DE1571212A1 - Explosivstoffe - Google Patents
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Description
PATENTANWÄLTE
DR.-1N G. H. FINCKE 8 München 5, 7 ]. ΑθΓ ?966
DR.-1N G. H. FINCKE 8 München 5, 7 ]. ΑθΓ ?966
DIPL.-ING. H. BOHR Müllerstraße 31
DlPL.-ING. S. STAEGER
Fer-n ruf: 224941 - 157 12 I 2
Kappe 20 661
Case 0-I-ü 320
Case 0-I-ü 320
sum Patentgesuoh
der Firma Canadian. Industries Limited Montreal, Quebeo, Kanada
betreffend
"Explosivstoffe"
Sie Erfindung betrifft verbesserte Exploslvstoffβ vom
Sprengel-Typ, welohe la weeentliohen aus einen oder mehreren
oxydierenden fleetandttilea und einigen oder nehreren orgenieohen
Treibbeetandteilen bestehen.
Von Heraann Sprengel wurde in der britischen Patentschrift
Hr· 921 vom 6. April 1871 ausgeführt( daß Explosivstoffe von
hoher etärlct hergestellt werden können, indes man verbrennbare organische Trelbstoffbeetandteile, welohe selbst nicht
explosiv sind, mit eine» nioht-exploaivan Oxydationsmittel
09 8 4 8/0274
wie konzentrierter Salpetersäure, mischt· Der Hauptvorteil
solcher Sprengel-Explosivstoffe ist in der Tatsache su erblicken, daß, da sowohl der Treibbeetandteil als auch der
Oxydationebestandteil nicht-explosive Materialien sind, jeder ohne Detonationegefahr «or Sprengeteile transportiert
werden kann, wo sie dann In geeigneten Mengenanteilen gerade vor der Verwendung vereinigt werden können.
Bs wurde gezeigt, daß diese Sprengel-Explosivstoffe niedrige
Kosten, hohe Stärke, eine hohe Detonationegeechwindigkeit und
einen hohen Grad der Eapfindlichkeit vereinigen, jedoch erfreuten sie sich trotsdea keines komeraiellen Erfolges» Wegen
der Art des normalerweise verwendeten Oxydationamateriala,
a.B.. konzentrierte Salpetersäure, waren diese Sprengstoffe unbequea, unangenehm und besonders gefährlich zu handhaben·
AuSerdea können wegen der Is allgemeinen geringen Viskosität
der fließfähigen Sprengel-Mischungen große Mengen, in öeeteinaspalten
verlorengehen» wenn die Sprengstoffe direkt in Bohrlöcher
eingebracht werden. Außerdem besitzen Sprengel-Kxploeivstoffs
im allgemeinen wenig oder keine Beständigkeit gegen Penetration und Verdünnung durch Wasser, das in den Bohrlöchern
vorliegen kann, und die Verdünnung kann die Explosivstoffe nioht-detonlerbar machen· Außerdem kann bei Verwendung in Bohrlöchern in Gestein von alkalischer Natur, z.B. Kalkstein oder
ähnlichen Garbonatgestein, eine heftige chemische Reaktion
009848/0274
zwischen dem Carbonatgestein und Salpetersäure erfolgen, .was
die Bildung von Wasser, eine Gasentwicklung und demzufolge das mögliche Herausetoöen der Explosivstoffe aus den Bohrlöchern
bewirkt«
Wenn bisher, wie e.B. in der US-PatentBOhrift 2 525 065 beschrieben,
ein vorgenieohter Explosivstoff Tom Sprengel-Typ
hergestellt wurde, waren besondere säurefeste Behälter erforderlich, in welchen der Sprengstoff sioher für den Transport
und die Verwendung verpackt werden konnte» In entsprechender Welse erforderte die Verwendung eines verdickten
Sprenge1-Sprengetoffβ, wie z.B. in der britischen Patentschrift
883 918 beschrieben, der Sprengstoff eine Verpackung in Metall- oder Kunststoffbehältern.
Bs wurde nun gefunden, daß viele der Nachteile der bisherigen
Sprengel-Salpetersäure-Sprengstöffe, d«h« die niedrige Viskosität t der Fehlen der Vasserbeatändigkeit, das Erfordernis
für säurefeste Verpackungsmittel und das Erfordernis für Verdickungsmittel oder Stabilisatoren, überwunden werden können,
indem man als Oxydationebestandteil ein Geaieoh von konsentrierter
Salpetersäure und einem anorganischen Hitrat, vorzugsweise
Ammoniumnitrat, verwendet.
003848/0274
Hauptziel der Erfindung let daher ein verbesserter Salpetersäureeprengetoff,
der unter einem weiten Bereioh von Bedingungen im freien verwendet werden kann. Weiteres Ziel 1st
ein Salpetereäurθsprengstoff, der einfach und wirtschaftlich
hergestellt werden kann, und ein noch weiteres Ziel ist ein Salpetersäuresprengstoff, der einfach gemischt werden kann,
üb einen weiten Bereioh-von Sxplosiveigensehaften eu liefern.
Der verbesserte Salpetersäuresprengstoff der Erfindung umfaßt
aindestens ein anorganisches Ritrat, konzentrierte Salpetersäure und ein organisches Treibmittel, das mit Salpetersäure
mischbar ist und damit nicht reagiert·
Bs wurde gefunden, daß ein Gern! β oh eines anorganischen Hitrats
und von konzentrierter Salpetersäure, wenn es in flüssiger Fora bei einer besonderen Temperatur Bit einem organischen
Treibmittel, wie beispielsweise gesohnolcenen, teilweise ni-trlerten Derivaten von Toluol, um ein etwa an Sauerstoff
auegegiiohenee Gemisch su bilden, vereinigt wird, einen festen
wasserbeständigen Sprengstoff hoher Stärke liefert« der durch eine Sprengkapsel Hr. 6 sündbar ist.
