DE1594222A1

DE1594222A1 - Verfahren zum Verkleben von schwefelhaertbaren alpha-olefinischen Kohlenwasserstoffmischpolymerisaten mit einem Polyamid- oder Cellulosesubstrat und dafuer zu verwendendes Klebmittel

Info

Publication number: DE1594222A1
Application number: DE19651594222
Authority: DE
Inventors: Gallagher George Arthur; Walter Henry Clement
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1964-04-13
Filing date: 1965-04-10
Publication date: 1969-04-24
Also published as: GB1074611A; BE662340A; DE1594222B2

Description

Verfahren zum Verkleben von schwefelhärtbaren og-olefinischen Kohlenwasserstoffmischpolymerisaten mit einem Polyamid- oder Cellulosesubstrat und dafür zu verwendendes Klebmittel

Die^Erfindung betrifft zusammengesetzte Verbundkörper .und insbesondere ein neues Klebmittel sowie dessen Verwendung zum Verbinden afc-ölefinischer Kohlenwasserstoffpolvmerisate mit bestimmten anderen Materialien.

Schwefelhärtbare, kettengesättigte 06-olefinische Kohlenwasserstoffpolymerisate (z.B. Mischpolymerisate aus Äthylen, Propylen und nicht-konjugierten Dienen) gewinnen heute zur Herstellung vieler brauchbarer Produkte steigende Bedeutung. Verwendungen z«,B. für Reifen, Riemen für die Industrie, Persennings und dergleichen bedingen, dass die Polymerisate mit Substraten, z.B. Nylon und Reyon, verbunden werden.

Dr.Ha^fe 909817/0716 Die

Die zur-Verbindung dieser Polymerisate mit Substraten der angegebenen Art derzeit zur Verfügung stehenden Klebstoffe waren nicht ganz zufriedenstellend₉ So ergaben z.B. die üblichen Tauehbä-der für Reifenschnur eine unzureichende Verbindung. Bessere Ergebnisse erzielte man bei Aufbringung einer Lösung bestimmter Klebstoffe in ^ einem organischen Lösungsmittel auf die bereits überzogenen Schnüre j dieses Verfahren ist jedoch unwirtschaftlich, da nicht nur zusätzliche Arbeits- und Lagerungskosten anfallen, sondern auch eine Einrichtung zur Handhabung und Wiedergewinnung der flüchtigen organischen Lösungsmittel vorgesehen werden muss. Sowohl wegen der Betriebssicherheit als auch der Wirtschaftlichkeit sind viele Fabriken derzeit nur auf die Verwendung wässriger Dispersionen eingestellt.

Es wurde nun überraschend gefunden, dass ein schwefelhärtbares, kettengesättigtes, «t-olefinisches Kohlenwasserstoffmischpolymerisat fest mit einem Polyamid- oder Cellulosesubstrat verbunden werden kann, wenn man.das Substrat mit einer wässrigen Dispersion überzieht, die (a) ein chlorsulfoniertes Polyäthylen und (b) ein Phenolaldehydharz enthält, den Überzug auf dem Substrat trocknet und das Kohlenwasserstoffmischpolymerisat zusammen mit dem überzogenen Substrat aushärtet, wobei man es an dieses anpresst.

9 09817/0716 —

— 3 — " ■ ■

Die mit,den οί,-olefinischen Kohlenwasserstoffpolymerisaten auf diese Weise zu verbindenden Substrate umfassen die normalerweise festen Polyamid- und ^ellulosesubstrate. Bei einer besonders wertvollen Anwendung der Erfindung liegen ,diese Materialien als Webstoffe, Reifenschnüre, , Fäden, gesponnene Fasern oder Mischungen derselben vor. Typische Beispiele hierfür sind die Industriefasern Nylon und Re,yon.

