DE1594896C - Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfaser-Produkten - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Polyacrylnitrilfaser-Produkten, bei dem eine Verbesserung der Polyacrylnitrilfasern durch Abschälen der Oberflächenschicht der Fasern durch Behandeln mit einem Lösungsmittel in einem Mehrstufenverfahren erfolgt.

In den Zeichnungen bedeutet

F i g. 1 einen schematischen Querschnitt durch die Polyacrylnitrilfaser,

F i g. 2, 3 und 4 schematische Ansichten des Faserquerschnitts, aus denen sich die fortschreitende Wirkung des angewandten Lösungsmittels in Berührung mit der Polyacrylnitrilfaser ergibt,

F i g. 5 eine schematische Ansicht des Faserquerschnitts, aus der sich die Anwesenheit von koaguliertem und. regeneriertem Polymeren auf der Oberflächenschicht der mit dem Lösungsmittel behandelten Faser ergibt, · ' .

F i g. 6 a eine schematische Ansicht einer erfindungsgemäß mit-einem Lösungsmittel behandelten Poly-'20 acrylnitrilfaser, bei der eine Schicht gebildet wird, auf die das Lösungsmittel eingewirkt hat,

Fig. 6b eine schematische Ansicht der so behandelten Faser, von welcher die Schicht, auf die das Lösungsmittel eingewirkt hat, entfernt und abgeschält wurde,

F i g. 7 eine Mikroskopphotographie eines Querschnitts des Polyacrylnitrilfasergarns (75 Denier, 38 Fasern),

F i g. 8 eine Elektronenmikroskopphotographie der Seitenansicht dieses Fasergarns,

F i g. 9 eine Mikroskopphotographie des Querschnitts desselben Fasergarns wie oben, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt wurde;

F i g. 10 eine Elektronenmikroskopphotographie einer Seitenansicht des so behandelten Fasergarns.

Es sind bereits verschiedene Verfahren zum Behandeln von Polyacrylnitrilfasern bekannt. Es ist jedoch kein Verfahren bekannt, bei dem.eine beträchtliche Verbesserung in technischem Maßstab erreicht wird. Es ist äußerst schwierig, die Eigenschaften von bereits hergestellten Polyacrylnitrilfasern durch Nachbehandlung dauerhaft zu verbessern.

Es wurde nun gefunden, daß man die Eigenschaften von Polyacrylnitrilfasern durch eine Abschälbehandlung der Fasern durch Lösungsmittelbehandlung in einem Mehrstufenverfahren verbessern kann, was bisher nicht mit Erfolg gelang. Es wurde ferner gefunden, daß man die Eigenschaften der Faseroberfläche, djie physikalischen Eigenschaften der Fasern und die Zusammensetzung der Fasergegenstände in überraschender Weise verändern kann, wenn man diese Abschälbehandlung bei diesen Gegenständen anwendet: Hierbei ■ ergeben sich ausgezeichnete Verbesserungen, wie seidenartiger Griff, Glanz, verbesserte Färbbarkeit und schmutzabweisende Eigenschaften. Die Erfindung beruht auf dem obigen Prinzip.

Bei Zellulosefasern oder Polyamidfasern wurde das Abschälen der Oberflächenschicht der Fasern bisher zur Untersuchung der Faserstruktur angewandt; es ist aber kein Beispiel bekannt, bei dem dieses Abschälen bei Fasern zur Verbesserung der Eigenschaften der aus den Fasern hergestellten Gegenstände angewandt wurde. Bei Polyacrylnitrilfasern wurden bisher keine Abschälversuche ausgeführt. Daher sind die Eigenschaften von geschälten Polyacrylnitrilfasern vollkommen unbekannt, und die Tatsache, daß die Abschälbehandlung auf die hieraus hergestellten Fasergegenstände zur Verbesserung deren Eigenschaften angewandt werden kann, ist vollkommen überraschend.

Es ist bereits ein Verfahren zum Behandeln von Polyacrylnitrilfasern mit einem Lösungsmittel bekannt, bei dem dieser Gegenstand mit einer verhältnismäßig verdünnten Lösung des Lösungsmittels behandelt und der behandelte Gegenstand getrocknet und erhitzt wird. Falls das gelöste Lösungsmittel bei diesem Verfahren auf den einzelnen Fasern konzentriert und die Fasern löslich sind, wird ein Teil der Fasern aufgelöst •und diese löslich gemachte Polymerenschicht wirkt als Klebmittel zwischen den Fasern, wodurch eine Adhäsion zwischen den Fasern auftritt. Dadurch wird der aus den Fasern hergestellte Gegenstand gemäß dem gleichen Prinzip wie beim Schlichten versteift. Die durch diese Lösungsmittelbehandlung erzielte Versteifung bildet sich jedoch fast vollständig in den ursprünglichen Zustand zurück, da die Adhäsion zwischen den Fasern auf Grund des Zerknitterns und Scheuerns während des Waschens nachläßt. Auf diese Weise wurde die Faseroberfläche bei der bekannten Lösungsmitteloberflächenbehandlung klebrig gemacht und die Fasern dadurch miteinander verbunden, wodurch hauptsächlich eine Versteifungsendbehandlung der Fasern und kein Abschälen erfolgte.

Wenn die Fasern in Berührung mit dem Lösungsmittel stehen, erfolgt ein Quellen und Lösen an der Faseroberfläche, das sich allmählich in das Innere der Faser fortpflanzt; das die Faser bildende Polymere wird an der Faseroberfläche in das Lösungsmittel eluiert, und gegebenenfalls wird die ganze Faser in dem Lösungsmittel aufgelöst. Um die Oberflächenschicht der Faser aufzulösen, erfolgt eine Lösungsmittelbehandlung unter solchen Bedingungen, bei denen nur die Oberflächenschicht aufgelöst wird. Bei Polyacrylnitrilfasern kann man jedoch dieses Abschälen nicht lediglich durch Behandlen mit einem Lösungsmittel ausführen. Dies ist auf den Umstand zurückzuführen, daß die von dem Lösungsmittel beeinflußte Faserschicht (im folgenden als durch- das Lösungsmittel beeinflußte Schicht bezeichnet) durch Quellen und Auflösen eine gelähnliche oder hoch viskose Schicht bildet, die sich nicht leicht abtrennt und in dem Lösungsmittel dispergiert. Es ist somit eine charakteristische Eigenschaft von Polyacrylnitrilfasern, . daß die durch das Lösungsmittel beeinflußte Schicht sich in das Innere der Faser fortpflanzt, bevor ein ausreichendes Lösen und Dispergieren an der Oberfläche dieser Schicht erfolgt, so daß sich auf der Faser immer eine verhältnismäßig starke, durch das Lösungsmittel beeinflußte Schicht befindet.