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Es let daher nun möglich» wertvolle und kräftige Salpetersäure
epr engst off β unter kontrollierten Bedingungen herzustellen, und die bisher damit verbundenen Nachteile au beseitigen o
Ua die Zusammensetzung des erfindungsgeaääen SalpeteraUuresprengstoffs
besser au verstehen» 1st es vorteilhaft» die chemischen Reaktionen au untersuchen» welche erfolgen» wenn
starke oder konzentrierte Salpetersäure Mt Ammoniumnitrat
vereinigt wird· Bs ist beispielsweise in Chemical Abstracts»
Band 29» Seiten 561 und 3789, ausgeführt» daß ein Trinitrat
von Ammonium gebildet werden kann» wenn Ammoniumnitrat und konzentrierte Salpetersäure im Verhältnis von 1 Mol Ammoniumnitrat
zu 2 Hol Salpetersäure vereinigt werden· Für reine
Materialien beträgt dieses Verhältnis 38,8 Gew.Teile Ammoniumnitrat zu 61,2 Gew.'feile Salpetersäure. Das so gebildete Trinitratsals,
ΝΗ.Ν0,·2ΗΝ0,, hat einen Schmelzpunkt von 29t60C9
In der üS-Patentaohrift 1 997 927 ist auch ausgeführt» daß
ein Ammonium trinitrat gebildet werden kann» indem man
Ammoniak oder Ammoniumnitrat mit Salpetersäure» die 90 bis
995< BHO, enthält, mischt» und die Lösung auf oder unter den
Krlstallisationspunkt des Ammoniumtrinitratβ abkühlt. Die
so gebildeten Ammoniumtrini tratsalze können dann von der Mutterlauge abgetrennt werden»
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- ο —
Se iat ersichtlich, daß verschiedene Gewichtsverhältnieee
von Ammoniumnitrat zu konzentrierter Salpetersäure einen Bereich von Mischungen von Beaktionakomponenten und Reaktionsprodukten liefern» TTa die einmaligen Merkmale des Oxydation»»
bestandteile der erfindungsgemäßen Sprengstoffe au seigen,
sei auf die beigefügte Zeichnung verwiesen» worin:
Fig« 1 ein Phasendiagramm für ein System Aamoniumnitrat-Salpetersäure »eigt;
fig. 2 ist eine graphische Sarstellung der
Detonationegeechwindigkeit, die man
bei Verwendung verschiedener Verhältnisse von Ammoniunnitrat/toiO, la erfindungsgemäßen
Sprengstoff bein 3auerstoffgleiohgewioht alt Einitrotoluol
erhält} und
4 vind graphische Darstellungen» welche
4 vind graphische Darstellungen» welche
"** ^ zeigen, wie die Detonationegeschwindigkelt
nach Wunsch durch Verwendung von gasbildenden Zusätse in den erfindungsgemäßen Sprengstoffen variiert
werden kann·
In Wg. 1 ist ein Phasendiagramm geseigt, das den physikalischen
Charakter eines Systems immoniumnitrat-98^ HHO, für
verschiedene Annoniumnitrat/HNO, Verhältnisse ttber einen Bereich
von Temperaturen wiedergibt· Der Kurveniug ABO stellt
die Verbindungslinie des Eristalllsationspunktes von feststoffen dar, die bei den angegebenen Verhältnissen und ffempe-
009841/0274
raturen erhalten werden. Die Linie DE gibt dae stöchiometrisohe
Verhältnis von 38 Gew. Teilen. Ammoniumnitrat zu 62 Gew«
Seilen 98gflger HNO, an. Wie aus einer Untersuchung des Phaeendlagrajuu
su ersehen let« ergeben verhältnismäßig kleine Gewichtenengen von AAsonlumnltrat, z.B. bis su etwa 2QJ&
Aeeoniuanitrat, gelöst in etwa 80 Gew.Seilen starker (98?4)
Salpetersäure nur bei tiefen Temperaturen beträchtliche
Mengen an festem Anuaoniumtrinitratsalz. Beim etöohioastri-Bohen
Verhältnis kristallisiert festes Ammoniumtrinitrat
bei etwa 270C. Am Punkt B auf der Kurve, beim Verhältnis von
5> Seilen Ammoniumnitrat zu 47 Seilen 98^iger HHO, wird ein
niedrig eohmelzendea Eutektikum gebildet, das bei etwa
13°C kristallisiert. Mit einer Steigerung im Mengenanteil an
Aaaoniunnitrat über etwa 53 Gew. Seile ergibt ei oh eine
rasche Zunahme in der Kristallisation temperatur. Bs lot natürlich ersichtlich» daß die kleine Menge an Wasser (2#),
die in starker Salpetersäure vorhanden ist, eine ausgeprägte Wirkung auf die Gefriertemperatur des Systeas hat, da bei
fortschreitender Kristallisation der Gefrierpunkt der verbleibenden flüssigen Phase wegen der allmählichen Zunahme in
Mengenantell an Wasser progressiv tiefer wird· Ee wurde gefunden,
daß bei Verwendung von Verhältnissen um die etöohio-
«etriechen Mengenanteile das Anmonluatrinitrat gewöhnlich
nicht stt kristallisieren beginnt, bis die Beaktionskomponen«
009S48/Q274
ten auf etwa 50C unterkühlt sind« Wenn jedoch die Kristallisation
einmal begonnen hat, erfolgt sie rasch, und die freigesetzte Kristalllsationswärme bewirkt einen sofortigen Temperaturanstieg auf etwa 270C. Venn andererseits die Lösung
Bdt einigen Kristallen von Aanoniuntrinitrat bei etwa 270O
gelupft wird, erfolgt das Gefrieren sofort bei einer Senkung der Temperatur.