Das schwefelhärtbare, kettengesättigte (^-olefinische Kohlenwasserstoffmischpolymerisat ist in der Regel ein Mischpolymerisat aus mindestens einem ot-Monoolefin mit der Struktur R-OH=GH₂, worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen (z.B. Äthylen, Propylen, 1-Hexen) bedeutet, mit mindestens einem nichtkonjugierten Kohlenwasserstoffdien (z.B. 1,4-Hexadien). Die bevorzugteste Gruppe von Mischpolymerisaten umfasst die etwa 20 bis 75 i° monomere Äthyleiieinheiten enthaltenden. (Sofern nicht anders angegeben bedeuten Anteile und "Teile" Gewichtsanteile und Gewicht st eile«,) Typische Mischpolymerisate sind solche aus Äthylen/Propylen/ 1,4-Hexadien; Äthylen/1,4-Hexadien; Äthylen/Propylen/ Dicyclopentadien; Äthylen/Propylen/5-Methylen-2-norbornen und Äthylen/Propylen/1,S-Oyclooctadien. Andere geeignete Monomere, Mischpοlymerisate und desen Herstellung sind in den britischen Patentschriften 819 279, 934 742, 953 662

,. ' 909817/0 716 _BAD ORIG'NAL

und 965 915 sowie in der USA-Patentschrift 3 000 866

und der französischen Patentschrift·1 321 029 beschrieben. '

Me chlorsulfonierten Olefinpolymerisate und ihre Herstellung sind "bekannt; sie können auf verschiedene Weise,. z.B. wie"in den britischen Patentschriften 542 414 und 940 197 und in den USA-Patentschriften 2 586 363, 2 646 422,

2 862 917, 2 879 261. und 2 972 604 beschrieben, hergestellt " werden. Bevorzugte Polymerisate werden durch öhlorsulfonierung von Polyäthylenen mit Diohten von etwa 0,94 bis 0,96 g/ocm und mit Sohmelzindizes von etwa 0,07 bis' 4 dg/min. (ASTM Methode D-1238-57T) erhalten; in diese bevorzugte Gruppe fallen insbesondere die 10 bis 26 fo Ohlor (vorzugsweise 15 bis 20 fo) und 0,5 bis 3 Υ° (vorzugsweise 0,7 bis

3 fo) Schwefel enthaltenden Polymerisate.

-Geeignete Latizes können aus organischen Lösungen der chlorsulfonierten Polyäthylene auf übliche Weise erhalten werden. Bei einem typischen und.bevorzugten Verfahren wird die Polymerlösung mit ein unter sauren Bedingungen stabiles, oberflächenaktives Mittel enthaltendem Wasser gemischt und · das organische Lösungsmittel wird aus der gebildeten Emul- ' sion abgetrennt. Wasserlösliche organische Emulgierungsmittel oder Mischungen derselben, die Öl-in-Wasser Emulsionen ergeben, werden verwendet. (Der Ausdruck "Öl-in-Wasser" Emulgierungsmittel ist in dem Buch "Surface Aetive Agents"

" _ΛΛ BAD ORJGlNAL

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von Swartz and Perry, Interseience Publishers, Inc. (1949), Seiten 9 - 12, 54> ¹¹& - 120 definiert.) Besonders geeignete anionisohe Emulgierungsmittel sind die Natriumsalze langkettiger, alkylsubstituie-rter Arylsulfonsäuren, langkettiger Alkylsulfonsäuren und .langkettiger saurer Alkylsulfate. Bei einer "besonders "bevorzugten Methode wird eine kleinere Menge eines sowohl in der wässrigen als auoh in der Ölphase löslichen Modifizierungsmittels für die Emulgierung verwendet j "bevorzugt hierfür ist Isopropanol. Das Modifizierungsmittel wird vor Bildung des latex zugegeben; es soll dem Latex nicht zugegeben werden, da es eine Koagulation verursachen kann. Die für ein "bestimmtes System optimal zu verwendende Menge lässt sich leicht "be'stimmen. Wenn zu wenig Modifizierungsmittel verwendet wird, kann ' der gebildete Latex keine ausreichend feine leilchengrosse aufweisen, während eine zu grosse Menge zur Koagulation führen kann. Ausführliche Methoden zur Herstellung von LatizeH sind in der USA-Patentschrift 2 968 .637 "beschrieTDen,

