren VX und ülyci-
Eine Glasampulle wird mit 2,05 g des Monomeren VI, 0fl5 6 Glycid^la«tiiacrylat, 12,0 g 1,1,2-Trichlor-l,2,2-UJLCIiUMIίΗτπίτι und 0,03 β Bensoylperooyd beschickt und verschlossen· »lach 19 Stund·» uHsstiung bei 750C wird »in Poly* merisat erhalten, das 59§5 Q·«·^ Fluor und 0,56 FpoxydaaUeretoff enthält·
2098U/1U7 Bao
Β· Homopolymerisat von
Line Glasurapull«1 ird mit 3 £ des f'onomeren VI, la β i,l,2-Tridilor-l,2,d;-trifluorathan und 0,03 & Bezoylperoi^yd beschickt, v^riichloaoen und 19 .'Stunden <<uf ?5°C erhitzt, um das iOl^morlnat herzustellen·
j)ieae T^ounscn werden mit Bern zotrlfluorid/1,1,2-,2,2-trifluorathan auf 'in', η polyraeriaatfe at stoff«« 1 ; verdünnt und mit 0,02 7 p-Toluolaulfonoäure Verschiedene gewebe werden mit diesen v«rdünrit<*n η ücklotat und 5 Minuten bei 130 C gehärtet· L- und »prüiiwerte werde ^ zu Anfang, nach dem Waschen, nach dem Trockeor«!algen und - in einigen Fällen, nach !extraktion mit iiylolhexüfluorid für 2A iltunden in fine» 'oxhletepparat, von 3-minütiger Härtung bei 1^00C, bestimmt· Die sind in Tabelle XK ω
Gewebe Tabelle 7 0 M 100 wert ?iach Wg- weit *ach wert rach ORIGINAL I ik-
Baumwolle 130 100 echei ! U· 100 100 Kxtrc e,
poly«strr RU/ IOC Troaciftl- 100 3o tion >rUb
Acryl trooknen oi-mc weri
faser 100 Ui.- Mpraa« 100 Trocken 100 wert 100
wy lon Anfänge- KXJ wert 80 reinigung 90 90
polymerisat Heyon werte 90 ao 50 oi- üprufc- 80
km iÄlechpolyatriaat ikiumwolle 100 80 0 wert 60 1OC^
aus dem Monome polyester SI- üprua- 100 IOC 110 70 70
re ο VX und Glyci- wert 100 90 0 Ί00 0 7C
<5ylaeth»crylat 100 90 70 0 0 60 C
100 100 GO 0 110 0 0
1U7 0 110 C
3· Homopolymerisut 110 80 115 0
aus dem 110 0 QO 7C
Mononeren VI 110 C 50 0
lr>fj '' 0
110 0
ΛcryIfηcer loo 0
rylon BAD
Heyon
- ä8 ~ U 190»
Beispiel 8
Durch polymerisation In Iffsuna hergestelltes Terpolymerlatt aum data Monoaeren IY. öctadecylaethacrylst und Glycldylaethf; crylft
!•■Ine Glasampulle wird mit 1,95 & dee Monomeren VJ9 0,75 £ Oetadeeylfflethaerylatf 0,50 g Glycidyliaeth*cryltftt 12 & perchloräthylen und 0,015 & Benzoylp^roxyd b«schickt und verschlossen· "ach 1? Stunde« IBaa^tsuns bei 750C wird
klar«« viskose Losung erhalten· Die polyaerleatfest» et off« diee^r Ijöeung enthalten 28,1 Ow·-^ Fluor und 1
Dieses Terpoltfmerisat wird alt perchlorithjlen auf einen Feststoffgelaalt von 0,3 ft verdünnt» mit 0,03 % p-Toluoleulfoneäure vereetst und die erhalten· lösung sur Behandlung von Baumwoll-, N'ylon-, Reyon- und Wollgeweben verwendet· flach dem Klotsen werden die Gewebe 5 Minuten bei 2300C gehärtet· Öle folgendes rigeneohaften werden festge~ stellt·
^aCh 3 Trooken-
infani
Ww «he· τ»·» ν 90 80 80
Baumwolle 80 80 50 70
Nylon 120 80 90 70
Heyon 90 80 80 80
uroUe 120
2 Il S 8 1 4 / 1 1 i 7
1535018
H 190»
jöur Herst & llung der erfirtdttngßßeiifißen Polymer!oote auch di* verisc]iiede*sst«H anderen Kottbinatlon*-ti von ?luorl£ötiletietoffgrupp«n enthaltenden Monoeer?;n und Kpoxygruppen aofciialte.'idei» Monomeren vcrwendetr v/ej»den» Γβ kann auch meiir als ein Hor-ooerea di«mer beiden Type-, in die Polymerisate eii)V#rleibt werüfcti, ebmso v&e rc^n «usütalich andere MoiiOftere einbauen kann ι die keine dieser Gruppen entlialten* i<:l defii Pol^nrrisatlonevfriüiirpn »onde b<ji d*»ffi ?erf«J>ren zur Aufbringung dsr lolyraerieatc auf die 7ragr>rnattfrialien können ebenfalls Varintiotion vorgenoeoffn werden»
-Petrntansprüch·-
BAD ORiGiNAi', 2098U/1 U 7

