DE1569149A1

DE1569149A1 - Verfahren zum Vulkanisieren von Copolymeren

Info

Publication number: DE1569149A1
Application number: DE19611569149
Authority: DE
Inventors: Peri Cesare Augusto; Giuliano Ballini; Spartaco Fontani; Robert Huegel; Augusto Portolani; Giorgio Sugni
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1960-12-22
Filing date: 1961-12-19
Publication date: 1969-12-18
Also published as: LU40997A1; DE1569149B2; DK130789C; BE611834A; NL272390A; CH446325A; GB1002643A; DK114864B; NL134335C; DE1569149C3; SE368711B; DK130789B

Description

26. November 1968 Ke/Br. ■'■'.'

(M 60 095 IVa/39b)

Montecatinl Societä Generale per l'lndustria Mineraria e Chimica, 1-2 Largo G. Donegani, Malland (Italien).

Verfahren zum Vulkanisieren von Copolymeren

Es ist bereits bekannt, daß organische Monoperoxyde freie Radikale bilden und als Initiatoren für Polymerisationsreaktionen eingesetzt werden können. Es ist weiterhin bekannt, daß Peroxyde'gute Vernetzungsmittel für Vulkanisationsmischungen, die synthetische Polymere und Copolymere enthalten, sind. Bisher hat man im allgemeinen für eine solche Vulkanisation Verbindungen verwendet, die im Molekül einePeroxydfunktlon -0-0- aufweisen. Diese werden von der allgemeinen Formel

f² f

10 R₁ - C. - 0 - 0 - C

1 ι ι

R₃ R

umfaßt, in der die Gruppen R, bis Rg beispielsweise Aryl-, Alkyl-, substituierte Aryl- oder substituierte Alkylreste, Wasserstoff, andere Reste oder Cycloalkylreste sind.

Viele dieser Monoperoxyde besitzen einen verhältnismäßig hohen Dampfdruck, der bis zu einem gewissen Ausmaß zu Verlusten während des Ansetzens und Lagerung der Mischungen führt. 909851/1712

Es sind auch andere Arten von Peroxyden bekannt, die in ihrem Molekül zwei Peroxydgruppen enthalten und einen ni eifrigen Dampfdruck besitzen, beispielsweise Verbindungen der nachfolgenden allgemeinen Formeln:

RR R R

Il 11

R-C-O-O-CH

R-C-O-O-C- (CH₀ - CH₀) -C-O-O-C-R

I I²²I ι

R R R R

_ O - O - C - R

RRR

ι ι ι

R-C-O-O-C-O-O-C-R.

I I i

R R R

in denen die Gruppen R gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste bedeuten. Wenn solche Diperoxyde zum Vulkanisieren von gesättigten Polymeren oder Copolymereri, beispielsweise solchen aus Äthylen, Propylen und/oder Buten, verwendet werden, zeigen alle eine Vernetzungswirksamkeit, die zum größten Teil der Wirksamkeit eines Monoperoxyds, beispielsweise Dicumylperoxyd, in gleicher molarer Konzentration entspricht, d.h. sie wirken so, als ob nur eine Peroxydgruppe im Molekül vorlage.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von organischen Diperoxyden der allgemeinen Formel

909Ö51/1712 _BAd ORIGINAL

R₂ Alkyl Alkyl R₄

R-C-O-O-C-A-C-O-O-C-R₆

¹ · 1 1

R₃ Alkyl Alkyl R₅

in der A einen Phenylen-, Diphenylen- oder Naphthalinrest, der an zwei methylenische, durch Alkylreste substituierte Gruppen gebunden ist, R, und R^ niedere Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und R₃, R-,, R₄ und R₁- niedere Alkylreste bedeuten, zum Vulkanisieren von gesättigten, amorphen Copolymeren von Äthylen mit höheren oc-Olefinen, wie Propylen und/oder Buten-1, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Vulkanisationshilfsmitteln, Verstärkungsmitteln, Stabilisatoren und/oder Treibmitteln.

Es wurde Überraschenderweise festgestellt, daß beide Peroxydgruppen -0-0- der neuen Diperoxyde an der Vernetzung beteiligt sind, so daß die Vernetzungswirksamkeit für die Copolymeren bei gleicher molarer Konzentration fast zweimal so groß ist, wie die der am stärksten wirksamen vorbekannten Monoperoxyde.

Die Vernetzung erfolgt aufgrund einer thermischen Spaltung der Diperoxyde in vier freie Radikale, von denen alle zur Abspaltung von Wasserstoff aus den Polymerketten befähigt sind, ohne daß in nennenswertem Ausmaß unerwünschte Nebenreaktionen stattfinden.