Das Phenolaldehydharz, welches die andere wiohtige Komponente des Klebmittels "bildet, wird vorzugsweise durch Reaktion von formaldehyd (oder eines formaldehyd liefernden Stoffs, £.B* Paraformaldehyd) mit einer phenolischen Komponente, ZeB» Dihydroxybenzol und vorzugsweise Resorcinol auf bellelDige übliche Weise erhalten· Die relativen Anteile von Aldehyd und phenölisoher Komponente können variiert

Sß98l7/O716 ". .BAD original ;

werdent

werden; so können beispielsweise 0,7 Ms 2 Mol Formaldehyd auf je 1 Mol Resorcinol oder des anderen Phenols zur Anwendung kommen. Obwohl die Kondensation unter basischen Bedingungen, z.B. bei einem pH-Wert zwischen 8 und 9, in Anwesenheit eines stark basischen Stoffs, z.B. einem Alkalimetallhydroxyd, erfolgen kann, arbeitet man doch bevorzugt unter leicht sauren Bedingungen, z.B. bei pH-Werten von 3 bis 4 (was im Gegensatz zu den Gepflogenheiten auf dem Klebstoffgebiet steht). Wenn die Harzlösung bei einem pH-Wert über 8 hergestellt wird, wird sie vorzugsweise vor dem Vermischen mit dem chlorsulfonierten Polyäthylenlatex neutralisiert.(z»B. mit Salzsäure). Man lässt "die Misrchung"~äö.s~He"sörcinol, Formaldehyd unU Katalysator für gewöhnlich bei einer Temperatur von etwa 25°0 reagieren; höhere Temperaturen können jedoch gegebenenfalls zur Beschleunigung der Reaktion auch angewendet werden. Zur Erzielung bester Ergebnisse bei Durchführung alkalischer Kondensationen ist es wesentlich, die Kondensation rasch abzustoppen, um das Molekulargewicht niedrig zu halten. Das geschieht bei einer Neutralisation mit Säure. Die zur Durchführung der Reaktion erforderliche Zeit kann leicht durch Routineexperimente ermittelt werden₀ Das Harz kann sofort verwendet werden.

Bei einer anderen Methode wird das Phenol/Aldehydkondensat in situ in Anwesenheit des ohlorsulfonierten Polyäthylen-

BAO ORJGiNAL

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- latex

latex hergestellt. Bei dieser Methode werden der Formaldehyd, das Resorcinol (oder das andere Phenol) und gegebenenfalls ein. basisches Oxyd (z.B. Zinkoxyd) mit dem chlorsulfonierten Polyäthylenlatex gemischt und man lässt die Mischung anschliessend bei Raumtemperatur stehen, bis sie gebrauchsfertig ist. Zur Bestimmung der Zeit, die zur Erzielung optimaler Resultate mit der gealterten Mischung erforderlich ist, können empirische "Versuche dienen.

5-6 Stunden sind üblich.

Die relativen Anteile.von chlorsulfoniertem Polyäthylen und Phenolformaldehydharz in dem Klebstoff können stark in Anpassung an den jeweiligen Verwendungszweck variieren. In eine.m typischen Klebstoff wurden etwa 2 - 6 Teile chlorsulfoniertes Polyäthylen auf je 1 Teil des Harzes verwendet. ■

In der ersten Stufe des erfindungsgemässen Verfahrens wird das Substrat (z.B. ein Gewebe) mit der wässrigen Klebstoffmasse in beliebiger Weise überzogen, z.B. durch Eintauchen, Aufstreichen oder Aufwalzen» Der Überzug wird dann bei erhöhter Temperatur von beispielsweise 135 C getrocknet. Die aufgebrachte Klebstoffmenge ist nicht besonders wichtig; sie kann beispielsweise 5 bis 15 f° des Gewichts des Gewebes betragen.