Claims (4)

patentarjapruohe
1. Verfahren zur Herstellung von χ rri enthaltenden polymerisaten« dadurch g«kennaeich« net, daß nan ein athy le liach-unß«· sättig tee Monomerea, dos β It» Fluorkohlenstoff gruppe enthalt« und ein äthylenlschungesättigte· Monomeren« daa «ine Epoatygruppe enthältt In &&es·« In töaung oder In Unulelon« gegebenenfalls in Gegenwort von anderen äthylenlscli-ungeeättlgten Monomeren, zu eine»» Polymerisat polymerieiert, das eine Kohlenstoff» Rohlenstoff-Hctuptkette aufweist und wiederkehrende einwertige Perfluarkoblettstoffgruppen Bit 4-16 Kohlenstoffatomen und wiederkehrende Epoxy^ruppen enthält« wobei mindestens 20 uew«*4- des Poljotriset· auf Fluoretome der I^rfluorkohlen stoffgruppen und mindestens OfO5 Cew·-*:- des Pol^rmerlsats auf Epoxydsauerstoff entfallen·
2· Verwendung eines Polymerisats« dos *ine Kohlenetoff-Kohlenstoff-Hauptkette aufvrelst un wiederkehrende einwertige perfluorkohlenstoffgruppen mit 4 - IB Kohlenstoffatomen wiederkehrende Bpoacygruppen enthält« wobei mindestens 20 Ge*·-<,· dee lolymerieate *\xf Fluoratome der Perfluorkohlti net offgruppe η und mindestens 0«05 Gew.-fc des I1OIy meristtts auf Bpoxydsauerstoff entfallen« als öl- und wasser« abstoßend machendes Uebersugsmitt«! für faserartig* Träger-
bad 2098U/1U7
fiuit<*rlall'.-n9 &e&ebenenfalle unter Aufbringung oue eimr ipeurtfe in < iwm organischen lösungsmittel oder «Us einea Latex·
3· Verfahren nach Ausjiruch 1« dadurch gekennzeichnet 9 daß du a Hünoacre, das «lie · poxytiruj^pe enthalt, -in aliphatladies Addlti&nttiononoree nit nicht mrhr als vt.io 20 Kohl ηυtoffatoaf η 1st»
4. Verfalire-M nach A .Spruch 1 od<r Jt dadurch ββ-
, daß das Folymorlßtit wlt-d rkehr^nde einwertlgt enthält, die sieh von tdnrtt AcryUAtyp-T.et^r
ableiten·
naoh Anepruoh 1 oder 3§ dadurch k«nnseichnet9 d&& das polymeriaat vdedetic«hrende einwertige Gruppen enthält« die sich von einem Acrylettyp-Keter eines -Perfluoralkylalkanola ableiten·
6· Verfahren nach Anspruch 4t dadurch gekennzeichnet s daß der Keter die Fosmel
aufweist.
7· Verfahren nach Anspruch 4, dadurch geksnnselehdaß der r.ster dl·
aufweist.
8· Verfohrsn naoh Anspruch 49 dadurch net, daß der Ester dl« Formel
aufweist· 2098U/1147 BAD ORiGiNAL*
- 52 - M 190»
t« Tarfahren naah Attaprusli 49 dadureli gekennmeich-(UB d«r Sater die fozmel
•ufwelat ·
10· T*rf«hi«n u««h Anbruch. 5, dedureh dl·
11* Terfalwtn nach Ansprach 5»
tor Sett* dl·
12· Auifülunu^efca· n«eh Aneprueh 2f dadurch s«k«mi d&B 4m Polymerisat wied#rk«ar«nd· tlnw«rtl«· a«fv«l*%9 dl· alah too alii·· AaxylattTp-fiatar alna·
lttOi-aHcanaw 1 frm*u\ um ablaltaa· 13· AtiafüiuMögafor» naoh Anapruah 29 dadwA §adafi daa PaljMrlaat wladarkeiirendt elnwartit· 9 dia MiMh ra& ein«· ABtylatiqnHCatar *lnaa -gpasflttaxalkarlalkanola
2098U/1U7
DE1595018A 1964-12-01 1965-11-26 Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Perfluoralkylgruppen enthaltenden Acrylsäureestern und Glycidylacrylat bzw. Glycidylmethacrylat und deren Verwendung als Imprägniermittel Expired DE1595018C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41518864 US3329661A (en) 1964-12-01 1964-12-01 Compositions and treated articles thereof