Sa wurde Überraschenderveise gefunden, daß bei Zusatz eines
organischen Treibstoffes, der mit Salpetersäure mischbar ist und nicht damit reagiert» zu einer Lösung von Ammoniumnitrat/
965» Salpetersäure, bei einer besonderem Temperatur, das System
nur momentan flüssig bleibt und dann eine rasche Kristallisation des Gemisches erfolgt und die Hasse sich in einigen Sekunden
in einem halbgefrorenen Zustand befindet. Bei weiterem Kühlen wird ein fester, wasserbeständiger Explosivstoff gebildet,
der mit einer Sprengkapsel Kr· 6 gesundet werden kann· Durch Mlsohen der zwei Komponenten bei Optimaltemperaturen
let der Sprengstoff nur momentan vollständig flüssig und
wird duroh Kristallisation rasoh dicker· Dieeee Merkmal umgeht
das Erfordernis für ?erdiokungs- oder Gelbildungeeittel,
um den Verlust in Gesteinespalten su verhindern. Sie eo gebildete
feste Sprengstoffmasse kann als praktisch homogenes
Chemisch von sehr feinen, nadelähnlichen Kristallen von
Anaonlumnitrat, Ammoniumtrlnitrat und organischem Treibstoff
beBelohnet werden. Die Kristalle, welche dl· feste Spreng-
009848/0274
stoffmasse enthalten» können bei der mikroskop!sehen PrU-fung
identifiziert werden«
Be wurde unerwarteterweise gefunden* daß die Zugabe des
oisohbaren organisohen Treibstoffes zu der niedrig schmelzenden
Lösung von eutektlschem Nitrat/Salpetersäure die Überraschende Wirkung hat, die Kristallisation von Salzen des
Systems außerhalb der im Phasendiagramm von Pig. 1 gezeigten
Temperaturbereiche au bewirken. Die Zugabe des mischbaren organisohen
Treibmittels bewirkt tatsächliche eine LageyerSchiebung
des Kurvenauges ABC in Pig* 1 in Riohtung nach links ο
Obwohl die tatsächliche Natur des Kristallisationsphäxiomens
des Systeme nicht vollständig geklärt ist, wird angenommen, daß die Zugabe des mischbaren organisohen Treibstoffbestandteils
zur Amoionlumnitrat/Salpetersäurelösung die Wirkung hat,
die vorhandene Salpetersäure zu absorbieren oder etwas davon aufzunehmen, wenn sie beim Kühlen kristallisiert· Diese Aufnahme
eines Seils der Salpetersäure ändert das wirksame Verhältnis von Ammoniumnitrat zu Salpetersäure in der verbleibenden
Lösung und bewirkt die oben erwähnte Verschiebung im Phasenverhältnis und führt zur raschen Kristallisation eines
Seils des Ammoniumnitrate. Wenn die erhaltene halbgefrorene
Sprengstoff masse welter auf beispielsweise normale uesteinstemperatur
von etwa 50O abkühlt, wird ein besonders dichter
009848/0274
fester Kristallaustand, wie ea durch die Fläche unterhalb
der Linie FG in Fig. 1 der Zeiohnung,bei 13°0, gezeigt ist,
erreicht.
Be hat sich als wesentlich erwiesen, eine Struktur ron feinen,
nadelähnlichen Krietallen im featen erfindungsgemäßen
Sprengstoff zu er Beugen, wenn eine ausreichende Detonationsempfindlichkeit
aufrechterhalten bleiben soll« Bekanntlich können sehr feine Kristalle von beispielsweise Aamonjucrnitrat
aus Lösungen durch rasohee Abkühlen gebildet werden· Langsaiiee
Abkühlen andererseits neigt dazu, Kristallwachs turn hervoraurufen.
In entsprechender Weise führt bei den erfindungsgeoäSen
Sprengstoffen das Misohen bei au hohen Temperaturen
su langsauer Abkühlung, welche Kassen von großer Kristallstruktur liefert« welche nur in Ladungen von großem Durchmesser
und durch Verwendung von außerordentlich starken Zündladungen detonieren· Außerdem neigen derart langsam abgekühlte
Hassen mit großen Kristallen dazu, si oh in getrennte SaIs-
und Treibstoff schichten su sondern» was zu Mischungen führen kann» welche nicht detonieren. Ss ist dann vorteilhaft, als
Oxydationsbestandteil ein Gemisch von Ammoniumnitrat und 98#iger Salpetersäure bsi einer ausreichend tiefen Temperatur
au verwenden, um die rasche Kristallisation zu erleichtern, wenn «es alt dem warmen, flüssigen organischen Sreibatoffbestandteil
gqmisoht wird· Sine derartige Zusammensetzung
009843/0274
enthält etwa 53 Gew. Seile Ammoniumnitrat zu 47 Gew.Teilen
98^iger Salptersäure. Diese Zusammensetzung des Oxydationsbestandteils
kann als niedrig schmelzendes Eutektikum be» Belohnet werden und entspricht dem Punkt B im Ehasendiagramm
von Fig. 1. Ein solches Gemisch hat einen Krlstallisationepunkt
von etwa .136O und kann am Sprengort bei einer nur wenig
-höheren Temperatur in einem fließfähigen Zustand gehalten werden· Vexm beispielsweise ein flüssiger mischbarer organieoher
Treibstoff, der erwärmt wurde, um die Fließfähigkeit aufrechtzuerhalten» zu dem verhältnismäßig kalten Eutektikum
sugefügt wird, reicht die folgende Semperaturzunahue des Gemisches
nicht aus, um die rasche Bildung von feinen« nadelähnlichen Kristallen beider Komponenten zu inhibieren. Wenn
andererseits ein Hltrat/Säuregemisoh mit einem höheren Säuregehalt verwendet wird ale demjenigen des Butektikums, kann
eine Unterkühlung oder Beimpfen mit Kristallen oder beides erfordern oh sein, um Massen von ausreichender Empfindlichkeit
zu erhalten· Venn nicht zusätzliche Kühlung vorgesehen ist» kann die erhaltene Masse große Kristalle enthalten» welche
gegen übliche Detonationsmittel unempfindlich sein oder nach der Zündung die Detonation nicht fortpflanzen können«
Bevorzugte Salpetersäuresprengstoffe gemäß der Erfindung ent«
halten ale Oxydationsmittel mindestens ein anorganisches Hitrat und konzentrierte Salpetersäure in einem ungefähren
8/027/*
Konzentrationsbereioh von etwa 30 Gew. feilen Hitrat/70 Gew.
feile Säure bis etwa 70 Gew.Teile Nitrat/30 Gew«feile Säure,
und 10 bis 45 Gew·^ der Gesamtmassen an einem organischen
Treibstoff, der mit Salpetersäure mlachbar ist und damit nicht
reagiert·
Unter dem Ausdruck "anorganisches Hitrat" ist das SaIa bu verstehen,
dae durch Einwirkung von Salpetersäure auf die Metalle oder auf Metalloxyde und -hydroxide gebildet wird oder, weiterhin,
Ammoniumnitrat ο Bin sehr geeignetes anorganisches Vitra*
für die Einbeziehung in den erfindungegemäeen Sprengstoff ist
Ammoniumnitrat* Es kann in einigen fällen vorteilhaft sein, •inen feil oder das ganze Ammoniumnitrat duroh andere anorganische
!Titrate, wie Kaliumnitrat, zu ersetzen· Die Teilchengröße
des anorganischen Salzes ist nicht kritisch, da das Salz in der Salpetersäure gelöst wird, und es können granulierte,
geschmolzene oder kristallisierte Sorten, in überzogene« oder nicht überzogenem Zustand, verwendet werden.