Der obige Zustand ist schematisch in den F i g. 1 bis 4 dargestellt. F i g. 1 ist eine schematische Darstellung eines Querschnitts einer Polyacrylnitrilfaser vor der Berührung mit dem Lösungsmittel. F i g. 2 ist eine schematische Darstellung des Anfangszustands der. Faser in Berührung mit Dimethylformamid, welches eines der anwendbaren Lösungsmittel darstellt, wobei der Teil 1 die durch das Dimethylformamid beeinflußte Schicht und Teil 2 den durch das Lösungsmittel beeinflußten Teil darstellt. In. F i g. 2 bedeutet 3 eine Grenzfläche zwischen den beeinflußten Schicht und der nicht beeinflußten Schicht, wobei diese Grenzfläche bei einer Polyacrylnitrilfaser verhältnismäßig scharf ist. F i g. 3 ist eine schematische .Darstellung eines Faserzustands, bei dem sich die Wirkung

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des Lösungsmittels bereits stark in das Innere der gespinst, Spinngarn, Gewebe, nicht gewebten und

Faser erstreckt; in diesem Zustand ist die beeinflußte gewirkten Stoffen. Diese Fasergegenstände müssen

Schicht lediglich verstärkt und läßt sich nicht leicht nicht unbedingt ausschließlich aus Polyacrylnitril-

dispergieren. F i g. 4 ist eine schematische Darstellung fasern bestehen, sondern·können auch mit natürlichen eines Faserzustands, in welchem die Faser nach 5 Fasern, halbsynthetischen Fasern oder anderen syn-

Verlauf einer weiteren Zeitspanne eine dicke beein- thetischen Fasern außer Acrylfasern und anderen

flußte Schicht aufweist und eine geringe Menge 4 des Arten von synthetischen Acrylfasern mischversponnen,

die Faser bildenden Polymeren in das Lösungsmittel mischgewebt, mischgeflochten und mischgewirkt

eluiert ist. Die Faser kann demzufolge nicht wesentlich werden.

abgeschält werden, da die durch das Lösungsmittel io Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden eine beeinflußte Polymerenschicht koaguliert und bei der Reihe von Verfahrensstufen ausgeführt, und bei Entfernung des Lösungsmittels nach der Lösungs- wenigstens einer Verfahrensstufe werden die PoIymittelbehandlung zur Erzielung einer von der ur- äcrylnitrilfasern mit einem Lösungsmittel für diese sprünglichen Faser getrennte Phase regeneriert wird. Fasern behandelt. Falls die Polyacrylnitrilfasern mit F i g. 5 ist eine schematische Darstellung eines Faser- 15 einem Lösungsmittel mit ausreichendem Lösungszustands, bei dem die mit dem Lösungsmittel be- vermögen gegenüber diesen Fasern in Berührung sind, handelte Faser gemäß Fig. 4 bereits mit Wasser bewirkt das Lösungsmittel ein Quellen und ein. Ingewaschen und getrocknet ist, wobei 5 eine nicht Lösung-Gehen von der Oberfläche der Faser in deren orientierte koagulierte und regenerierte Polymeren- . Inneres, "und gegebenenfalls wird die gesamte Faser schicht darstellt. 20 von dem Lösungsmittel beeinflußt. Falls jedoch die

Es wurde nun gefunden, daß man die Oberflächen- Berührung zwischen der Faser und dem Lösungsmittel

schicht von Polyacrylnitrilfasern abschälen kann, auf eine bestimmte Zeit beschränkt bleibt, so bleibt

wenn man eine bestimmte lösungsmittelbeeinflußte ' die durch das Lösungsmittel beeinflußte Schicht auf

Schicht auf der Polyacrylnitrilfaser durch Kombination einen Teil des Faserquerschnitts begrenzt. Die Größeneiner speziellen Lösungsmittelbehandlung in einem- 25 Ordnung der durch das Lösungsmittel beeinflußten

Zwei- oder Mehrstufenverfahren herstellt und diese' Schicht übt einen großen Einfluß auf die Wirkung

durch das Lösungsmittel beeinflußte Schicht entfernt. der Erfindung aus. Allgemein gilt, daß der Grad der

Die bekannte Lösungsmittelbehandlung von Poly- ■ Verbesserung um so größer ist, je größer die durch das

acrylnitrilfasern hat nichts mit den obigen Bedingungen ■ Lösungsmittel beeinflußte Schicht "ist. Die Größen-

der durch das Lösungsmittel beeinflußten Schicht 30 Ordnung der durch das Lösungsmittel beeinflußten

gemeinsam, so daß die Tatsache, daß man durch Schicht kann nicht auf Grund einer gewünschten

Entfernung dieser durch das Lösungsmittel beein- Verbesserung, der Art des angewandten Lösungsmittels,

flußten Schicht eine hervorragende-Verbesserung der der Arbeitsweise und den Bedingungen der nach-

Fasereigenschaften erzielen kann, vollkommen neu folgenden Verfahrensstufen, der Art der gewünschten

und überraschend ist. 35 Fasergegenstände u. dgl. definiert werden. Allgemein

Die Erfindung schafft nun ein Verfahren zur Ver- soll jedoch die durch das Lösungsmittel beeinflußte besserung der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfasern Schicht 1 bis 50 Gewichtsprozent des Gewichts der durch Behandeln mit einem Lösungsmittel, das da- ursprünglichen Faser betragen,
durch gekennzeichnet ist, daß man Fasern aus Poly- Die Kontaktzeit zwischen den Fasern und dem acrylnitril oder Mischpolymeren aus Acrylnitril mit 40 Lösungsmittel hängt in erster Linie von der gewünschanderen Monomeren mit einem für diese Fasern ten Größenordnung der durch- das Lösungsmittel üblichen Lösungsmittel einer die Faseroberfläche beeinflußten Schicht, dem Auflösungsvermögen des gegebenenfalls bis zu einer Tiefe von 50°/₀ des Faser- Lösungsmittels, der Temperatur, Größe der Fasern, querschnitts quellenden und lösenden Behandlung Form der Fasergegenstände u. dgl. ab. Die Kontaktunterzieht und die so behandelten Faserprodukte mit 45 zeit kann in einigen Fällen, bei denen^ das Auflösungsdemselben oder einem anderen üblichen Lösungsmittel vermögen des Lösungsmittels verstärkt wird, einige bei einer solchen Konzentration, Temperatur und Sekunden betragen; die Kontaktzeit kann aber auch Behandlungszeit behandelt, daß lediglich die lösungs- einige 10 Minuten bis mehrere Stunden betragen, mittelbeeinflußte Oberflächenschicht durch Auflösung ■ falls die Auflösewirkung des Lösungsmittels in einigen oder Dispersion entfernt wird." . 50 Fällen geschwächt ist.

Die im Rahmen der Erfindung behandelten Acryl- Anorganische Verbindungen, wie anorganische Säufasern bestehen aus Polyacrylnitril, wobei die so- ren und Salze sowie eine Reihe von organischen genannten Acrylfasern aus einem Mischpolymeren Verbindungen sind als Lösungsmittel für Polyacrylvon 85% oder mehr Acrylnitril mit einem anderen nitrilfasern bekannt. Beispiele für derartige anor-Monomeren und modifizierte Polyacrylnitrilfasern 55 ganische Säuren sind Salpetersäure, Schwefelsäure, aus Acrylnitril und einem anderen Monomeren Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Perchlorsäure, bestehen. ' . Chlorsulfonsäure. Beispiele für Salze sind Thioxyanate,