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1595018A1 true DE1595018A1 (de) 1972-03-30
DE1595018B2 DE1595018B2 (de) 1979-12-20
DE1595018C3 DE1595018C3 (de) 1980-08-28

Family

ID=23644717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1595018A Expired DE1595018C3 (de) 1964-12-01 1965-11-26 Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Perfluoralkylgruppen enthaltenden Acrylsäureestern und Glycidylacrylat bzw. Glycidylmethacrylat und deren Verwendung als Imprägniermittel

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3329661A (de)
DE (1) DE1595018C3 (de)
GB (1) GB1123409A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2308908A1 (de) 2009-10-10 2011-04-13 Bernhard Jansen Wäßrige Dispersion einer hitzehärtenden Polyurethankomposition

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3383372A (en) * 1965-05-21 1968-05-14 Dow Chemical Co Ethylene/glycidyl ester copolymers
US4066746A (en) * 1968-05-01 1978-01-03 Lever Brothers Company Reducing the drying time of hair with fluorine-containing vinyl polymers
US3944527A (en) * 1974-07-11 1976-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroaliphatic copolymers
US3950298A (en) * 1974-09-03 1976-04-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroaliphatic terpolymers
US4841090A (en) * 1982-06-11 1989-06-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Treatment of fibrous substrates, such as carpet, with fluorochemical
US4540497A (en) * 1982-11-09 1985-09-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroaliphatic radical-containing, substituted guanidines and fibrous substrates treated therewith
US4565641A (en) * 1982-11-09 1986-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Blend of fluorochemical guanidines and poly(oxyalkylenes)
US4560487A (en) * 1982-12-20 1985-12-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Blends of fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
US4565717A (en) * 1983-10-20 1986-01-21 E. I. Dupont De Nemours And Company Antisoiling treatment of synthetic filaments
US4668726A (en) * 1984-03-30 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cationic and non-ionic fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
US4566981A (en) * 1984-03-30 1986-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith: compositions of cationic and non-ionic fluorochemicals
US4668406A (en) * 1984-04-02 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical biuret compositions and fibrous substrates treated therewith
US4606737A (en) * 1984-06-26 1986-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical allophanate compositions and fibrous substrates treated therewith
EP0333083A3 (de) * 1988-03-16 1990-05-30 Daikin Industries, Limited Wasser, Öl und Schmutz abweisendes Veredlungsmittel
US5258458A (en) * 1991-02-28 1993-11-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition for providing oil and water repellency
US6309752B1 (en) 1991-04-02 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Substrate having high initial water repellency and a laundry durable water repellency
DE4143390A1 (en) * 1991-04-26 1993-04-01 Fluorine contg. (co)polymers, useful for water- and oil repellent treatment of substrates
US5508370A (en) * 1991-10-17 1996-04-16 Bayer Aktiengesellschaft Water-dispersible blocked isocyanates, method of manufacture, and use thereof
DE69735213D1 (de) * 1996-11-28 2006-04-13 Asahi Glass Co Ltd Zementzusatzmittel, beton und verfahren zur herstellung von fluorooxyalkyleneverbindungen
US6065153A (en) * 1998-01-30 2000-05-23 Safety Components Fabric Techn Water resistant protective garment for fire fighters
US6192520B1 (en) * 1998-01-30 2001-02-27 Safety Components Fabric Technologies, Inc. Water resistant protective garment for fire fighters
US6750162B2 (en) * 2000-12-01 2004-06-15 Safety Components Fabric Technologies, Inc. Treated fabric for luggage
EP1329548A1 (de) * 2002-01-21 2003-07-23 3M Innovative Properties Company Verfahren zur Wasser- und Öl-abweisenden Behandlung eines Gewebes oder Vlieses
US7964657B2 (en) * 2007-03-23 2011-06-21 Peach State Labs, Inc. Polymeric dispersions and applications thereof
US20100215894A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-26 INVISTA North America S.ar.I Compositions of surface modified nanoparticles