BAD ORIGINAL 909817/0716 ~

In die »-olefinischen Kohlenwasserstoffmischpolymerisate werden geeignete Härtungsmittel, z.B. Schwefel, Zinkoxyd, und ein oder mehrere Vulkanisationsbeschleuniger vor Verbindung mit dem überzogenen Substrat eingearbeitet. Die beste Kombination von Beschleunigern für jede Zusammensetzung lässt sich leicht experimentell bestimmen.

Ausser den vorstehend genannten Komponenten kann das
ot-olefinische Mischpolymerisat noch wahlweise weitere Bestandteile, z\B. übliche Antioxydationsmittel, enthalten. Natürlich können auch verschiedene Abänderungen der Schwefelhärtung, je nach dem verwendeten Material,

■zur Anwendung kommen. Verschiedene Schwefelhärtungsmethoden sind in Encyclopedia of Chemical Technology von Kirk und Othmer, herausgegeben von Interscience Encyclopedia, Inc., New York, 1953, Band 11, Seiten 892 - 927; Principles of High-Polymer Theory and Practice 'von Schmidt und Marlies, - herausgegeben von McGraw-Hill Book Co., New York, 1948, Seiten 556 - 566; Chemistry and Technology of Rubber, Herausgeber M. Morton, Reinhold Publishing Corp., New York, 1959, Seiten 93 - 129; The Applied Science of Rubber, HerausgeberW.J.S. Naunton, Edward Arnold Ltd., London, 1961, Seiten 346 - 413, 992 -.1099, beschrieben.

9 0 9 8 17/0716 sad original

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Den fertiges. Verbundkörper erhält man durch Erhitzen der ganzen Anordnung unter Druck, für'gewöhnlich auf 130— 16O⁰G und insbesondere auf 150 - 16Q⁰O, Die Härtungsseiten sind nickt kritisch und können zwischen etwa 1Q Hinuten und zwei Stunden "betragen, ohne dass die ersielte Terklelsung ungünstig beeinflusst wird. Die für eine ausreichende Härtung erforderliche Mindest zeit variiert umgekehrt mit der iPemperatur* Die zur Erzielung optimaler Ergebnisse jeweils erforderlichen Bedingungen lassen sich leicht finden, wenn man die für die jeweils verwendeten "besonderen Härtungsmittel empfohlenen Bedingungen beachtet. Während der Aushärtung kann Druck angewendet werden«

Bi e Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1 . - -

■ I

A» Herstellung sin^s. liatecs: ^ron chlorsulfoniertem Polyäthylen

verwendetet oalarsulfonierte Polyäthylen, enthält etwa öhlor WtM. 1 -$.. Schwefel und. wird, aus linearem ■?Q-ly~ nit einem Scteelaimdex Ton etwa 4- erhalten.

Barch

BAD ORIGINAL

Durch Zusatz von 425 g einer 5,9$igen lösung des chlorsulfoniert en Polyäthylens in Tetrachlorkohlenstoff zu einer lösung von 2 g Matriumlaurylalkoholsulfat in 125 ecm Wasser und 36 ecm Isopropanol von 25 G in einem starke Seherungskräfte ergebenden Mischer wird eine Emulsion hergestellt.. Diese wird unter vermindertem Druck zur Abtrennung des Tetrachlorkohlenstoffs und etwas Wasser auf 40 - 50⁰G erhitzt. Der gebildete Batex enthält 20 25 $S Feststoffe und hat einen pH-Wert von 2,5 bis 4 bei 25°G.