Zum Behandeln im Rahmen der Erfindung eignen wie Natriumthiocyanat, Kaliumthiocyanat, Calciumsich nicht nur gewöhnliche, durch Rundspinndüsen thiocyanat, Ammoniumthiocyanat und Zinkthiocygesponnene Fasern, sondern auch durch nicht kreis- ^6o anat. Halogenide, wie Calciumjodid, Lithiumjodid, förmige Düsen gesponnene Fasern mit hetero- Zinkjodid, Lithiumbrpmid, Magnesiumbromid, Zinkmorphem Querschnitt, konjugierte Garne mit unter- bromit, Zinn-II-chlorid und Zinkchlorid, Nitrate, wie schiedlichen Polymerenbestandteilen sowie nach be- Nickelnitrat und Mangannitrat, Perchlorate,' wie liebigem Naß- und Trockenspinnverfahren gesponnene Calciumperchlorat und Aluminiumperchlorat. BeiGarne. 65 spiele für organische Lösungsmittel sind Amid-■ Die im Rahmen der Erfindung behandelbaren verbindungen, wie N,N-Dimethylformamid, Ν,Ν-Di-Gegenstände aus Polyacrylnitrilfasern bestehen aus methylacetamid, N-Methylpyrolidon und 2-Oxa--Fäden, Lunte, Schnittfasern, Faserbändern, Vor- zblidon, Nitrilverbindungen, wie Malonnitril, Adipo-

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nitril und /S-Hydroxypropionitril, Sulfone und Sulfoxy- Trocknen, auf den Fasern koaguliert und regeneriert

verbindungen, wie Dimethylsulfoxid und Äthylmethyl- wird. Daher soll das zum Entfernen der beeinflußten

sulfon, Thiocyanatverbindungen, wie Methyle.ndithio- Schicht verwendete Mittel vorzugsweise eine möglichst cyanat, Nitroverbindungen, wie Nitrobenzol, Nitro- geringe lösende Wirkung gegenüber einer erneuten

phenol und Nitroäthanol, Aminoverbindungen, wie 5 Lösung der Fasern aufweisen; dies ist jedoch nicht

Phenylendiamin. und Triaminotoluol, Phosphorver- immer erforderlich. Bei entsprechender Regelung der

bindungen,' wie tris-Di'methylamidphosphit und Di- Behandlungszeit, der Verfahrensbedingungen u. dgl.

methylphosphat, Carbonatverbindungen_rwiey-Butyro- kann man auch ein die Fasern lösendes Mittel an-

lacton_r Maleinsäureanhydrid und Äthylencarbonat. wenden. Allgemein, wendet man jedoch vorzugsweise

Außerdem eignen sich Aceton, Dimethylcyanoacet- io ein Mittel an,-das eine geringere Lösungswirkung als

amid und Tetrachloräthan. das die beeinflußte Schicht bildende Lösungsmittel

Diese Substanzen sind lediglich als Beispiel auf- bei der vorherigen Verfahrensstufe aufweist,
geführt* man kann bei der Erfindung vielmehr jede Um die beeinflußte Schicht auf möglichst einfache beliebige . Substanz" verwenden, die Polyacrylnitril- Weise zu entfernen, wendet man eine solche Lösungsfasern zu lösen vermag. In der praktischen Ausführung 15 mittelkonzentration an, daß nur die beeinflußte können diese Substanzen allein oder als wäßrige Schicht aufgelöst oder dispergiert wird. Dieser Lösung; als Gemisch von anorganischen und" orga- optimale Konzentrationsbereich läßt sich nicht auf nfschen, gegenseitig mischbaren Substanzen und Grund des jeweiligen Lösungsmittels definieren, gemischten Lösungen hiervon bestehen. Ferner kann sondern schwankt je nach der Art des Verdünnungsman auch ein gemischtes Lösungsmittel anwenden. 20 mittels, der Temperatur oder der mechanischen Das Lösungsvermögen des angewendeten Lösungs- Behandlungsbedingungen.Fig.oaisteineschematische mittels hängt von der Art des Lösungsmittels, der Ansicht eines Faserquerschnitts, bei dem die beein-Konzentration und der Temperatur ab. Vor allem flußte Schicht durch Lösungsmittelbehandlung geist die Konzentration des angewandten Lösungsmittels bildet wurde, wobei 1 die durch das Lösungsmittel von Bedeutung,, da bei dieser Verfahrensstufe eine zum 35 beeinflußte Schicht, 2 den durch das Lösungsmittel Auflösen: der zu behandelnden Polyacrylnitrilfasern nicht beeinflußten Teil und 3 eine Grenzfläche zwischen ausreichende Konzentration angewandt werden muß," dem beeinflußten "und dem nicht beeinflußten Teil die auch im Hinblick auf eine geeignete Konzentration bedeuten. F i g. 6 b ist eine schematische Ansicht einer bei der folgenden Verfahrensstufe eingestellt werden geschälten Faser, von der die durch das Lösungsmittel muß." Die Behandlungstemperatur kann in weiten 30 beeinflußte Schicht entfernt wude, wobei 6 die durch Grenzen^ z. B. zwischen etwa —20 und etwa +20°C das Schälen entfernte beeinflußte Schicht bedeutet, schwanken. Führt man diese Entfernung mit einer Substanz

Die Veffahrensstufe, in welcher die durch das aus, welche, die beeinflußte Schicht nicht völlig zu Lösungsmittel beeinflußte Schicht gebildet wird, ist lösen oder zu dispergieren vermag, so wird das PoIynfcht immer auf eine einzige Verfahrensstufe begrenzt. 35 mere auf der Faser koaguliert und regeneriert, wo-In manchen Fällen können zwei oder mehrere Ver- durch der Zweck des Abschälens nicht erreicht wird, fahrensstufen unter Verwendung desselben oder ver- Die Regelung des Auflösungsvermögens dieses schiedener Lösungsmittel oder eines Lösungsmittels Behandlungsmittels zum Behandeln der beeinflußten mit verschiedenen Konzentrationen angewandt wer- Schicht kann auch durch entsprechende Temperaturden. Ferner kann der Fasergegenstand in einigen 40 regelung erfolgen. Hierbei wird sowohl die Verfahrens-Fällen mit einer Lösung behandelt werden, die nur stufe zur Bildung einer durch das Lösungsmittel geringe oder keine Lösungswirkung vor der Lösungs- beeinflußten Schicht als auch die Verfahrensstufe zum mittelbehandlung bewirkt. Entfernen dieser Schicht bei gleichbleibender Konzen-

Zum Entfernen der auf der Faser durch das Lö- . tration, jedoch verschiedener Temperatur ausgeführt, sungsmittel gebildeten beeinflußten Schicht können 45 Gewöhnlich wendet man hierbei Temperaturen von verschiedene Maßnahmen angewandt werden. Bei- etwa —20 bis etwa +20⁰C an.
spielsweise kann die durch das Lösungsmittel beein- Die Behandlungszeit zum Entfernen der beeinflußten flußte Schicht auf mechanische Weise entfernt werden. Schicht ist kurz, wenn das Auflösungsvermögen des Dies läßt sich jedoch technisch nicht in vorteilhafter Beharidlungsmittels gegenüber der beeinflußten Schicht Weise ausführen. Technisch am vorteilhaftesten' ist 50 groß ist und beispielsweise dem Lösungsvermögen des ein Verfahren, bei dem das Entfernen der beeinflußten zur Bildung der beeinflußten Schicht angewandten Schicht durch Eluieren und Dispergieren in das Lö- Lösungsmittels gleichkommt; in diesem Falle können sungsmittel erfolgt. Das für diesen Zweck verwendete bereits in manchen Fällen einigen Sekunden ausLösungsmittel kann durch Verdünnen eines Lösungs- reichen. Falls das Auflösungsvermögen jedoch gering mittels für die Polyacrylnitrilfasern mit Wasser oder 55 ist, können in einigen Fällen mehrere Stunden ereinem anderen Lösungsmittel hergestellt werden, wobei forderlich sein. Dieser Vorgang kann in einer, zwei das Lösungsvermögen dieses verdünnten Lösungs- oder mehreren Verfahrensstufen ausgeführt werden, mittels durch Einstellen der Konzentration, Tempera- Nach Beendigung des Verfahrens zum Entfernen der tür u. dgl. geregeU wird. . beeinflußten Schicht wird der Fasergegenstand, nach