konzentrierte Salpetersäure, die sich zur Verwendung im erfindungegenäßen Sprengstoff eignet, ist vorzugsweise eine
Säure nit 98$ί HNO5, doch kann auch eine Säure alt 90 Gew. i>
HVO. bis zur stärksten komerziell erhältlichen Säure verwendet
werden· Bine Säure einer Stärke von weniger als 95jf erniedrigt die Verfestigungs- oder Gefriertemperatur der Kasse
erheblich· Dies kann «an jedoch ausgleichen, indem man tiefere
009348/0274
- 15 Hisohtemperaturen anwendete
Bin geeigneter organischer Treibstoff, der mit Salpetersäure
mischbar ist und nicht damit reagiert» ist vorzugsweise Dinitrotoluol
(BNT), doch können auch andere partiell nitrierte aromatische Verbindungen verwendet werden» Bei Dinitrotoluol
ergibt sioh die maximale Sprengwirkung bei ENT-Mengen,
welche Hassen mit Sauerstoffgleiohgewioht ergeben«
Ein Teil oder der ganze organische Treibstoff kann aus einem
geschmolzenen säureinerten organischen Sprengstoff bestehen, wie beispielsweise TNT. Falls TNX entweder allein oder in
Hisohung als organischer Treibstoff verwendet wird, geht der Sioherheitsvorteil der Verwendung eines nicht-explosiven
Treibstoffes verloren.
VIe schon erwähnt, kann der Salpetersäuresprengetoff der
findung einfach hergestellt werden· Im Binsata an der Spreng«*
stelle müssen die awei flüssigen Komponenten des Exploeiv-Systeas,
d.h. die Nitrat/HNO^-Löauag und der flüssige organieohe
Treibstoff, nur gleichzeitig bei besonderen Temperaturen und in geeigneten Anteilen in ein Bohrloch gegossen werden»
wo bei normaler Gesteinstemperatur die Verfestigung der Hass·
rasch erfolgt. Se ist keine besondere Mischeinrichtung erforderlich, und die erhaltene Hasse erreicht eine hon· Bohrloohladungsdiohte
mit gutem Grad der Wasserbeständlgkeit
0/0274
naeh Härtung* Es sind keine anderen besonderen Vorsichtsmaßnahmen erforderlich als sie bei der normalen Handhabung
Ton starker Salpetersäure notwendig sindο Ba die beTorsugten
Sinselbestandtelle nicht explosiv sind, bis sie miteinander in Bohrloch vereinigt sind» hat man den Torteil einer
besonders hohen Sicherheitsgrense. Wegen der nicht-explosiven
latur der bevorzugten Hauptbestandteile sind in ähnlicher
Weise keine kostspieligen Lagereinrlohtungen ia Kagasln erforderlich· Die Bestandteile können leicht aur Sprengstelle
duroh beispielsweise ein Motorfahrzeug ait geeigneten Behältern oder Aufnahmegefäßen, aus welchen sie leicht abgefüllt
werden können, transportiert werden. Jeder der Bestandteile
ia flüssigen Zustand kann beispielsweise gleichseitig in
kontrollierter Geschwindigkeit von einem Vorrategefäfl durch
Schläuche abgefüllt werden, deren Enden unter den Sand eines Bohrloches gelegt wurden· He Mitrat/HNQj-Lösung und der
flüssige Treibstoff werden auf diese Weise im Bohrloch vereinigt, wo die rasche Verfestigung erfolgt, und es wird ein
gegen Sprengkapsel empfindlicher Sprengstoff gebildet. Man hat keinen Sprengstoff vorliegen, bis die swei Komponenten
ia Bohrloch vereinigt sind, was einen weiten Sieherheitsbereioh
bei der Anwendung solcher Massen gestattet. Zwar eignen
eioh die erfindungegemäßen Sprengstoffe besonders für das
Mischen an der Sprengeteile oder ihm Bohrloch, doch können
Q09848/0274
-· 15 -
die Sprengstoffe auoh in der Sprengstoffabrik hergestellt
und abgepackt werden» Sine derartige ?abrikheretellung erfordert
die Verwendung einer besonderen Verpackung, da die Kassen hochgradig sauer sind. Ss ist auch die Lagerung des
verpackten Produktes bei kontrollierter Temperatur erforderlich.
Aus Pig. 2 sind in graphischer ?oxn die Ergebnisse der Deton&tionsgesohwindigkeit
(VP) eines weiten Bereiches von Hitrat/HNO^-VerhältniQeenj die mit DHT mit Sauerstoff ausgeglichen
sind, asu ersehene Die VD, die in &/eee dargestellt ist» wurde in üblicher Welse mittels eines Zählerzeitechreibers
(counter-chronograph) gemessen. Bie Ladungen enthielten 20Q0g-Proben in Packungen von 63,5 α» Durchmesser in Poly then«
Rohren. Ss wurden Zünder verwendet· die 160g eines 50/50-Ctemieohes
von ΡΕΤΗ/ϊΝΤ (Pentolite) enthielten» um jede Ladung
bei einer Temperatur von S0O but Detonation zu bringen,,
Aus fig· 2 ist ersichtlich» daß Ammoniumnitrat/HHO^-Verhältnieee
von 0/100 bis etwa 20/80» die sit OTT bezüglich Sauerstoff
ausgeglichen sind» bei der normalen Gesteinstemperatur
von 5°C flüssig bleiben. Obwohl solone Zusammensetzungen verwendet
werden können» sind sie für technische Zwecke wegen ihrer Fließfähigkeit nicht praktisch. In entsprechender Weise
befinden sich Ammonlutnnitrat/HHO^-Verhältnisse von etwa
20/80 bis 30/70 in einem Übergangssustand vom flüssigen sun
009348/0274
festen Zustand und eind gleicherweiee für die Verwendung
sieht attraktiv. Araaoniifwni trat/HHO,-Verhältniaee ewiechen
50/70 und 70/30 Jedoch, die nit JMT bezüglich Sauerstoff
ausgeglichen sind, bilden bei Temperaturen über 50O feste
Kassen und eind berorzugte erfindungegeaäße Exploeiretoffe.
Solche Haeeen beeiteen* wie aue Fig. 2 zu ersehen iett Detonationsgesohwindigkeiten
(VS) in Bereioh von etwa 6200 bie
etwa 1800 V«eo.
