DE1593646A1 - Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel - Google Patents

Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel

Info

Publication number
DE1593646A1
DE1593646A1 DE19661593646 DE1593646A DE1593646A1 DE 1593646 A1 DE1593646 A1 DE 1593646A1 DE 19661593646 DE19661593646 DE 19661593646 DE 1593646 A DE1593646 A DE 1593646A DE 1593646 A1 DE1593646 A1 DE 1593646A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
extractive distillation
saturated hydrocarbons
molecule
production
cyclohexane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19661593646
Other languages
English (en)
Inventor
Nettesheim Dipl-Chem Gottfried
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Original Assignee
Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG filed Critical Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Publication of DE1593646A1 publication Critical patent/DE1593646A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
    • C10G67/0409—Extraction of unsaturated hydrocarbons
    • C10G67/0436—The hydrotreatment being an aromatic saturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
    • C07C7/08—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds by extractive distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Wesseling, den 9»August 1966 BWi/Dr.Sch-B/Ne
Unser Zeichen: UK
Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesättigten Kohlenwasserstoffen
mit 6 bzw. 7 C-Atomen im Molekül
Zur Gewinnung von z. B. reinem Cyclohexan aus Kohlenwasserstoffgemischen, die Benzol, Cyclohexan, Olefine und Paraffine enthalten, werden bisher mit selektiv wirkenden Katalysatoren zunächst die Olefine hydriert,' wobei naturgemäss geringe Mengen an Benzol zu Cyclohexan hydriert werden. Anschliessertd wird durch flüssig/flüssig-Extraktion, Extraktivdestillation mit selektiven Lösungsmitteln oder Azeotropdestillation Eeinstbenzol isoliert und dieses zu reinem Cyclohexan hydriert. Es sind auch Verfahren bekannt, z, B. aus naphthenischen Kohlenwasserstofffraktionen durch Extraktivdestillation mit Phenol, Furfurol, Anilin, Cyclohexanol oder Dimethylsulfolan Cyclohexan von den begleitenden Paraffinen und Isoparaffinen zu befreien. Die Reinheit des so erhaltenen Cyclohexans beträgt indessen wegen der zu geringen Selektivität der genannten Lösungsmittel nicht mehr als 95 - 98 %, Zur Erhöhung der Reinheit ist daher eine Umkristallisation des Cyclohexans vorzunehmen.
Es wurde nun gefunden, dass man in besonders vorteilhafter Weise cyclische gesättigte Kohlenwasserstoffe mit 6 bzw. 7 C-Atomen im Molekül aus diese enthaltenden Kohlenv/asserstoffgemischen mit entsprechendem engen Siedebereich durch Extraktivdestillation gewinnen kann, wenn man gegebenenfalls in dem Gemisch enthaltene Olefine und/oder Aromaten aufhydriert und die cyclischen gesättigten Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von unter Normalbedingungen flüssigen bzw. niedrigschmelzenden Umsetzungsprodukten von Äthylenglykol oder seinem Mononitril mit Phenolen oder aromatischen Alkoholen durch Extraktivdestillation isoliert.
Die folger.de Tabelle gibt Beispiele für erfindungsgemässe Lösungsmittel für die Extraktivdestillation.
BAD ORIGINAL
009848/1867
unser Zeichen: UK
relative
Flüchtigkeit
2,^-Dimethyl-