B, Herstellung des Klebstoffs

Eine !lösung von 5,5 g Resorcinol und 5»? ecm 37f&igem wässr-i-

gem Earmaldehyd in 27,5 ecm Wasser wird bei 25 Ό hergestellt und 4 bis 6 Stunden bei 25 C stehen gelassen* Ihr

pH—Wert beträgt etvra 3 bis 4· ^u 5 g dieser Zusammensetzung gibt man bei 25 0 30 com des chlorsulfoniert en Polyäthylen,-latex und 3 g einer 2Q$igen. Dispersion von 2inkoxyd in Wasser· Die erhaltene Susammenssetzung besitzt einen pH—Wert von 6*7 bis 7,4 bei 25°C* Man lässt sie etwa 6 Stunden. vor ihrer Ferwendiöig als Klebstoff bei 25°ö stehen«

Gv ^-olefinisenes Koiilenwasaeratoffelastomeres

Ein Mischpolymerisat aus Ätli.yi.en/l^trOpylen/i_f,4-hexai.ieii_i das nach, dem allgemeinen· ¥er-fahren. der britischen

■. BAD ORlGWAL

schrift 819 279 hergestellt wurde, jedoch mit einem Vanadylchlorid/Misobutylaluminiumchloridkatalysator in Tetrachloräthylen, wird verwendet·. Typische Proben dieses Mischpolymerisats enthalten etwa 42 fo monomere Propylen'einheiten und 4 f° monomere 1,4-Hexadieneinheiten und besitzen eine Mooney-Viskosität (ML-4/121⁰O) von etwa 70.

Das Mischpolymerisat wird auf einem Gummiwalzwerk mit den folgenden Zusätzen versehen:

Komponente

Teile '

ct-olefinisches Ko hl en was s er st of felastomeres

HAI¹ Russ

naphthenisches Petrolöl Zinkoxyd

Tetramethylthiurammonosulfid· 2-Mercaptobenzothiazol Schwefel '

100

50
20

1.5 . Q,5 1,0

D.

17/0 7 1 6

BAD QRJGiNAL

D. Verklebung von Elastomer em mit Gewebe

Als Substrat wird ein ITy .longewebe mit leinwandbindung mit einer feinheitsnummer von 60 χ 40 mit 19 Kettenden/cm und 14 Schussenden/om und mit einem Gewicht von 336 g/m verwendet« Es wird mit einem Reinigungsmittel zur Ent-Ii fernung von Ausrüstungsmitteln, Schlichte usw· gereinigt.

Das gereinigte Gewebe wird mit der in.dem vorstehenden Abschnitt B erhaltenen Überzugsmasse mittels einer Malerbürste überzogen. Es wird dann 30 Minuten in einem Vakuumofen bei 100 0 getrocknet.

Das überzogene Gewebe wird dann an eine 2,03 mm dicke folie des in Abschnitt G erhaltenen schwefelhärtbaren Äthylenkohlenwasserstoff elastomeren angepresst. An einem Ende der Elastomerfolie bringt man zur Erleichterung der anschliessenden Irennung derselben von dem Gewebe für Testzwecke ein 7,6 cm χ 3,8 cm Stück eines Films aus regenerierter Cellulose an. Die Elastomerfolie liegt aus Stabilitätsgründen auf einer Zeltleinwand auf. Das Ganze wird. " bei 160⁰O 30 Minuten unter einem Druck von 14 bis 17,5 kg/'

2
cm ausgehärtet. Die Haftfestigkeit des zusammengesetzten

Gegenstands beim Abziehtest beträgt etwa 6,43 kg/cm bei

BAD ORiGiNAL

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25°C, "bestimmt auf einem Instron-Tester, auf welchem die Kraft gemessen wird, die erforderlich ist, um ein 2,54 cm breites Stück des Gewebes von dem Blastomeren bei einer _rKopfgeschwindigkeit von 5j08 cm/Minute-abzutrennen.

E. Verklebung des Elastomeren mit Schnur

Nylonreifensehnur wird überzogen, indem man sie kontinuierlich durch die im vorstehenden Abschnitt B erhaltene Überzugsmasse mit einer Geschwindigkeit von etwa 1,144 m/min, und dann durch eine 0,696 m Säule laufen lässt, wo sie mit einem etwa 135°C heissen Luftstrom in Berührung kommt.

