DE1593645A1 - Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel - Google Patents

Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel

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DE1593645A1
DE1593645A1 DE19661593645 DE1593645A DE1593645A1 DE 1593645 A1 DE1593645 A1 DE 1593645A1 DE 19661593645 DE19661593645 DE 19661593645 DE 1593645 A DE1593645 A DE 1593645A DE 1593645 A1 DE1593645 A1 DE 1593645A1
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extractive distillation
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cyclohexane
cyclic
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Nettesheim Dipl-Chem Gottfried
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Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
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Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
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Description

Wesseling, den 2. August 1966 BWi/Dr.Sch-B/Ne
Unser Zeichen; UK 193
Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesättigten Kohlenwasserstoffen
mit 6 bzw. 7 C-Atomen im Molekül
Zur Herstellung von z.B. reinem Cyclohexan aus Kohlenwasserstoffgemischen, die Benzol, Cyclohexan, Olefine und Paraffine enthalten, werden bisher mit selektiv wirkenden Katalysatoren zunächst die Olefine hydriert, wobei naturgemäss geringe Mengen an Benzol zu Cyclohexan hydriert werden. Anschliessend wird durch flüssig/flüssig-Extraktion, Extraktivdestillation ä mit selektiven Lösungsmitteln oder Azeotropdestillation Reinstbenzol isoliert und dieses zu reinem Cyclohexan hydriert. Es sind auch Verfahren bekannt, z.B. aus naphthenischen Kohlenwasserstofffraktionen durch Extraktivdestillation mit Phenol, Furfurol, Anilin, Cyclohexanol oder Dimethylsulfolan Cyclohexan von den begleitenden Paraffinen und Isoparaffinen zu befreien. Eie Reinheit des so erhaltenen Cyclohexane beträgt indessen wegen der zu geringen Selektivität der genannten Lösungsmittel nicht mehr als 95 - 98 %. Zur Erhöhung der Reinheit ist daher eine Umkristallisation des Cyclohexane vorzunehmen.
Ss wurde nun gefunden, dass man in besonders.vorteilhafter Weise cyclische gesättigte Kohlenwasserstoffe mit 6 bzw. 7 C-Atomen im Molekül aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen mit entsprechendem engen Siedebereich durch Extraktivdestillation gewinnen kann, wenn man gegebenenfalls in dem Gemisch enthaltene Olefine und/oder Aromaten aufhydriert und die cyclischen gesättigten Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von unter Norraalbedingungen flüssigen bzw. niedrigschmelzenden Estern, die durch Umsetzung von Phthalsäure, Phosphorsäure oder Kohlensäure mit cyclischen OH-Gruppen enthaltenden Verbindungen und/oder niederen chlorierten aliphatischen Alkoholen erhalten wurden, durch Extraktivdestillation isoliert.
Die folgende Tabelle gibt Beispiele für erfindungsgeraäase sowie bereits bekannte Lösungsmittel für dl· Extraktivdestillation.
009848/1866
- 2 - Krit.
Cyclo
hexan
0C		 9 1593645 x'
0C
relative Flüchtig
keit von 2.4-Di-
raethylpentan zu
Cyclohexan		 O Lösetemp.
Iso-
octan
0C		 fluss.
2,1 37 15 ·)
n.m·
Benzylphenylphthalat 2,1 80 33 n*m> 56
Dib enz yl phth al at 2,0 69 n.ra. fluss.
Diäthylenglykolmono-
phenylätherphthalat '		 1,9 56 n.ni. fluss.
Phthalsäuredi-ß-chlor-
äthylester		 1,9 3 n.m. ca. 30
Tetrahydrofurfurylphthalat 2,0 11 82 2?
Mischung yon Diphenylcarbonat
und Phenylbenzylcarbonat		 1,8 56 ^3 8,5
Dibenzylcarbonat 1,8 n.ra. 96 fluss.
Bis-2-chloräthylcarbonat 2,0 - n.rn. 50
Phosphorsäure-tri-ß-chlor-
äthylester		 2,0 - - 38
Triphenylphosphat 1,9 86 - 34
Diphenylkresylphosphat 1,8 51 fluss.
Trikresylphosphat,
arm an o-Isomeren		 1,9 n.ffl. 50