pentan/Cyclo-
hexan		 krit.
Cyclo-
hexan
oc		 Loseterap.
Iso-
octan
0C		 F
0C
ß-Phenylmethoxypropionitril 1,9 66 · n.m« fluss.
ß-Phenyläthoxypropionitril 1,9 50 n.iD· fluss.
ß-(m-Methylphenoxy)-
propionitril		 1,8 51 102 fluss.
Äthylenglykolmonophenyl
äther		 2,0 39 n.m. - 2
Äthylenglykolmonobenzyl-
äther		 1,9 20 85 fluss.
Äthylenglykoldibenzyläther 1,8 - 9 31 fluss·
Ct-Chlorpropylenglykol-)f-
phenyläther		 2,0 25 91 fluss.
*) nicht mischbar
Besonders zweckmässig ist auf Grund der hohen relativen Flüchtigkeit z. B. der Äthylenglykolmonophenyläther oder ß-Phenylmethoxypropionitril einzusetzen.
Zur Erhöhung der Bodenwirksamkeit durch Senkung der Viskosität kann es zweckmässig sein, die Extraktivdestillation bei erhöhtem Druck durchzuführen, um so die Temperatur in der Kolonne erhöhen zu können.
Die neu aufgefundenen Verbindungen für die Extraktivdestillation der genannten cyclischen Kohlenwasserstoffe erlauben z. B. auch die erleichterte Herstellung und Isolierung von Cyclohexan aus Pyrolysebenzin-Gemischen, die Benzol, Cyclohexan, Olefine und Paraffine enthalten·
009848/1867
unser Zeichen: UK 19*t
Dieses Gemisch kann sofort auf Benzolfreiheit durchhydriert werden, so dass die selektive Olefinhydrierung entfällt und die dabei auftretenden BenzÖlverluste vermieden werden. Unterwirft man das durchhydrierte Gemisch der erfindungsgemässen Extraktivdestillation, so isoliert man neben dem aus Benzol durch Hydrierung entstandenen Cyclohexan auch das von vornherein im Gemisch vorhandene Cyclohexan, das immerhin z. B. etwa 10 % der insgesamt gewinnbaren Menge an Cyclohexan ausmachen kann. Ausserdem wird auch das bei der sonst notwendigen Hydrierung der Olefine entstandene Cyclohexan gewonnen.
Beispiel 1
Es wurde Athylenglykolmonophenylather als Lösungsmittel verwandt. Im oberen Drittel einer Dampfprallbodenkolonne mit 125 Böden wurden 5 kg/h einer hydrierten und anschliessend nachgeschnittenen Benzolfraktion aus einem Benzin, das bei der Pyrolyse von Leichtbenzin auf Olefine erhalten wurde, mit der Temperatur des entsprechenden Bodens eingeführt. Dieses Produkt enthielt neben Cyclohexan noch 3,8 % 2,4-Dimethylpentan und 2,2 % Dimethylpentan, 0,2 % 2,2,3-Trimethylbutan, 0,1 % 2,3-Dimethylpentan und 3-Methylhexan, 0,01 % Benzol.
30 kg/h des genannten Lösungsmittels wurden kurz unterhalb des obersten Bodens mit der entsprechenden Bodentemperatur eingeführt. Die Sumpftemperatur betrug rund 1?0°, die Köpftemperatur rund 80°. Das Rückflussverhältnis war auf 17 : 1 eingestellt.
Der aus dem Sumpfprodukt ausgetriebene Extrakt und das Destillat" hatten folgende Zusammensetzung:
Extrakt Destillat Cyclohexan
2,4-Dimethylpentan/ 2,2-Dimethylpentan *
2,2,3-Trimethylbutan
2,3-Dimethylpent an/ 3-Kethylhexan
Benzol
99,9 % 35,0 %
0,02 % 61,2 ^
0,01 % 3,1 %
0,06 % 0,7 *
0,01 % .
009848/1867
Unser Zeichen; UK 19** Beispiel 2
Im oberen Drittel einer Dampfprallbodenkolonne mit 125 Böden wurden 1 kg/h einer Mischung aus 15 % η-Hexan und 85 % Methylcyclopentan eingefahren.
Kurz unterhalb des obersten Bodens wurden 12 kg ß-Phenylmethoxypropionitril zugegeben. Der Bückfluss war auf 8:1 eingestellt.
Der aus dem Sumpf ausgetriebene Extrakt enthielt 0,1 % η-Hexan, während das Destillat zu 10,4 % aus Methylcyclopentan bestand.
009848/1867