Sie folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu
beschränken*
Bei sp i e 1 1
42/58 HH4IO3ZBJO3 bei Sauere toffauflgl ei oh ait BH
30*2 Gew,Teile Aautoniuanitrat, gelost in 41*8 Gew.Teilen
98ftger Salpeterefture, wurden auf 230O gekühlt und alt einige»
XHjVO3 · 2HI0j-Krietallen geimpft. Bann wurde bei 6O0O
«it 28 Gew.Teilen BVI geeieoht. Bas öeedeoh war »o»enian
roUetändig fließfähig, was es gestattet, die KLeohberkeit
der swei Koepontnten su erhalten. Auf Grund der negatiren ;
ren
Syete« ergab »ich sine Oleiohgeviohteteeperatur von 186C9
und die Maies bildete in 20 bis 25 see einen halbgefrorenen
Sustand aus. laoh Abkühlen auf normale eeeteinetee^eratur
0098ΑΘ/0274
von etwa 50G hatte der Sprengstoff ein homogenes Gefüge
und war hart und trocken«» Eine 2000g -Probe der Hasse in
einen Rohr von 63,5 hub» die mit einem Pentollt-Zünder von
16Og Initiiert war, ergab eine Detonationsgeschwindigkeit
▼on 271? Vase.
Beispiel
2
53/47 HBjHOtt/HHO* bei Sauerstoffausgleich ait VBT
Ein Eutektikum mit niederem Schmelzpunkt, das 39»3 Gew.Teile
Ammoniumnitrat» gelöst in 34,9 Gew.Teilen 93#Lger Salpetersäure,
enthielt, wurde auf 140O abgekühlt. Die Lösung wurde.
nicht beimpft, und es waren keine Feststoffe vorhanden» Bi e~
se Lösung wurde mit 25,8 Gew.Teilen ISFSi bei 600O gemischte
Das Gemisch war momentan vollständig flieSfähig, was die
Brsdelung der Mischbarkeit der zwei Komponenten bei der erhaltenen Gleichgewichtβtemperatur von 280C gestattete. Bit
Nasse verfestigte sich in 10 bis 15 see zu einem halbgefrorenen
Zustand· Beim Abkühlen auf normale Gesteinetemperatur
von etwa 50C war der Sprengstoff homogen» hart und trokken.
Eine 2000 g-Probe der Masse von 63 »5 mm !Durchmesser,
die mit einem Pentoüt-Zünder von 160 g initiiert war, ergab
eine Betonationsgesohwindigkeit von 2110 m/seo· Zwei
ähnliche Proben, die mit fulmlnat-Chlorat-ZÜndkapseln Nr01
gesUndet waren, detonierten mit einer Geschwindigkeit von
2530 bzw. 2410 m/seo.
BAD ORtGINAU
009848/0274
60/40 ΗΗ.Ν05/ΗΝ0, bei Sauerstoff ausgleich ait
45t4 Gew.Teile Ammoniumnitrat wurden in 50,2 Gew.Teilen
98?iAger Salpetersäure durch JKrhitsen gelöst, und die Lösung
wurde auf 250O abgekühlt. Bei dieser leaperatur lagen etwa
HjC an entstehenden XHjlTO,-Krietallen vor. Dies*» Gemisch
von Kristallen und Lösung wurde alt 24t 4 öew.ieilen SHX bei
600O Tereinlgt· Die Kasse erreichte eine Gleichgewiehtetemperatur
τοη 320O unmittelbar nach Mischen und schien Momentan
vollständig fließfähig zu sein, was die Ersielung der Mischbarkeit
gestattete. Die Verfestigung oder das Gefrieren au einea halbgefrorenen Zustand erfolgte in 5 bis 10 see, und
nach Abkühlen auf 50O war der Sprengstoff homogen, hart und
trocken. Sine 2000 g-Probe der Masse in einen fiohr τοη $3,5ma,
die KLt einea Pentolit-Zünder von 160 g initiiert war, ergab eine Detonationegesohwlndigkelt von 1870 a/eec.
44/56 PTO3ZhIO3 bei Sauerstoff ausgleich ait MfX
Bin· steohioaetrisohe 1 : 2 Mol Lösung von Kaliumnitrat in
98#.ger Salpetersäure wurde hergestellt, indem 30 Gew.feile
KVO3 in 33,5 Gew.Teilen Säure aufgelöst wurden· Die Lösung
wurde auf 180O gekühlt und alt einigen Krieteilen von
009848/0274
Kaliumtrinltrat geimpft. Es wurde eine kleine Menge an entstehenden
TrinitratkirBtallen gebildet. Baa Gemisch τοη Kristallen und Lösung wurde mit JI, 5 öew.Teilen DItT bei 6O0C
Tereinigt. Me Masne erreichte sofort eine Gleiohgewichtetemperatur
-ran 15°C und «rar momentan Tollständig flieflfähig,
verfestigte eich jedoch in etwa 30 eeo au einem halbgefrorenen Zustand. Mach Abkühlen auf 50C war der Sprenstoff homogen,
hart und trocken. Sine 20G0g-Probe der Maeee in einem
Durohneeeer von 63,5 as, die mit einem 160g Zünder initiiert
war, ergab eine Detonationageschwindigkeit τοη 3 240 m/eeo·
B e i s pie I 5
53/47 NHjIO^/HNO, bei Saueretoffauegleich mit TST
Sin niedrig sohmelsendes Eutektilcun τοη 34,8 Gew.Teilen
Ammoniumnitrat, gelöet in 30,8 Öew. Teilen 9i9)(lger Salpetereäure,
wurde auf 6O0O erwärmt» Dieee Lösung wurde mit 34,4
Gew.Teilen OiZ bei 85°0 gemleoht. Die naese Terfeetigte eloh
in 15 bie 50 eec sä eine« halbgefrorenen Zustand, und war
naoh weiterem Abkühlen auf 50C homogen, hart und trooken.
Sine 2000g-Probe (iiaees Sprengetoffee In einem Durchmesser
τοη 63,5 me» die mit einem Pentollt-Zünder τοη 160 g initiiert
war, ergab ein· Detonationsgeschwindigkeit τοη 6020 m/
eeo.
009848/0274
Beispiel 6
53/47 HH4HOyIUrO3 bei Sauers toff ausgleich mit 30/7C
Bin niedrig echmelzendee Sutektikum von 38,7 Gew·Teilen
Ammoniumnitrat, gelöst in 34«3 Gew.,Teilen 98&ger Salpetersäure, wurde auf 140C abgekühlt· BIe Lösung wurde nioht geimpft,
und es lagen keine Feststoffe vor· Sie wurde mit 27 Gew.Teilen eines Treibstoffes bei 6O0C vereinigt, der aus
30 % Itononitrotoluol und 70 Prozent Trinitrotoluol bestand»
Die Masse war beim Mischen bei einer Crleichgewiohtetemperatur
von 280C vollständig fließfähig, verfestigte sich Jedooh in
etwa 15 see zu einem halbgefrorenen Sustand. Haoh Abkühlen
auf 50O war der Sprengstoff homogen, hart und trocken. Sine
2000g-Probe der Masse in einem Bohr von 63,5 mm Durohmeseer, die mit einem 160 g Pentollt-Zünder initiiert war, detonierte
mit einer Geschwindigkeit von 2290 m/seo.