Diphenylbenzylphosphat 3,0 n.ni·
Triphenylphosphat
2 Gewichtsteile Triphenylphosphat + 1 Gewichtsteil Tri-ß-chloräthylphosphat
n.m«
zum Vergleich:
Anilin
Furfurol
Phenol
1 Λ ··) 30 8o fluss.
1 ,35 ♦*) 66 101 fluss.
1 ,6 30 70 40,9
1 ,33 ·♦) Il It tt
. nicht raisch'oar
*') Relative Flüchtigkeit bei 80 % Lösungsmittel für n-Heptan/Methylcyclohexan (nach Griswold u.a., Ind.Eng.Chem. 38, 67
009848/1866
BAD ORIGINAL
Unser Zeichen: UK 193
Besonders zweckmässig wegen der relativen Flüchtigkeit von 1,9 und mehr ist z. B. der Einsatz von Benzylphenylphthalat, Dibenzylphthalat, ß-Chlöräthylphthalat, Tetrahydrofurfurylphthalat, Phenylbenzylcarbonat, Diphenylcarbonat/Phenylbenzylcarbonat-Gemisch, Diphenylkresyl- und Diphenylbenzylphosphat. Die grösste Selektivität weisen Benzylphenyl- und Dibenzylphthalat auf. Die Verwendbarkeit von Dibenzylphthalat ist auch aufgrund der sehr geringen Kristallisationstendenz gegeben· Wegen der niedrigen Viskosität und der thermischen Stabilität sind z. B. Diphenylbenzylphosphat und Diphenylkresylphosphat gut geeignet.
Zur Erhöhung der Bodenwirksarakeit durch Senkung der Viskosität kann es zweckmässig sein, die Extraktivdestillation bei erhöhtem Druck durchzu- ä führen, um so die Temperatur in der Kolonne erhöhen zu können·
Die neu aufgefundenen Verbindungen für die Extraktivdestillation der genannten cyclischen Kohlenwasserstoffe erlauben z. B./-a*teWdie erleichterte1 Herstellung und Isolierung von Cyclohexan aus Pyrolysebenzin-Gemischen, die Benzol, Cyclohexan, Olefine und Paraffine enthalten. Dieses Gemisch kann sofort auf Benzolfreiheit durchhydriert werden, so < dass die selektive Olefinhydrierung entfällt und die dabei auftretenden Benzolverluste vermieden werden. Unterwirft man das durchhydrierte Gemisch der erfindungsgemässen Extraktivdestillation, so isoliert man neben dem aus Benzol durch Hydrierung entstandenen Cyclohexan auch das von vornherein im Gemisch vorhandene Cyclohex'an, das immerhin z. B. etwa 10 % der insgesamt gewinnbaren Menge an Cyclohexan ausmachen kann· \ Ausserdem wird auch das bei der sonst notwendigen Hydrierung der Olefine entstandene Cyclohexan gewonnen·
Beispiel 1
Es wurde Diphenylkresylphosphat als Lösungsmittel verwandt. Im oberen Drittel einer Darapfprallbodenkolonne mit 150 Böden wurden 5 kg/h einer Mischung aus 15 % 2,4-Dimethylpentan und &5 % Cyclohexan eingefahren· 35 kg/h Diphenylkresylphosphat wurden kurz unterhalb des obersten Bodens mit der entsprechenden Bodentemperatur zugegeben. Die Sumpftemperatur betrug 17O0, die Kopftemperatur rund 8O0· Der Rückfluss war auf 8:1 eingestellt.
BAD ORIGINAL
009848/1866
Unser Zeichen:üK 193
Der aus dem Sumpfprodukt ausgetriebene Extrakt und das Destillat hatten folgende Zusammensetzung:
Extrakt Destillat -
Cyclohexan 99,95 % 10,2 %
2,if-Dimethylpentan 0,05 % 89,8 %
Beispiel 2
Im oberen Drittel einer Dampfprallbodenkolonne mit 150 Böden wurden 5 kg/h einer Mischung aus 15 % Isooctan und 85 % Methylcyclohexan und kurz unterhalb des obersten Bodens 35 kg/h Diphenylbenzylphosphat eingefahren. Der Rückfluss betrug 8:1. Der aus dem Sumpfprodukt ausgetriebene Extrakt enthielt 0,1 % Isooctan und das Destillat 11,5 % Methylcyclohexan.
Beispiel 3
Im oberen Drittel einer Dampfprallbodenkolonne mit 125 Böden wurden 3 kg/h eiher Mischung aus 15 % η-Hexan und 85 % Methylcyclopentan eingefahren. Kurz unterhalb des obersten Bodens wurden 25 kg/h Dibenzylphthalat mit der entsprechenden Bodentemperatur zugeführt. Die Sumpftemperatur betrug rund 16O°, die Köpftemperatur rund 68°. Das Rückflussverhältnis war auf 8 : 1 eingestellt.
Im Sumpfprodukt war kein η-Hexan mehr nachweisbar, während das Destillat 9,5 % Methylcyclopentan enthielt·
ORIGINA Q09848/1866