Falls das zum Entfernen der beeinflußten Schicht 60 Entfernen des Lösungsmittels, z. B. durch Waschen verwendete Mittel ein starkes Lösungsmittel für die und Trocknen, in die nächstfolgende Verfahrensstufe, Fasern darstellt, kann man zwar die beeinflußte " z. B. in das Färbe- oder Oberflächenbehandlungs-Schicht entfernen, es bildet sich aber gleichzeitig eine verfahren, überführt.

neue, durch das Lösungsmittel beeinflußte Schicht Die Faser wird durch die Behandlung mit dem

auf den Fasern, so daß die erfindungsgemäß er- 65 Lösungsmittel und nachfolgender Entfernung der

wünschte Verbesserung der Fasereigenschaften nicht beeinllußten Schicht geschält. Den Grad des Ab-

crzielt wird, du das Polymere bei der nachfolgenden schälcns kann man durch den prozentualen Gcwichts-

Hnlfcrnung des Lösungsmittels, wie Waschen und verlust der Fasern, die prozentuale Verminderung des

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Faserquerschnitts oder elektronenmikroskopische Be- werden, daß die steife Oberflächenschicht der Fasern

obachtung der Faseroberfläche bestimmen. Der Grad entfernt wird und sich dadurch die Zusammensetzung

des Abschälens bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Fasergegenstände verändert. Die Verbesserung

wird so eingestellt, daß eine Verbesserung der Faser- der Färbbarkeit kann auf die Entfernung einer uhter-

eigenschaften eintritt; eine allgemeine Definition ist 5 schiedlichen Färbbarkeit aufweisenden Fasero.ber-

daher nicht möglich, vorzugsweise tritt jedoch ein flächenschicht zurückgeführt werden. Ferner bewirkt.

Gewichtsverlust von etwa 1 bis etwa 50 Gewichts- die Glättung der Faseroberfläche vermutlich ein

prozent ein. Bei den erfindungsgemäß erhaltenen Schimmern des gefärbten Produkts,

geschälten Fasern: kann in manchen Fällen eine geringe Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden

Menge einer regenerierten Polymerenschicht vor- io Beispiele weiter erläutert,

handen sein. Solange diese regenerierte Polymeren- . · , ·,

schicht gering ist, tritt hierbei keine wesentlich nach- Beispiel!

teilige Beeinflussung der Verbessefungswirkung ein. Polyacrylnitrilfasergarn (75 Denier, 38 Fasern) wurde

Während der obigen Behandlungsstufe können Sub- auf ein Gestell aufgebracht und dieses wurde 1 Minute

stanzen zugegeben werden, welche die Lösungswirkung 15 bei 2O⁰C in eine 98³/_oige wäßrige Dimethylformamid-

erhöhen oder vermindern oder als Stabilisatoren lösung und dann 5 Minuten bei 20⁰C in eine 85%ig^e

wirken, wie z. B. anorganische Verbindungen, wie wäßrige Dimethylformamidlösung eingetaucht, an-

Natiiumsulfat, Ammoniumsulfat, Zinksulfat, Am- schließend mit Wasser gewaschen und dann getrocknet,

moniumthiocyanat, Ammoniumnitrat, Ammonium- Dabei trat bei dem Garn ein Gewichtsverlust von

Chlorid, organische Verbindungen, wie .Ammonium- 20 15,3% ein. Der Young-Modul des so behandelten

succinat, Ammoniumacetat, Harnstoff, Äthylenglykol, Garns betrug 674 kg/mm², während der Young-Modul

Polyäthylenglykol, Schaumerzeuger, hochmolekulare des als Ausgangsmaterial verwendeten Garns.707 kg/

Verbindungen, wie Polyacrylnitril, Polyacrylsäure, mm² betrug.

Polyvinylalkohol, Zellulosederivate. Diese Zusätze F i g. 7 ist eine Elektronenmikroskopphotographie können auch zur Erzielung eines gewünschten Griffs 25 des Querschnitts des ursprünglichen Garns; F i g. 8 und Glanzes der erfindungsgemäß erhaltenen yer- ist eine Elektronenmikroskopphotographie einer seitbesserten Fasergegenstände verwendet werden. Diese liehen Ansicht des ursprünglichen Garns, F i g. 9 eine Verfahrensstufen können zwischen den Verfahrens- Mikroskopphotographie des Querschnitts des bestufen zur Herstellung der Fasergegenstände einge- handelten Garns und F i g. 10 eine Elektronenschoben werden. Beispielsweise kann man die Eigen- 30 mikroskopphotographie einer seitlichen Ansicht des schäften von Fasergarn, wollartig hergestelltem oder behandelten Garns. Aus diesen Photographren ergibt gezwirntem Garn, Lunte, Schnittfasern, Faserbändern sich eindeutig, daß sich der Durchmesser der Fasern und gesponnenem Garn nach dem Weben und Wirken durch die Behandlung nach dem erfindungsgemäßen verbessern. Bei gewebten oder gewirkten Tuchen kann Verfahren verringerte und ein Abschälen der Oberdiese Verfahrensstufe vor oder nach der Wärme- 35 flächenschicht erfolgte, vorfixierung, nach den Verfahrensstufen der Schmelzentfernung und des Färbens erfolgen. Beispiel2

Nach dem Behandeln der Acrylfasergegenstände

nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man Eine Polyacrylnitrilfaserlunte (Einfachgarn, 3 Denier)

Gegenstände mit sehr weichem Griff und elegantem 40 wurde 10 Sekunden bei etwa 5° C in eine 54°/_oige

Glanz. Ferner wird durch die Behandlung nach dem wäßrige Salpetersäurelösung und dann 5 Minuten bei

erfindungsgemäßen Verfahren die Färbbarkeit der etwa 5°C in eine 48°/o'ge wäßrige Salpetersäurelösung

Fasergegenstände verbessert und ein ungleichmäßiges getaucht, anschließend mit Wasser gewaschen und

Färben vermieden, wodurch der Fasergegsnstand getrocknet. Dabei verminderte sich das Gewicht der

klar gefärbt werden kann. Ferner werden dieschmutz- 45 Lunte um etwa 5%·

abweisenden Eigenschaften der so behandelten Fasern Die so behandelte Lunte wurde geschnitten und in stark verbessert. Das erfindungsgemäße Verfahren ein Einfachgarn der Nummer 52 versponnen und zu läßt sich auf alle Acrylfasern anwenden; ganz besonders Unterwäsche verstrickt. Die aus der so behandelten hervorragende Ergebnisse erzielt man hinsichtlich der Lunte gestrickte Unterwäsche war im Vergleich zu Verbesserung von Polyacrylnitrilfasergarn. Gegen- 50 einem nicht behandelten Unterwäschestück sehr weich stände aus Polyacrylnitrilfasergarn weisen nämlich und ließ sich gleichmäßig anfärben, einen steifen Griff auf und lassen sich nur ungleichmäßig färben. Diese Nachteile werden durch das B e i s ρ i e 1 3 erfindungsgemäße Verfahren behoben, wodurch seidenartiger Griff und Glanz und eine klare Färbung 55 Gesponnenes Polyacrylnitrilfasergarn (Einfachgarn erzielt werden. . " der Nr. 48) wurde bei etwa 20⁰C 20 Sekunden lang