53/47 HH4HO5ZHTTO3 bei Sauer stoff ausgleich mit 60/40 Binitrobenzol/DHI
Bin niedrig sohmelsendes Butektiku* von 38,2 Gew.Teilen
Ammoniumnitrat, gelöst in 33»8 Gew.Teilen 98j<iger Salpetersäure,
wurde mit 16,8 Gew.Teilen KLnitrobeneol und 11,2 Gewe
Teilen BVT bei 600O vereinigt· Die Masse war momentan voll«
BAD ORIGlNAt 0098A8/0274
~ 21 -
ständig fließfähig, was die Erzielung der Mischbarkeit der
Komponente» bei der eioh. ergebenden Gtleichgewichtstemperatur
von Sd0C gestattete. Sie Hasse verfestigte sieb, in 15 bis
20 seo zu einem halbgefrorenen Zustand und war naeh Abkühlen
auf 50O homogen, hart und trocken» Bine 2Qöög-Profee der Masse
in einem Durchmesser von 63,5 mm» die mit einem 160 g Pentolit«*
Zünder initiiert war, ergab eine Detonatio&egeschwin&lgksit
▼on 2790 m/sec.
Bei einem Außenversuch in einem Steinbruch wurden -äw&i £b*oher
von jeweils 65 9 5 mm Barshraeaser in ©inera Abstand von 1,52 m
bis zu einer Tiefe von 11,9 m ah einer Stelle gebohrt9 welch«
etwa 2,?4i Last an der Stirnseite äes St.©inbrucfefel8@ns entspractu
Mn Spiraltrichter v/urde tn die Mündung- jedes Bohrlachte
eingesetzt, und Suroh getrennte- SoM,äueh@ wurden 7494 Ctew»feile
eines niedrig sohmlsenden Eutektifaisie»ihnlish d®m in Beispiel
2 gezeigt@ms un'ä 25dS G@w»a?eile MS in den toiAter Mit
kontrollierten OesohwinäigEceiten aus Torrstsgafäßen. ®ingefüllt»
Di© im friohter ersielt® Wirbelwirtomg üiaaht® di@
flüssigen Eomponenten awer@i©ii9nd9 wo& ©s wurden etwa 52 s 2 kg
der gemieohten Explosivstoffmasse in Jedes Bohrloch gefüllt.
Sie Hasse verfestigte sieli in etwa 10 s©e ssu einem halbgefrorenen
Zustand und härt©t9 danaofr rasoh» Jede Bohrloohladung
wurde mittels eines 50g Pentolit-Zünders und einer Verbindungs«
009848/02 74
sündsohnur geschärft. Bei der Detonation wurde ein sauberer
Bruch des Felsens an der Steinbruohstlrnseite und eine denn
entsprechend gute Zertrümmerung erreicht·
Während, wie in Fig· 2 der Zeichnung dargestellt» ein weiter
Bereich von Detonationegeechwindigkeiten erreicht werden kann,
wenn Verhältnisse τοη Ammoni umnl trat/BKOg von 30"7O bis 70/30
angewandt werden, wurde bisher auch festgestellt» dafl but Verwendung im freien ein niedrig schmelzendes SutektlkUK,
entsprechend dem Funkt B in Fig. 1» mit Vorteil verwandet
wird. Bin derart niedrig schmelzendes Butektlkuai kann wegen
seines verhältnismäßig tiefen Kristallisationspunktee von
etwa 130O in flüssigem Zustand im freien bei einer nur etwas
höher als 130C liegenden Temperatur gehalten und gehandhabt
werden· Bei den niedrig sohmelaenden Sutektlkum, das Kit
Sauerstoff ausgeglichen ist» wie beispielsweise mit Wß9 wie
la Beispiel 2 oben» wurde jedoch gefunden» dad es eine Detonatlonsgeschwindigkeit
von etwa 2100 o/sec hat. Es ist daher
su ersehen, daß zwar Vorteile bezüglich der Handhabung bei Verwendung eines niedrig schmelzenden Eutektlkums von
Ammoniuenitrat/HNO, erzielt werden kennen, wobei ein derartiges
Oesdsoh mit Sauerstoff ausgeglichen 1st» beiepielsweiee alt
JMT9 dafl es jedoch in der Brauchbarkeit wegen der vorhÄltnisaäfilg
geringen Betonatlonsgesohwindigkeit besohr&akt tat«
BAD
009848/0274
- 23 - ' ■
Bekanntlich ist ein Bereich von Detonatlonsgeeohwindigkeiten
erwünscht und tatsächlich wesentlich, wenn mit Sprengstoffen
an Gestein verschiedener Merkmale eine brauchbare Arbeit ersielt
werden soll, um besondere Endergebnisse zu erreichen»,
In einigen Fällen 1st ein hoohbrisanter Sprengstoff erforderlich,
wo eine hohe Zerteilung oder Zerkleinerung erforderlich ist ο Wenn alternativ eine geringe Zerkleinerung und eine
Rebewirkung erwünscht 1st, wird ein Explosivstoff von geringer Itetonationsgesehwindigkelt verwendet«
Ba wurde gefunden» daß das niedrig schmelzende Eutektikum mit
einem Verhältnis von Amsoniucuiitrat/9B^ HNO~ von etwa 53/47»
bezogen auf das Gewicht, das Mt Sauerstoff ausgeglichen ist,
SSoBo mit WS, in der Masse modifiziert werden kann» um einen
weiten Bereich von DetonatioasgeschwinetAgkei1!©» » erai®l@s9
während gleichzeitig alle bisher erwähnten Torteile be:Ux<.i'alten
bleiben,, Bei den bevorzugten Explosivstoffen der Erfindung
kann ein Bereich von Detonatlonsgeschwindigkolten erreicht
werden, indem In den Treibstoff eine kleine Menge einer Substanz
eingebracht wird, welche mit der ffitrat/MOe-Kosiponente
unter Bildung von mikroskopischen ßasbläschen durch die ganze
verfestigte Sprengstoff masse reagiert. Mittels einer einfachen
Veränderung in der Menge an gasersseugender Subst&ojs In der
freibstoffkomponent© des bevorzugten erfindungegemäieii Bxploslveteffas
kann sin voller Bereich von
BAD
009848/0274
ten erzielt werden« Die gaelieiernde Substana, welche «it
Salpetersäure reagiert, darf Bit der Treibetoffkooponente des