Claims (3)

Unser Zeichen; UK 195 i L·
1) Verfahren zur Gewinnung von cyclischen Kohlenwasserstoffen bit 6 bzw. 7 C-Atomen im Molekül' aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen mit entsprechendem engen Siedebereich durch Extraktivdestillation, dadurch gekennzeichnet, dass man gegebenenfalls in dem Gemisch enthaltene Olefine und/oder Aromaten aufhydriert und die cyclischen gesättigten Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von unter Normalbedingungen flüssigen bzw. niedrigschmelzenden Estern, die durch Umsetzung von Phthalsäure, Phosphorsäure oder Kohlensäure mit cyclischen OH-Gruppen enthaltenden Verbindungen und/oder niederen chlorierten aliphatischen Alkoholen erhalten wurden, durch Extraktivdestillation, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck, isoliert.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Dibenzyl- oder Benzylphenylphthalat als Lösungsmittel bei der Extraktivdestillation einsetzt.
3) Verfahren na.ch Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Diphenylbenzyl- oder Diphenylkresylphosphat als Lösungsmittel bei der Extraktivdestillation einsetzt.
BAD ORIGINAL
009848/1866
DE19661593645 1966-08-12 1966-08-12 Verfahren zur Gewinnung von cyclischen gesaettigten Kohlenwasserstoffen mit 6 bzw. 7C-Atomen im Molekuel Pending DE1593645A1 (de)

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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4019965A (en) * 1976-07-20 1977-04-26 Phillips Petroleum Company Separation of phenol, cyclohexanone, and cyclohexylbenzene containing mixtures employing dialkyl and dicycloalkyl phthalates
US4016049A (en) * 1976-07-28 1977-04-05 Phillips Petroleum Company Separation of phenol-cyclohexanone azeotrope by extractive distillation with adipic acid diester
US4166772A (en) * 1978-10-06 1979-09-04 Phillips Petroleum Company Extractive distillation separation of cumene and phenol
US8754019B2 (en) * 2008-07-08 2014-06-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Pressure transmission medium and hydraulic device

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2632778A (en) * 1953-03-24 Process for separating naphthenes
US2358129A (en) * 1941-09-29 1944-09-12 Union Oil Co Distillation process
US2441827A (en) * 1943-10-27 1948-05-18 Union Oil Co Extraction process
US2679472A (en) * 1951-12-10 1954-05-25 Phillips Petroleum Co Separation of hydrocarbons by azeotropic distillation
US3155597A (en) * 1961-06-23 1964-11-03 Monsanto Co Extractive separation process
US3169151A (en) * 1961-09-19 1965-02-09 Phillips Petroleum Co Up-grading a hydrocarbon stream to produce high purity cyclohexane and benzene
US3341613A (en) * 1964-10-30 1967-09-12 Phillips Petroleum Co Method for production of cyclohexane by the hydrogenation of benzene

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NL6710797A (de) 1968-02-13
US3492362A (en) 1970-01-27
BE701951A (de) 1968-01-02
AT274778B (de) 1969-09-25
GB1134969A (en) 1968-11-27

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