Die überzogenen Nylonschnurproben werden dann zur Durchführung von "Einfaeh-Schnurklebtests" oder "H-Zugtests" ■ verwendet; diese Tests sind in India Rubber World, 114» 213 - 17 (1946) beschrieben. Sie werden, wie in der angegebenen Literatursteile beschrieben, in das schwefelhärtbare Äthylenkohlenwasserstoff elastomere eingeformt und 40 Minuten bei 160 0 unter einem Druck von 38,5 kg/cm ausgehärtet, wobei man bei Raumtemperatur beginnt. Der erhaltene Verbundkörper ergibt bei dem in der obigen Literatursteile beschriebenen Test typische Haftfestigkeiten von etwa 17,5 bei 25°C und etwa 12,5 bei 100⁰C.

BAD OR!G^!NAL Die

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-u-

Die bei den obigen Haftfestigkeitstests mit Schnur und Gewebe erhaltenen Resultate sind im wesentlichen die gleichen, wenn man ein Resorcinol-Formaldehydharz verwendet, in welchem das Molverhältnis von Formaldehyd zu Resorcinol 2;1 "beträgt.

"Beispiele 2 bis 9

Beispiel 1 wird unter Verwendung einer Anzahl verschiedener chlorsulfonierter linearer Polyäthylene wiederholt. In all diesen Beispielen wird die Verhaftung sowohl mit Gewebe als auch mit Schnur wie in Abschnitt D und B von Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in labeile 1 zusammengestellt, in welcher die Daten von Beispiel 1 für Vergleichszwecke mit enthalten sind« Der Ausdruck "Schmelzindex" bezieht sich auf den Schmelzindex des Polyäthylens vor der Chlorsulfonierung; in jedem Falle wurde der Klebstoff etwa einen Tag bei etwa 25°C gealtert.

Tabelle 1

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Tabelle

Bei-,, Sohaelzspiel index

Chlorsulfoniert es ·Aufnahme Polyäthylen PE beim Tauchen

Haftung an Reifensohnur Aufnahme H-Zugwerte,(kg) beim Tau— 25⁰O 100⁰G °^^en _ΰ.	4,31	11	Haftung an Gewebe kg/ cm
6,12	5,67	9	3,92; ,
7,94	5,90	10	6,43
10,43	6,35	10	6,60
9,07	5,44	9	■ 9,45 ,
9,53	6,35	11'	9,45 Cn
10,43	6,58	7	9,11 '
9,98	5,44	10	8,55
9,53	6,12	13	8,55
10,21	10,51

Ö CO OO

2	4
i	4
3	4
4	4
VJl	0,78
6	■ 0,8
7	0,8
8	0,07
9	4

1,0	34,	VJl
1,0	26
2,8	19
0,95	18,	8
0,7	20,	3
0,92	18,	7
■m ■	18,	7
0,8	18,	8
0,82	15,	8

7,9 6,7 6,4 5,9 6,1

6,9 5,9 5,1 5,9 Wie

Wie sich aus_; der Tabelle ergibt, sind die Haftfestigkeitswerte sowohl für das'Gewebe als auch für die Reifenschnur am höchsten, wenn das chlorsulfonierte Polyäthylen 15 bis 20 io Chlor enthält.

Beispiel 10

Dieses Beispiel erläutert eine einstufige Herstellung des Klebstoffs.

Α» Die folgenden Bestandteile werden unmittelbar nacheinander bei 25°0 zu 5,7 ecm Wasser zugegeben: 1,1g Resorcinol; 1,18 ecm 37$iger wässriger Formaldehyd; 46 ecm eines nach dem Verfahren von Beispiel 1 erhaltenen latex von chlorsulfoniertem Polyäthylen mit einem Feststoffgehalt von 21 $; 3,0 g einer 33%igen Dispersion von Zinkoxyd in Wasser. Das Molverhältnis von Resorcinol zu Formaldehyd betragt 1:1,5· Der pH-Wert der gebildeten Mischung

etwa

beträgt/7,4· Man lässt sie vor ihrer Verwendung zum Überziehen des Nylongewebes 3 bis 7 Stunden bei 25°0 stehen.