Explosivstoffes nicht reagieren« muß jedoch darin löelioh
oder damit mischbar eein, im eine Kolekulardiepersion «u ergeben und demgemäß Gasbläsohen zu. liefern» welche τοη ttikroeJcopieoher
Größe sind« Die Reaktion zwischen der gaserseugenden
Substanz und der Oxydationelöaung auB auch langsam sein, eo
daß die Wanderung des Gases praktisch eliminiert wird, indem
die Mikroskopischen Bläschen durch das Gefrieren oder Ale Kristallisation des Sprengstoffes in einer gleichförmigen Dispersion
gehalten werden·
Jedes Material, das in der Treibstoff komponente dee Sprengstoff es löelioh oder damit mischbar ist und das »it der Oxydationslösung
unter Bildung einer Dispersion von aikroekojisoheia
Sas reagiert, kann verwendet werden· Geeignete gasbildende
Substanzen sind beispielsweise Vaphthylaain, Hethylen-Me-(■onomethylnaphthylennatriuasulfoBat),
Diphenylaain, lnilin, Kreosot, o-Toluidinf p-Kresol und Äoeton. Wie schon erwfihnt,
kann die Detonationegesohwindigkeit des erfindungegeeafien
ealpetersäuresprengstoffes gesteuert werden, indea aan die
Menge an Oas-bildender Substana i« Geaisoh Tariiert. Xa tig.5
der Zeichnung ist in graphischer fora die Detonationegesohwindigkeit
gsseigt, die mit eine* beroreugten erfindungagtalteen
ExplosiTstoff erhalten wird, dar ein niedrig echaeleendes
BAD 009848/0274
Eutektikum von Ämmoiaduomitrat/98^ Salpetersäure enthält, das
bezüglich Sauerstoff mit einem IJNiE-Sreibstoff ausgeglichen
ist, in welchen wechselnde Mengenanteile an Methylen-bis-(mononiethylnaphthylennatriumeulfonat)
von 0,0 bis 0,5# eingebracht
£8 ist ersichtlich» daß eine erhöhte Menge an gasbildender
Substanz proportional zu einer Steigerung in der erhaltenen Dotonationsgeschwindigkeit führt. Pig. 4 und Hg· 5 sseigen
in ähnlicher graphischer 3?orm die proportionale Änderungen in den Detonatloxisgeechwindigkeiten» we lohe sich bei Zugabe
von anderen gasbildenden Substanzen ergeben· In Pig. 4 ist
Kreosot und in Pig. 5 Aceton als Glas-bildende Substanz verwendet»
Die lösliche oder mischbare gasbildende Substanz In der gewünschten
Menge braucht nur zum flüssigen organischen Treibstoffbestandteil
zugegeben und kurz gerührt zu werdent um
Lösung zu bewirken· Sas Cr®miaoh aus gasllefernder Substanz
und Treibstoff braucht dann nur als Xreibstoffbestandteil
in der schon beschriebenen Weise verwendet zu werden»
Die in Fig. 3, 4 und 5 der Zeichnung gezeigten Setonationsgeeohwiiidlgkeiten
wurden in üblicher Weise mittels eines Zähler
seiteohrelbers (counter-chronograph) unter Verwendung von
BAD ORJGJNAL
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2000g-Proben ron Sprengstoff, verpackt in Polythen-Höhren
von 63,5 um 0, bestimmt. Bs wurden Pen to lit-Zünder von 160 g
verwendet, um jede Ladung zur Detonation zu bringen.
Wie die Beispiele aeigen, elnd die erfindungegemäöen Sprengstoffe
unter normalen Ctebrauchsbedingungen und bei normaler
Uahüllung durch Sprengkapsel zündbar bzw. kapselempfindlioh.
Unter dem Ausdruck "durch Sprengkapsel zündbar11 bzw» "kapaeleopfindlicn"
1st zu verstehen, daß der Bereich der bisher erwähnt en Zubereitungen» die bezüglich Sauerstoff
ausgeglichen sind, beispielsweise Mit ΏΝΉ, mittels einer
fulminat-Ohlorat-Kapsel Hr. 6 gezündet werden kann. Die
gleichen Massen sind jedoch wenig empfindlich gegen Schlag oder Reiben, wobei der Standardfallversueh und Abriebversuoh,
die für technische Sprengstoffe benutzt werden, negative Ergebnisse liefern.
Das folgend· Beispiel zeigt die Empfindlichkeit gegen Kapselzündung
und das Pehlen der Empfindlichkeit gegen Schlag und
Reibung der erfindungsgemäßen Explosivstoffe.
5 bei Sauerstoffausgleich mit HTS
27 GtWcTeile Ammoniumnitrat, gelöst in 44 Gew.Teilen 98#Lger
Salpetersäure, wurden auf 240O abgekühlt und mit einigen
BAD ORIGINAL
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Kristallen Ammoniumtrinitrat beimpft ο Es wurden einige entstehende
NH4NO3 » 2H2O-KZdStSlIe gebildet. Dann wurde mit
29 Gew.Teilen MO? bei 6O0O gemischt· Diese Mengen stellen
die etöohiometrischen Mengenanteile von 1 Mol Ammoniumnitrat
BU 2 Hol Salpetersäure dar, die sich unter Bildung von
Ammoniumtrinitrat vereinigen. Nach dem Hieehen betrug die
Gleichgewichtstemperatür etwa 190O9 wobei der Temperaturabfall
auf die negative Lösungwärme von Amraoniuatrlnitratkristallen
im ternären System zurückzuführen war«, Bs erfolgte schnell
eine Eindiokung auf Grund der sehr feinen Kristalle sowohl von Treibstoff als auch von Oxidationsmittel,, und bei weiterem
Kühlen war die Hasse bei 50C homogen, hart und trockene
Proben dieses Explosivstoff wurden den Stimd&rdkapaeldetonations-,
Fall» und Reibprüfungtn unterworfen§ ut© sie für
teohnisohe Sprengstoffe angewandt werden« Die Ergebnisse sind
in Tabelle I wiedergegeben.