Die Ursache für diese ausgezeichnete Wirkung in eine 80³/_Oige wäßrige Schwcfelsäurelösung und dann

ist nicht ausreichend'geklärt, es ist aber anzunehmen, 10 Minuten bei etwa 20⁰C in cine 65³Z₀IgC wäßrige

daß dies hauptsächlich auf das Abschälen der Ober- Schwcfelsäurelösung eingetaucht. Anschließend wurde

flächenschicht der synthetischen. Acrylfasern zurück- 60 das Garn mit Wasser gewaschen und getrocknet,

zuführen ist. Durch die erfindungsgemäße Behandlung Der hierbei auftretende Gewichtsverlust betrug etwa

wird die rauhe Oberfläche der Acrylfasern geglättet. 12°/o· Aus dem so behandelten Garn und gewöhn-

Dies ist eine der durch das Abschälen erzielten Wir- lichcm Garn der Nr. 54 wurden Pullover gestrickt

■klingen, worauf die Erzielung eines entsprechenden und deren Eigenschaften verglichen. D.ibei ergab

Glanzes, die Verbesserung der schmutzabweisenden 65 sich, daß der aus dem behandelten (!um hergestellte

Eigenschaften und des Griffs der Fasern zurück- Pullover im Vergleich zu dem aus dem gewöhnlichen

zuführen ist. Das Weicherwerden der Fasern oder der Garn hergestellten Pullover sehr weich war und sich

Fasergegenstände kann auf die Tatsache zurückgeführt gleichmäßig anfärben ließ. -

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Beispiel 4

Gesponnenes Polyacrylnitrilfasergarn (Zweifachgarn der Nr. 80) wurde 1 Stunde bei 20° C in eine 48%ige wäßrige Natriumthiocyanatlösung und dann 2 Stunden bei 20° C in eine 40%'ge wäßrige Natriumthiocyanatlösung eingetaucht und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dabei trat eine Gewichtsverminderung des Garns von etwa 9 % ein· Aus dem so behandelten Garn und dem Zweifachgarn der Nr. 110 aus Seidengarn wurden jeweils Tuche gewebt und 'deren Eigen-" schäften miteinander verglichen. Dabei ergab sich, daß die aus dem erfindungsgemäß behandelten Garn gewebten Tuche eineri Griff aufwiesen, der demjenigen eines Stoffes 'aus dem Seidengarn sehr ähnlich war.

Beispiel 5

Geschnittene Polyacrylnitrilstapelfasem (2 Denier, Schnittlänge 50 mm) wurden 1 Stunde bei 20° C in eine 50%ig^e wäßrige Dimethylformamidlösung, anschlie- ao ßend 30 Sekunden bei 20° C in 100%iges Dimethylformamid und dann 10 Sekunden bei 20 ° C in eine 90%ige wäßrige Dimethylformamidlösung eingetaucht. Anschließend wurde mit Wasser gewaschen und durch Schmälzen getrocknet. Dabei trat ein Gewichtsverlust der geschnittenen Fasern von 14,8 % ^auf· Der Young-Modul der ursprünglichen geschnittenen Fasern betrug 353 kg/mm^a, während derjenige der behandelten geschnittenen Fasern 312 kg/mm² betrug. Die so behandelten geschnittenen Fasern eignen sich zur Herstellung von Gegenständen mit weichem Griff.

Beispiele

Ein aus Polyacrylnitrilfasergarn von 75 Denier gewirktes Trikot wurden 80 Minuten bei 20° C in eine 95°/₀ige wäßrige Dimethylsulfoxidlösung und dann 30 Minuten bei 20°C in eine Lösung aus 85% Dimethylsulfoxid und 15% Methanol eingetaucht, anschließend getrocknet und oberflächenbehandelt. Da-•bei verringerte sich das Gewicht des gewirkten Gewebes um 5,8 %· Das so behandelte gewirkte Gewebe wies einen seidenähnlichen Glanz und Griff auf und ergab keine ungleichmäßigen Streifen beim Färben.

Beispiel 7

Einzeln gewebte Tuche aus Polyacrylnitrilfasern von 75 Denier wurden unter den in der folgenden Tabelle aufgeführten Bedingungen in ein erstes Bad mit einer wäßrigen Zinkchloridlösung und dann in ein zweites Bad eingetaucht, anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der jeweilige prozentuale Gewichtsverlust sowie die Eigenschaften der behandelten gewebten Tuche sind in . der folgenden Tabelle zusammengestellt.

	igen	Gewebtes Tuch Nr.	Bedingungen des ersten Bades	Zinkchloridlösung,	.20°	C,	Bedingungen des zweiten Bades	Zinkchloridlösung,	20°	C,
■ings-	lngui	A	60%ige wäßrige 20 Sekunden	Zinkchloridlösung,	20°	C,	52%ige wäßrige 10 Minuten	Zinkchloridlösung,	20°	C,
iandli	υ	B"	62%ige wäßrige 20 Sekunden	Zinkchloridlösung,	20°	C,	52%ige wäßrige 10 Minuten	Zinkchloridlösung,	20°	C,
«3 «	C	66%ige wäßrige 30 Sekunden			52%ige wäßrige 10 Minuten

	Gewebtes Tuch	Gewichtsverlust	Weichheit	Schußgarn	Glanz	vertikal	parallel	Knitterfestigkeit
	Nr.	(%)	Kettgarn	6,93	.1,20	2,72	für Kette und Schuß
Ften	A	4,9	9,28	. 8,14	1,27	2,94	226°
la •s	B	9,7	12,89	15,56	. 1,25 -	• 3,06	216°
in O	C	- 21,1 -	24,62	3,68	1,05	2,06	" 186°
Eig	nicht behandelt	0	1,99 ■	198°

In der obigen Tabelle sind die Weichheit des gewebten Tuches nach dem Verfahren gemäß ASTM, D 1388-64 angegeben; je größer dieser Wert ist, desto weicher ist das gewebte Tuch. Der Glanz wurde gemäß der folgenden Gleichung auf Grund des 60° Kontrastglanzes gemäß Japanese Industrial Standard—Z 8741 angegeben, wobei der Winkel des einfallenden Lichts. 60° beträgt.