Bo Auf die gleiche Weise wird eine zweite Zusammensetzung, hergestellt, mit der Ausnahme, das gleiche Molteile Formaldehyd und Resorcinol verwendet werden. Nach dem Überziehen von Nylonreifenschnur und -gewebe und dem Trocknen und der

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Herstellung

Herstellung von Verbundkörpern und ,der Aushärtung gemäss Beispiel 1, A"bschnitte D und E, werden diese Verbundkörper nach, dem Verfahren-von Beispiel 1 auf ihre Haftfestigkeit an Schnur und Gewebe getestet. Tabelle 2 gibt die Ergebnisse wieder.

	Ve⁺	Aufnahme	Tabelle 2	Aufnahme	Haftung
Zusam-		beim Ein	Haftung an Reifen	beim	an Gewebe
m en-		tauchen Gew. °/o	schnur	Tauchen Gew.$	fcg/om) 25^0
set zung	1,5	5,1	H-Zugwerte (kg) 25 0 100°Ό	10	6,60
A	1,0	6,0	7,48 4,99	8	6,60
B		7,71 5,22

Verhältnis von Formaldehyd zur Resorcinol

Die mit der Erfindung erzielbare Verbesserung ermöglicht die feste Verbindung von ot-olefinischen Kohlenwasserstoffmischpoljrmerisaten mit Substraten, z.B. Reifenschnur oder Geweben auf sehr einfache und sichere Weise. Es ist äusserst überraschend, dass die Anwesenheit der Phenolaldehydharzlösung in der Dispersion des chlorsulfonierten Polyäthylens die Eigenschaften des letzteren nicht ungünstig beeinflusst.

Patentansprüche '9098 17/0716 BAD ORIGINAL

Claims

ff) Verfahren zum Verkleben eines schwefelhärtbaren, ketfcengesättigten 06-olefinischen Kohlenwasserstoffmischpolymerisats mit einem Polyamid- oder Cellulosesubsträt, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat mit einer \ wässrigen Dispersion überzogen wird, die (a) ein chlor-^Ij sulfoniertes Polyäthylen und (b) ein Phenolaldehydharz, vorzugsweise ein Resorcinol-IOrmaldehydharz enthält, worauf man den Überzug trocknet und das Kohlenwasserst offmischpolymerisat unter Anpressen an das überzogene Substrat aushärtet.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mischpolymerisat aus Äthylen, Propylen und einem

rnicht-kongugierten Dien mit dem Substrat verklebt wird.
3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat mit einer wässrigen Dispersion überzogen wird, die (a) ein chlorsulfoniertes Polyäthylen mit 10 bis 26 % Chlor und 0,5 bis 3 ^c/> Schwefel, erhalten

. aus einem Polyäthylen mit einer Dichte von über 0,94, und (b) ein Resorcinol-Formaldehydharz enthält.
4) Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass das Phenolaldehydharz in der wässri-

Ö 0 9 8 1 7 / 0 7 1 6 BAD original

gen Dispersion durch Zugabe seiner Bestandteile direkt zu dem Latex des chlorsulfonierten Polyäthylens in situ gebildet wird. .
5) Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass das Kohlenwasserstoffmischpoly-

merisat mit einem Substrat aus Polyamid- oder Cellulose- _A . schnur oder -gewebe verklebt wird.
6) Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass in das Mischpolymerisat Schwefel, Zinkoxyd und mindestens ein Beschleuniger für die Schwefelhärtung eingearbeitet und die Härtung durch Hitze bewirkt wird.
7.) Zur Verwendung in dem Verfahren nach den Ansprüchen 1

■■■-'.. :. ■ ■ - Ί

bis 6 geeigneter Klebstoff, gekennzeichnet durch eine wässrige Dispersion von (a) einem chlorsulfonierten Polyäthylen und (b) einem Phenolaldehydharz, Vorzugsweise einem Resorcinol-IOrmaldehydharz.

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