Prüfung Ergebnisse
1. KapselprUfung 2 von 3 mit einer Kapsel Hr«1 gesundet
2« Fallprüfung 3 von 5 zeigten keine Detonation bei
einer maximalen Fallhöhe von 13?816 om
'j-, Reifeprüfung 5 von 5 zeigten keine Detonation bei
maximaler Gleitstrecke von 160e0 om
BAD OKGINAL -
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- 28
Sine weitere Reihe von Prüfungen wurde durchgeführt, um die
Möglichkeit zu untersuchen» Ammoniuimitrat/MO^-Gemieche
Eur Detonation zu bringen. Es wurden Gemische im vollen Gereich von Ammoniunmitrat/HHO« hergestellt und schweren Zündladungen
unterworfen. In keinem Fall erfolgte ein Anzeichen auch nur einer tellweieen Detonation des Gemisches.
Aus dem Obigen ist ersichtlich, daß der erfindungegemäße
neue Salpetersäure-Sprengstoff einen wesentlichen Torteil auf dem Gebiet der technischen Sprengstoffe darstellt« Der
Sprengstoff wird vor allem aus billigen und leicht augängliohen
Rohmaterialien hergestellt. Veiter zeichnet er sich durch die Leichtigkeit aus, mit welcher er zubereitet werden
kann, durch die erreichbare hohe Ladungsdichte des Bohrloches, die Beständigkeit gegen Vaeserpenetration und Trennung der
Bestandteile im Bohrloch, die hohe Detonationsempfindliohkeit und die geringe Empfindlichkeit gegen Schlag und Selben und
den weiten Bereich der Detonationsgesohwindigkei'ten, der er»
sielbar let· Wegen des raechen Gefrierene der Hass· nach dem
Mischen wird das Erfordernis nach Verdiokungemitteln oder
Gelbildungemitteln vermieden· Ee erfolgt auch keine iterklioh·
chemische Eeaktion mit Garbonatgestein, da die Verfestigung
im Bohrloch nahezu sofort neon Vereinigung der Beetandteile erfolgt· Weiterhin ist es für die technische Verwendung von
009848/0274 bad original
Sprengstoffen wichtig» daß man sich eines großen Sicherheitebereiches
erfreut, da kein selbat^eacplosives Material von den
Arbeitern au handhaben ist und die Hasse erst naoh Mischen
im Bohrloch explosiv wird. Es sind keine kostspieligen Einrichtungen für die Lagerung im Magazin erforderliche und die
Beetandteile können beispielsweise direkt in Fahrzeugen zur
Sprengstelle für die Verwendung transportiert werden·
BAD
009848/0274
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE1. Explosive toff, dadurch gekennzeichnet, daß er ia wesentlichen mindestens ein anorganisches Hitrat, konzentrierte Salpetersäure und einen organischen treibstoff, der mit Salpetersäure mischbar 1st und damit nicht reagiert, enthält·2· Explosivstoff, dadurch gekennzeichnet, daß er in Wesentlichen ein anorganisohes Nitrat und konsentrierte Salpetersäure in einem Verhältnis von 30 Gev* Seilen anorganisches Hitrat au 70 Gew.Seilen Säure bis 70 Gew.Teilen anorganisohes Vi trat su 30 Gew. £ eil en Säure, in Mischung mit einem organischen treibstoff, der mit Salpetersäure mischbar ist, jedoch nicht damit reagiert, enthält·3· Explosivstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daft der organische Treibstoff eine gasbildende Substanz enthält, welche mit der Komponente aus anorganischem Hitrat/Salpetersäure reagiert·4. Explosivstoff, dadurch gekennseiohnet, daß er 55 bis 90 Gew.?t eines Gemisches von anorganische* Hitrat und konaentrlerter Salpetersäure in einem Gevichtsverhältnie τοη Hitrat/ Säure von 30/70 bis 70/30 und 10 bis 45;* eines organischen Treibstoffes, der mit Salpetersäure mischbar ist, jedoch nicht damit reagiert, enthält.0098A8/027A BAD OWGiNAt5. Explosivstoff nach Anspruch 1, 2 oder 3 β dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Salpetersäure mindestens 90# beträgt»6« Explosivstoff nach Anspruch 1, 2 oder 3 t dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Kitrat Ammoniumnitrat oder Kaliumnitrat ist·7· Explosivstoff naoh Anspruch 1, 2 oder 3t daduroh gekennzeichnet, daß der organische Treibstoff aus teilweise . nitrierten aromatischen Verbindungen besteht.So Verfahren sur Herstellung eines hoohbrisanten, hoohdichten, billigen Explosivstoffes, daduroh gekennzeichnet, daß man ein anorganisches Hitrat und Salpetersäure von nicht veniger als 90$iger Konsentration in einem Gewiehtsverhältnis Ton Nitrat/Säure von 30/70 bis 70/30 miteinander vermischt und danaoh in das Gemisch 10$ bis 45$» bezogen auf das Gewicht der Gesamtmasse, an einem organischen Treibstoff einbringt, der mit Salpetersäure mischbar ist, jedoch nicht damit reagiert, wobei die Temperatur des Hitrat/Säure-Bestandteils und des organischen Treibstoffbestandteils
so gering sind, daß die Hasse sich fast sofort nach
Mischen zu einem halbgefrorenen Zustand verfestigt und bei Abkühlung auf normale Gesteinstemperatur hart und trooken wird.BAO-ORIGINAL ■009848/027 49o Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß weiterhin O9OI ßewe# bis 1,0 Gewe# einer gasbildenden Substanz zugefügt werden.10« Verfahren naoh Anspruch 8 oder 9t dadurch gekennzeichnet, daß als anorganisches Nitrat Ammoniumnitrat oder Kaliumnitrat verwendet wird«11 ο Verfahren naoh Anspruch 8 oder 9t dadurch gekennzeichnet, daß als organischer Treibstoff teilweise nitrierte aromatische Verbindungen verwendet werden.12« Verfahren nach Anspruch 9· dadurch gekennzeichnet, daß als gasbildende Substanz eine Substanz verwendet wird, welche ait dem organischen Treibstoff mischbar ist und mit der Komponente aus anorganischem Nitrat/Salpetersäure reagiert»13. Verfahren nach Anspruch 9t dadurch gekennzeichnet, daß als gasbildende Substanz; eine Substanz verwendet wird, welche ia organischen Treibstoff löslich ist und mit der Komponente aus anorganieohem Nitrat/Salpetersäure reagiert«PATENT ANWM ΠDR-INO H.FINOCk 01Η.-Μβ.H.K>HR WH.-IN· S. »ΤAMM009848/0274
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