Stärke des reflektierten Lichts

,_{no v} . ,, bei einem Einfallwinkel von 60°

60° Kontrastglanz =

Stärke des reflektierten Lichts bei einem Einfallwinkel von 0°

Je größer der auf Grund dieser Gleichung erhaltene Wert ist, desto stärker ist der Glanz. In der obigen Tabelle gilt »vertikal« für den Fall, bei dem die Kette des Gewebes senkrecht zur Einfallsfläche liegt, und »parallel« für den Fall, in welchem diese parallel hierzu liegt. Die Knitterfestigkeit ist der Knittererholungswinkel, gemessen nach AATC66-1959 T; je. größer dieser Wert ist, desto besser ist die Knitterfestigkeit

Beispiel 8

Gewebtes Tuch aus "einem Polyacrylnitrilfasergarn

von 75 Denier wurde 10 Sekunden bei 20° C in eine 75 °/o'8^e wäßrige Schwefelsäurelösung, 10 Sekunden bei 20°C in eine 70%ige wäßrige Schwefelsäurelösung und anschließend 5 Minuten bei 20° C in eine 60%ige wäßrige Schwefelsäurelösung getaucht. Dann wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Dabei verminderte sich das Gewicht des gewebten Tuches um . 33,7%· Das auf obige Weise behandelte, gewebte Tuch wies einen seidenartigen Glanz und folgende schmutzabweisende Eigenschaften auf:

11 12

Schmutzabweisung in Prozent Tl * " 1 Ti
Nicht behandeltes gewebtes Tuch ... 55

Behandeltes gewebtes Tuch 72 Gewebtes Tuch aus mischgesponnenen Garnen

aus 55% Polyacrylnitrilfaser und 45% Baumwolle

Unter dem Ausdruck »Schmutzabweisung in Prozent« 5 wurde 10 Sekunden bei 6O⁰C in Dimethylacetamid

ist die Oberflächenreflektion in Prozent zu verstehen, und anschließend 3 Minuten bei 20⁰C in eine 95%ige

gemessen nach 3 Minuten langem Eintauchen in ein wäßrige Dimethylacetamidlösung eingetaucht, mit

Beschmutzungsbad aus einer Dispersion von 1,5 g Wasser gewaschen und getrocknet. Dabei verringerte

Ruß und 0,5 g Olivenöl in 100 ml Wasser, Waschen sich das Gewicht des gewebten Tuches um 6,5%· Das

mit heißem Wasser, gründliches Auswaschen mit io behandelte gewebte Tuch war weich und besaß einen

Wasser und Trocknen. Die Oberflächenreflektion in angenehmen Griff.

Prozent ergibt sich durch Vergleich der prozentualen . ,

Reflexion der Oberfläche einer Tuchprobe gegenüber " B e ι s ρ ι e 1 14

Licht mit einer Wellenlänge Von 575 πιμ mit einer Ein gewebtes Tuch aus 75 Denier Polyacrylnitril-

Standardmagnesiumplatte; je größer der Wert ist, 15 fasergarn als Kette, bei" welchem der Schuß aus einem

desto größer ist der Weißgrad. ■ 40er-Garn bestand, wurde 30 Sekunden bei 20⁰C in

. . eine 90%ige wäßrige Malonsäurenitrillösung und

B e 1 s ρ 1 e 1 9 _dann 3 _{Minuten hei 2}o°C in eine Lösung aus 80%

Gekörpertes gewebtes Tuch aus Polyacrylnitril- . Malonsäurenitril und 20% Aceton eingetaucht, anfasergarn mit 40 Denier wurde 3 Minuten in eine 20 schließend mit Wasser gewaschen und getrocknet,

wäßrige Natriumthyocyanatlösung von 8O⁰C und Dabei verringerte sich das Gewicht des gewebten

anschließend 2 Minuten in eine 46%ige wäßrige Tuches um 4,6 %. Der Glanz und der Griff des be-

Natriumthiocyanatlösung von 15⁰C getaucht, mit handelten gewebten Tuches sind ähnlich wie derjenige

Wasser gewaschen und getrocknet. Dabei verminderte eines Gewebes, bei dem sowohl für die Kette als auch

sich das Gewicht des gewebten Tuches um 3,2%· Das- 25 für den Schuß Seidengarn verwendet wurde,

so behandelte gewebte Tuch wies einen seidenartigen ^ . . , „. «

Glanz auf _D · ' · , _in Beispiel 15

B e 1 s ρ 1 e 1 10 - · Q₁^_{n gewe}btes Tuch aus Einfachgarn der Nr. 48 aus Ein glatt gewebtes Tuch aus 40 Denier Polyacryl- ■ modifizierten Polyacrylnitrilfaser (60 % Acrylnitril und nitrilfasergarn wurde 30 Sekunden bei 20⁰C mit 30 40% Vinylchlorid) wurde 10 Sekunden bei 20⁰C in 95%igem Dimethylformamid behandelt, anschließend eine Lösung aus 90% Dimethylformamid und 10% 3 Minuten bei 20⁰C in Aceton eingetaucht und Aceton und dann 10 Sekunden bei 20⁰C in eine getrocknet. Dabei verringerte sich -das Gewicht des 50%ig^e wäßrige Acetonlösung eingetaucht und gegewebten Tuches um 48,8%· Das so behandelte trocknet. Dabei verringerte sich das Gewicht des gewebte Tuch wies einen seidenartigen Glanz und 35 gewebten Tuches um 11,5 %· Es konnte ohne weiteres Griff auf, und es traten keine Streifen beim Färben auf. festgestellt werden, daß ein Abschälvorgang an der _ . . . .,., Oberfläche der Fasern des so behandelten gewebten ^BeisP^ie111 Tu=hes erfolgt war.

Ein glatt gewebtes Tuch aus Polyacrylnitrilfasergarn _ . · 1 ΐ/ς
wurde ^Sekunden bei-20⁰C mit einer Lösung von 4o . Beispiel lö
40% Zinkchlorid, 20% Calciumchlorid und 40% Crepe de Chine wurde aus einem 40 Denier PolyWasser behandelt, anschließend 10 Minuten bei 20⁰C acrylnitrilfasergarn (200 Drehungen/m, S-Drah<) als in eine Lösung von 36% Zinkchlorid, 18% Calcium- Kette und einem Acrylfasergespinst (1200 Drehungen/ chlorid und 46% Wasser getaucht, mit Wasser m, S-Draht und Z-Draht) hergestellt, von der Schmälze gewaschen und getrocknet. Dabei verringerte sich 45 befreit ,und gekräuselt; dann wurde 30 Sekunden bei das Gewicht des gewebten Tuches um 10,0%· Das so. 130⁰C wärmegehärtet. Das gewebte Tuch wurde behandelte Tuch wies einen seidenartigen Glanz und 35 Sekunden bei Zimmertemperatur in eine wäßrige Griff auf, und es traten keine Streifen beim Färben auf. Lösung von 52% Salpetersäure und 0,5% Harnstoff . -I₁-, und dann 60 Minuten bei Zimmertemperatur in eine Beispiel 12 . _{5o wä}ß_rj_ge Lösung von 45%Salpetersäure und 0,5% Ein glatt gewebtes Tuch aus Einfachgarn der Nr. 30 Harnstoff eingetaucht, anschließend gewaschen, neuaus gesponnenen Polyacrylnitrilfasern wurde 20 S3- tralisieit, gefärbt und einer endgültigen Wärmefixierung künden bei 30⁰C mit einer wäßrigen Lösung von lO°/o unterworfen. Dabei verringerte sich das Gewicht des Ammoniumthiocyanat, 55% Natriumthiocyanat und gewebten Tuchs um etwa 14%. Das so behandelte 35% Wasser behandelt und dann 10 Minuten bei 55 gewebte Tuch wies einen seidenartigen Griff und 20⁰C in eine 45%ige wäßrige Natriumthiocyanat- Glanz wie Seidenstoff auf, und es erfolgte praktisch lösung getaucht, mit Wasser gewaschen und ge- kein ungleichmäßiges Anfärben,
trocknet. Dabei verringerte sich das Gewicht des _n . . . ₁₇ ■
gewebten Tuches um 24,4 %. Das behandelte gewebte Beispiel!/
Tuch wies einen eleganten Glanz auf und besaß die 60 Ein Körper wurde aus einem 40 Denier Polyacrylin der folgenden Tabelle aufgeführte schmutzab- nitrilfasergarn (100 bis 300 Drehungen/m, S-Draht) weisende Eigenschaft. Schmutzabweisung ^{als Kette und} 75 Denier Polyacrylnitrilfasergarn

in Prozent (100 bis 200 Drehungen/m, S-Di aht) als Schuß her-

Nicht behandeltes gewebtes Tuch ... 47 gestellt, anschließend 20 Sekunden bei 140⁰C wärme-