Claims (3)

Unser Zeichen: UK 19h Patentansprüche ι
1) Verfahren zur Gewinnung von cyclischen, gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7 C-Atomen im Molekül aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen mit entsprechend engem Siedebereich durch Extraktivdestillation, dadurch gekennzeichnet, dass man gegebenenfalls in dem Gemisch enthaltene Olefine und/oder Aromaten aufhydriert und die cyclischen gesättigten Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von unter Normalbedingungen flüssigen bzw. niedrigschmelzenden Umsetzungsprodukten von Äthylenglykol oder seinem Mononitril mit Phenolen oder aromatischen Alkoholen durch Extraktivdestillation, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck, isoliert.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Äthylenglykolmo· nophenyläther als Lösungsmittel bei der Extraktivdestillation einsetzt.
3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ß-Phenylmethoxypropionitril als Lösungsmittel bei der Extraktivdestillation einsetzt.
OBKJW«-
009848/1867
DE19661593646 1966-08-12 1966-08-12 Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel Pending DE1593646A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEU0012990 1966-08-12
DEU0012989 1966-08-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1593646A1 true DE1593646A1 (de) 1970-11-26

Family

ID=26001107

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661593646 Pending DE1593646A1 (de) 1966-08-12 1966-08-12 Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel
DE19661593645 Pending DE1593645A1 (de) 1966-08-12 1966-08-12 Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661593645 Pending DE1593645A1 (de) 1966-08-12 1966-08-12 Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3492362A (de)
AT (1) AT274778B (de)
BE (1) BE701951A (de)
DE (2) DE1593646A1 (de)
GB (1) GB1134969A (de)
NL (1) NL6710797A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4019965A (en) * 1976-07-20 1977-04-26 Phillips Petroleum Company Separation of phenol, cyclohexanone, and cyclohexylbenzene containing mixtures employing dialkyl and dicycloalkyl phthalates
US4016049A (en) * 1976-07-28 1977-04-05 Phillips Petroleum Company Separation of phenol-cyclohexanone azeotrope by extractive distillation with adipic acid diester
US4166772A (en) * 1978-10-06 1979-09-04 Phillips Petroleum Company Extractive distillation separation of cumene and phenol
WO2010005022A1 (ja) * 2008-07-08 2010-01-14 出光興産株式会社 圧力伝達媒体および油圧機器

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2632778A (en) * 1953-03-24 Process for separating naphthenes
US2358129A (en) * 1941-09-29 1944-09-12 Union Oil Co Distillation process
US2441827A (en) * 1943-10-27 1948-05-18 Union Oil Co Extraction process
US2679472A (en) * 1951-12-10 1954-05-25 Phillips Petroleum Co Separation of hydrocarbons by azeotropic distillation
US3155597A (en) * 1961-06-23 1964-11-03 Monsanto Co Extractive separation process
US3169151A (en) * 1961-09-19 1965-02-09 Phillips Petroleum Co Up-grading a hydrocarbon stream to produce high purity cyclohexane and benzene
US3341613A (en) * 1964-10-30 1967-09-12 Phillips Petroleum Co Method for production of cyclohexane by the hydrogenation of benzene

Also Published As

Publication number Publication date
BE701951A (de) 1968-01-02
DE1593645A1 (de) 1970-11-26
NL6710797A (de) 1968-02-13
GB1134969A (en) 1968-11-27
US3492362A (en) 1970-01-27
AT274778B (de) 1969-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2051447A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzin hoher Oktanzahl
DE3111826A1 (de) Verfahren zur gewinnung von 1,3-butadien aus einem c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffgemisch
DE1291043B (de)
DE2158609A1 (de) Verfahren zur gewinnung von reinen konjugierten c tief 4- und c tief 5-diolefinen aus kohlenwasserstoff-gemischen
DE102005029643B3 (de) Verfahren zur Gewinnung von Reinstyrol aus einer Pyrolysebenzinfraktion
DE1263209B (de) Verfahren zum Herabsetzen des Schwefelgehaltes und des Stockpunktes von schwerem Vakuumgasoel
DE1593646A1 (de) Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel
DE2105523C3 (de) Verfahren zur Herstellung von hochreinem Isopren
DE1568079C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von aromatischen Kohlenwasserstoffen durch selektive Extraktion von Kohlenwasserstoffgemischen
DE2523704A1 (de) Verfahren zur extraktiven destillation einer mischung aus miteinander mischbaren organischen verbindungen
DE2332980C3 (de) Verfahren zur Reinigung eines durch Epoxidation von Propylen mit einem aromatischen Hydroperoxid erhaltenen Propylenoxidstromes
EP2909159B1 (de) Verfahren zur herstellung von cyclohexan mit aus einem steamcrackverfahren stammenden ausgangsmaterialien
DE1468566C3 (de) Verfahren zur Isolierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen aus Gemischen, die Alkene und stärker ungesättigte Verbindungen enthalten
DE1113782B (de) Verfahren zur Herstellung eines Flugzeug-Treibstoffes
DE821786C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexan
DE1183072B (de) Verfahren zur thermischen Spaltung fluessiger Kohlenwasserstoffe zu Olefinen
DE2026693C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von Rein benzol durch Extraktivdestillation
DE2353326B2 (de) Verfahren zur Herstellung von p-Xylol
DE1418654C (de)
DE1119844B (de) Verfahren zur Herstellung von Alkenen
DE2247297C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines aromatische Kohlenwasserstoffe und Isobutan enthaltenden unverbleiten Motortreibstoffes hoher Octanzahl
DE1470593A1 (de) Verfahren zur Erzeugung von Aromaten und olefinischen Kohlenwasserstoffen
DE1468626C3 (de)
DE1089902B (de) Verfahren zur katalytischen Umformung von Kohlenwasserstoffoelfraktionen
DE1496703A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Treibstoffen oder Komponenten von Treibstoffen fuer UEberschallgeschwindigkeit-Duesenmotoren