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL206789A (de) * 1955-04-30
US2971947A (en) * 1956-03-30 1961-02-14 Dow Chemical Co Anti-static molding resins
CH353347A (de) * 1957-01-14 1961-04-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von neuen diquaternären Ammoniumverbindungen
US3031435A (en) * 1960-10-05 1962-04-24 Giuliana C Tesoro Products of polyvinyl alcohol compounds with divinyl sulfone and processes for preparation thereof
DE1444114C3 (de) * 1963-09-26 1975-09-18 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Latex zum Wasser- und ÖlabstoBendmachen von Fasermaterial

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2308908A1 (de) 2009-10-10 2011-04-13 Bernhard Jansen Wäßrige Dispersion einer hitzehärtenden Polyurethankomposition
DE102009048945A1 (de) 2009-10-10 2011-04-14 Jansen, Bernhard, Dr. Wäßrige Dispersion einer hitzehärtenden Polyurethankomposition

Also Published As

Publication number Publication date
US3329661A (en) 1967-07-04
GB1123409A (en) 1968-08-14
DE1595018B2 (de) 1979-12-20
DE1595018C3 (de) 1980-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1595018A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluorkohlenstoffgruppen enthaltenden Polymerisaten sowie deren Verwendung als UEberzugsmittel
DE2123752C3 (de) Mindestens 5 Gew % Fluor enthaltende Siloxancopolymerisate und deren Verwendung
DE1745163A1 (de) Fluorhaltige oleophobe Copolymerisate oder Blockmischpolymerisate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Ausruestung von Textilien
DE2609462C3 (de) Perfluoralkyläthylacrylat-Copolymere
DE2065210A1 (de) Verfahren zur herstellung von acrylsaeure- und methacrylsaeureestermischpolymerisaten
DE2239206A1 (de) Copolymer
DE1419498A1 (de) Verwendung der Homo- und Mischpolymerisate von Perfluoralkylfettsaeurevinyl- und allylestern als Impraegnier- bzw. UEberzugsmittel
DE2608894A1 (de) Verfahren zur herstellung von modifizierten polymerisaten und deren verwendung
DE1569180A1 (de) Faserige oder poroese Unterlage
DE1086668B (de) Verfahren zur Herstellung von plueschartiger Wirkware
DE2361976A1 (de) Fluorhaltige organopolysiloxane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE1943813A1 (de) Verfahren zum schmutzabweisenden Ausruesten von Textilien
DE1520406A1 (de) Verfahren zur Herstellung monomerer oder polymerer Acetale
DE2804983A1 (de) Verfahren zum schrumpffestmachen von wolltextilien
DE1569119A1 (de) Verfahren zum Koagulieren von Emulsionen eines organischen Materials hohen Molekulargewichtes
DE2931470A1 (de) Verfahren zur herstellung von homogenen waessrigen mischungen von polydimethylsiloxanen und buegelfreiharzen
DE1444133A1 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Polysiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymeren ueberzogenen anorganischen oder organischen Stoffen
DE1543406A1 (de) Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Fasern
DE1519415A1 (de) Waessrige Emulsionen
DE2012351A1 (de) öl- und wasserabweisende Emulsionen sowie Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung
DE1954276C3 (de) Polymere Fluoralkylamidoalkylacrylsäureester und deren Verwendung
DE1519072A1 (de) Verfahren zum OElabweisendmachen von Gegenstaenden aller Art,insbesondere von Textilien
DE1917701A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Emulsionen von Organopolysiloxanen,die an Silizium gebundene Wasserstoffatome enthalten
AT228163B (de) Verfahren zum Öl- und Wasserabweisendmachen von Textilien
DE1445329A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten durch Teilpolymerisation von Monomeren oder Monomergemischen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)