Behandeltes gewebtes Tuch 69 ⁶5 fixiert und mit einem kationischen Farbstoff gefärbt

(Astrozon Yellow 7 (G) 2). Das bei diesem gewebten

Die Schmutzabweisung in Prozent wurde auf gleiche Tuch verwendete Polyacrylnitrilfasergarn besaß einen

Weise wie im Beispiel 8 gemessen. heterogenen, pentagonalen Querschnitt, der durch

Spinnen durch eine Spinndüse mit asymmetrischer Form erzielt wurde. Das gewebte Tuch wurde 60 Sekunden bei etwa 35°C in eine Flüssigkeit mit einem Gehalt von 72% Schwefelsäure und dann 3 Minuten bei etwa 10⁰C in eine Flüssigkeit mit einem Gehalt von 70% Schwefelsäure eingetaucht, dann wurde mit Wasser gewaschen, neutralisiert, getrocknet und durch Wärme fixiert. Das Gewicht des gewebten Tuches verminderte sich bei diesem Verfahren um etwa 1%, und das erhaltene .gewebte Tuch wies einen weitgehend seidenähnlichen Griff und Glanz wie ein Seidengewebe auf.

Beispiel 18

Eine Polyacrylnitrilverbundfäser mit verschiedenen Mischpolymerenbestandteilen von 100 Denier wurde zu einem Pullover verstrickt. Das gestrickte Gewebe wurde 2 Sekunden bei 0° C mit einer wäßrigen Lösung von 55% Salpetersäure und 1,5% Harnstoff und dann 10 Minuten bei Zimmertemperatur mit einer Lösung von 50% Salpetersäure und 1,5% Harnstoff behandelt, anschließend mit Wasser gewaschen, neutralisiert und durch Färben nachbehandelt. 'Das so behandelte gewirkte Gewebe wies einen eleganten Griff und Glanz wie ein Seidengewebe auf.

B e i s ρ i e 1 19

Glattes gewebtes Tuch aus 100 Denier Polyacrylnitrilfasergarn mit dreieckigem Querschnitt wurde in eine wäßrige Lösung aus 1,5% Polyäthylenglykol (durchschnittlicher Polymerisationsgrad 1000) eingetaucht und dann mit einer Walze bei 30⁰C abgequetscht und 2 Minuten bei 100°C getrocknet. Dann wurde das Tuch 2 Minuten' bei 30⁰C in.eine 96%'ge wäßrige Äthylencarbonatlösung eingetaucht, erneut 10 Minuten bei 30⁰C in 90gewichtsprozentige Äthalencarbonatlösung eingetaucht, anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Bei' diesem Verfahren verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuches um 9 %· Das auf diese Weise erhaltene gewebte Tuch war weich und wies einen ebenso guten Griff wie Seide auf. ,

Beispiel 20

Ein glatt gewebtes Tuch aus einem Polyacrylnitrilfaser-Einfachgam wurde 42 Sekunden bei 25°C in eine wäßrige Lösung von 76% Schwefelsäure und 1% Ammoniumsulfat und dann 10 Minuten bei. 40⁰C in eine wäßrige schwefelsaure Lösung eingetaucht und mit Wasser gewaschen. Bei diesem Verfahren verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuchs um 15 %· Das auf diese Weise erhaltene gewebte Tuch wies einen eleganten Glanz und einen weichen Griff auf.

'B c i s ρ i e 1 21

Eine Jacke aus Polyaciylnitrilfaser-Zweifachgarn der Nr. 80 wurde 1 Minute bei 5°C in eine 62% wäßrige Kaliumthiocyanatlösung und dann 1 Stunde bei —5°C in eine 57%ige wäßrige Kaliumthiocyanatlösung eingetaucht und anschließend mit Wasser gewaschen. Dabei verringerte sich das Gewicht der Jacke um 13%· Die so behandelte Jacke wies einen guten Crlff auf.

Beispiel 22

Ein glatt gewebtes Tuch aus 100 Denier Polyacrylnitiilfascrn als. Kettgarn und 75 Denier Vinylidcnchloridfascrn als Scliußgarn wurde 10 Minuten bei 30⁰C in eine 86%ig^e wäßrige Phosphorsäurelösung ' und dann 2 Stunden bei 30⁰C in eine 82%ige wäßrige Phosphorsäurelösung eingetaucht und anschließend mit Wasser gewaschen. Dabei verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuches um 4%· Das so behandelte Tuch wies einen guten Glanz, Griff sowie schmutzabweisende Eigenschaften auf.

B e i s ρ i e 1 23

ίο Ein Körper aus 75 Denier Polyacrylnitrilfasern wurde 1 Minute bei —15°C in 100Y„iges Dimethylsulfoxid und dann 20 Minuten bei 20⁰C in eine 54%ige wäßrige Zinkchloridlösung eingetaucht. Dabei verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuches um 6 %·

Das so behandelte gewebte Tuch wies im Vergleich zu einem aus gewöhnlichem Garn hergestellten gewebten Tuch weniger unterschiedlich gefärbte Punkte auf und ließ sich gleichmäßig anfärben.

B e i s ρ i e 1 24

Ein glattes gewebtes Tuch aus gesponnenem PoIyacrylnitrilfasergarn (Einfachgarn der Nr. 52) wurde Sekunden bei 10⁰C in eine 61%'g^e wäßrige Natriumthiocyanatlösung und dann 10 Minuten bei 10⁰C in eine 50^D/₀ig^e wäßrige Thiocyansäurelösung eingetaucht und dann getrocknet. Dabei verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuches um 42 %> und es wurde ein gewebtes Tuch mit weichem Griff erhalten.

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Polyacrylnitrilfasern durch Behandeln mit einem Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man Fasern aus Polyacrylnitril oder Mischpolymeren aus Acrylnitril mit anderen Monomeren mit einem für diese Fasern üblichen Lösungsmittel einer die Faseroberfläche gegebenenfalls bis zu einer Tiefe von 50% des Faserqucr-Schnitts quellenden und lösenden Behandlung unterzieht und die so behandelten Faserprodukte mit demselben; oder einem anderen . üblichen Lösungsmittel bei einer solchen' Konzentration, Temperatur und Behandlungszeit behandelt,-daß lediglich die jösungsmittclbeeinflußte Obeiflächenschicht durch Auflösung oder Dispersion entfernt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gegenstände aus Polyacrylnitiilfasern mit 71°/o'S^er wäßriger Schwefelsäuielösung oder wenigstens "51%iger wäßriger Salpetersäurelösung in Berührung bringt und den Fasergegenstand anschließend mit weniger als 71%iger wäßriger Schwefelsäurelösung oder weniger als 51°/₀iger wäßriger Salpetersäurelösung behandelt.

3. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gegenstand aus Polyacrylnitrilfasern mit wenigstens 95%'ger Dimethylsulfoxidlösung in Berührung bringt und den Faseigegenstand anschließend mit weniger als 95%iger Dimethylsulfoxidlösung behandelt.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß' man Fasern unrunden Querschnitts aus Polyacrylnitril oder aus einem Mischpolymeren aus Aciylnitril mit andcicn Monomeren behandelt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (4)

Spinnen durch eine Spinndüse mit asymmetrischer Form erzielt wurde. Das gewebte Tuch wurde 60 Sekunden bei etwa 35°C in eine Flüssigkeit mit einem Gehalt von 72% Schwefelsäure und dann 3 Minuten bei etwa 10°C in eine Flüssigkeit mit einem Gehalt von 70% Schwefelsäure eingetaucht, dann wurde mit Wasser gewaschen, neutralisiert, getrocknet und durch Wärme fixiert. Das Gewicht des gewebten Tuches verminderte sich bei diesem Verfahren um etwa 1%, und das erhaltene .gewebte Tuch wies einen weitgehend seidenähnlichen Griff und Glanz wie ein Seidengewebe auf. Beispiel 18 Eine Polyacrylnitrilverbundfäser mit verschiedenen Mischpolymerenbestandteilen von 100 Denier wurde zu einem Pullover verstrickt. Das gestrickte Gewebe wurde 2 Sekunden bei 0°C mit einer wäßrigen Lösung von 55 % Salpetersäure und 1,5 % Harnstoff und dann 10 Minuten bei Zimmertemperatur mit einer Lösung von 50% Salpetersäure und 1,5% Harnstoff behandelt, anschließend mit Wasser gewaschen, neutralisiert und durch Färben nachbehandelt. 'Das so behandelte gewirkte Gewebe wies einen eleganten Griff und Glanz wie ein Seidengewebe auf. Beispiel 19 Glattes gewebtes Tuch aus 100 Denier Polyacrylnitrilfasergarn mit dreieckigem Querschnitt wurde in eine wäßrige Lösung aus 1,5% Polyäthylenglykol (durchschnittlicher Polymerisationsgrad 1000) eingetaucht und dann mit einer Walze bei 30° C abgequetscht und 2 Minuten bei 100°C getrocknet. Dann wurde das Tuch 2 Minuten' bei 30°C in.eine 96%'ge wäßrige Äthylencarbonatlösung eingetaucht, erneut 10 Minuten bei 30° C in 90gewichtsprozentige Äthalencarbonatlösung eingetaucht, anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Bef diesem Verfahren verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuches um 9 %· Das auf diese Weise erhaltene gewebte Tuch war weich und wies einen ebenso guten Griff wie Seide auf. Beispiel 20 Ein glatt gewebtes Tuch aus einem Polyacrylnitrilfaser-Einfachgarn wurde 42 Sekunden bei 25°C in eine wäßrige Lösung von 76% Schwefelsäure und 1% Ammoniumsulfat und dann 10 Minuten bei 40° C in eine wäßrige schwefelsaure Lösung eingetaucht und mit Wasser gewaschen: Bei diesem Verfahren verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuchs um 15 %. Das auf diese Weise erhaltene gewebte Tuch wies einen eleganten Glanz und einen weichen Griff auf. Beispiel 21 55 Eine Jacke aus Polyaciylnitrilfaser-Zwcifachgarn der Nr. 80 wurde .1 Minute bei 5°C in eine 62% wäßrige Kaliumthiocyanatlösung und dann 1 Stunde bei —5°C in eine 57%ige wäßrige Kaliumthiocyanatlösung eingetaucht und anschließend mit Wasser gcwaschen. Dabei verringerte sich das Gewicht der Jacke um 13%· Die so behandelte Jacke wies einen guten Crlff auf. Beispiel 22 65 Ein glatt gewebtes Tuch aus 100 Denier Polyacrylnittilfascrn als. KcUgarn und 75 Denier Vinylidcnchloridfasern als Scliußgarn wurde 10 Minuten b^ci 30°C in eine 86%ige wäßrige Phosphorsäurelösung und dann 2 Stunden bei 30° C in eine 82%ige wäßrige Phosphorsäurelösung eingetaucht und anschließend mit Wasser gewaschen. Dabei verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuches um 4%· Das so behandelte Tuch wies einen guten Glanz, Griff sowie schmutzabweisende Eigenschaften auf. Beispiel 23 Ein Körper aus 75 Denier Polyacrylnitrilfasern wurde 1 Minute bei —15°C in 100%iges Dimethylsulfoxid und dann 20 Minuten bei 20° C in eine 54%ige wäßrige Zinkchloridlösung eingetaucht. Dabei verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuches um 6 %· Das so behandelte gewebte Tuch wies im Vergleich zu einem aus gewöhnlichem Garn hergestellten gewebten Tuch weniger unterschiedlich gefärbte Punkte auf und ließ sich gleichmäßig anfärben. B e i s ρ i e 1 24 Ein glattes gewebtes Tuch aus gesponnenem PoIyacrylnitrilfasergarn (Einfachgarn der Nr. 52) wurde Sekunden bei 10°C in eine 61%ige wäßrige Natriumthiocyanatlösung und dann 10 Minuten bei 10°C in eine 50%ige wäßrige Thiocyansäurelösung eingetaucht und dann getrocknet. Dabei verringerte sich das Gewicht des gewebten Tuches um 42%. und es wurde ein gewebtes Tuch mit weichem Griff erhalten. Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Polyacrylriitrilfasern durch Behandeln mit einem Lösungsmittel; dadurch gekennzeichnet, daß man Fasern aus Polyacrylnitril oder Mischpolymeren aus Acrylnitril mit anderen Monomeren mit einem für diese Fasern üblichen Lösungsmittel einer die Faseroberfläche gegebenenfalls bis zu einer Tiefe von 50% des Faserquerschnitts quellenden und lösenden Behandlung unterzieht und die so behandelten Faserprodukte mit demselben' oder einem anderen . üblichen Lösungsmittel bei einer solchen· Konzentration, Temperatur und Behandlungszeit behandelt, daß lediglich die .lösungsmittelbeeinflußte Obeiflächenschicht durch Auflösung" oder Dispersion entfernt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gegenstände aus Polyacrylnitiilfasern mit 71°/o'S^er wäßriger Schwefelsäuielösung oder wenigstens 51%iger wäßriger Salpetersäurelösung in Berührung bringt und den Fasergegenstand anschließend mit weniger als 71%iger wäßriger Schwefelsäurelösung oder weniger als 51%iger wäßriger Salpetersäurelösung behandelt.

3. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gegenstand aus Polyacrylnitrilfasern mit wenigstens 95°/qiger Dimethylsulfoxidlösung in Berührung bringt und den Fasergegenstand anschließend mit weniger als 95%iger Dimethylsulfoxidlösung behandelt.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß' man Fasern unrunden Querschnitts aus Polyacrylnitril oder aus einem Mischpolymeren aus Aciylnitril mit andcicn Monomeren behandelt.

Hierzu 1 lilatl Zeichnungen