Verglichen mit den herkömmlichen Monoperoxyden mit gleichem Peroxydsauerstoffgehalt haben die Diperoxydverbindungen gemäß der Erfindung auch den Vorteil, daß sie keine hohe Flüchtigkeit aufweisen, die typisch für die niedrigmolekularen Monoperoxyde ist, und daß sie bei den üblichen Arbeitstemperaturen oiine nennenswerte Verdampfungserschei-

909851/1712 BAD OFUG^WAL

nungen aus der Masse angewendet werden können.

Die Reste PU bis IV und die an die Methylengruppen gebundenen Alkylreste sind vorzugsweise niedere Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methylreste. Unter diesen Diperoxyden.sind α,α'-Bis(cumylperoxy)diisopropylbenzol und oc,a'-Bis(tert.butylperoxy)-diisopropylbenzol hervorzuheben.Geeignet ist die Anwendung von α,α'-Bis-(tert.butylperoxy)-diisopropylbenzol in Form einer Mischung der meta- und para-Isomeren. Sind die Reste R, und Rg aromatische Reste, dann können deren Wasserstoffatome auch durch Alkyl-, Aryl- und Cycloalkylgruppen oder Halogen substituiert sein. Auch im Rest A können die Wasserstoff atome durch andere Gruppen substituiert sein. Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Peroxyde ist in der deutschen Patentschrift 1 219 485 beschrieben.

Die Verwendung der neuen Diperoxydverbindungen beim Vulkanisieren -der gesättigten Copolymeren hat überraschende, nicht voraussehbare Vorteile. Die Vernetzung der Copolymeren erfolgt durch eine thermische Behandlung der Peroxyde in freie Radikale, die den Wasserstoff der Polymerketten ersetzen können, ohne daß in bemerkenswertem Ausmaß irgendwelche Nebenreaktionen eintreten.

Die wichtigsten Vorteile, die durch die erfindungsgemäße Verwendung der Diperoxyde beim Vulkanisieren von Mischungen, die die Olefincopolymere enthalten, erzielt werden, können wie folgt zusammengefaßt werden:

1) die Möglichkeit, die neuen Diperoxyde in niedrigeren Konzentrationen als bisher übliche Peroxyde anzuwenden, um vulkanisierte Produkte der gleichen Eigenschaften zu erhalten;

909851/1712 _M0BalllAL

2) die Tatsache, daß man geruchsschwächere Formkörper als Ergebnis der niedrigeren Konzentration und der niedrigeren Flüchtigkeit der Spaltprodukte der neuen Peroxyde erhält;

3) das leichte Vermischen der Diperoxyde mit den kautschukartigen Copolymeren infolge des kristallinen Charakters der neuen Diperoxyde und deren außerordentlich geringe Flüchtigkeit;

4) das Fehlen von Schmoreffekten infolge des verhältnismäßig hohen "Zersetzungspunktes" der Diperoxyde;

5) die gute Vulkanisationsgeschwindigkeit bei den üblicherweise in der Kautschukindustrie verwendeten Temperaturen;

6) die Homogenität des Vulkanisierens nicht nur infolge der Abwesenheit von Schmoreffekten, sondern auch infolge des verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunktes und der Löslichkeit der neuen Diperoxyde in den geschmolzenen Polymeren;

7) die Möglichkeit der Verwendung von in der Kautschukindustrie üblichen Zusätzen, wie beispielsweise Ruß, Siliciumdioxyd, Ton oder Weichmacher, ohne die größere Vulkanisationswirksamkeit der neuen Diperoxyde zu beeinträchtigen.

Überraschend ist auch, daß die außerordentliche Wirksamkeit der neuen Diperoxyde durch die Anwesenheit von Vulkanisationshilfsmitteln in den Mischungen erhöht wird. Bevorzugte Vulkanisationshilfsmittel sind Schwefel, Chinonverbindungen, Vinylmonomere, Polymere, die Doppelbindungen enthalten, sowie Dimaleinimidverbindungen.

Das Mischen der kautschukartigen Copolymeren mit den Di-

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peroxyden und, wenn gewünscht, mit den angeführten und anderen Hilfsstoffen kann in den üblicherweise in der Kautschukindustrie für diesen Zweck verwendeten Vorrichtungen durchgeführt werden.

Die Diperoxydkonzentration hängt im wesentlichen von den für das vulkanisierte Produkt geforderten Eigenschaften ab und liegt vorzugsweise zwischen 0,002 und 0,02 Molen Peroxyd je 100 g zu vulkanisierenden Copolymer.

Das Vulkanisieren der die neuen Diperoxyde enthaltenden Mischungen kann vorteilhafterweise in den üblichen in der Kautschukindustrie zu Erhitzungs- und Formungszwecken verwendeten Vorrichtungen erfolgen.

Üblicherweise wird die Vulkanisation in annehmbarer Zeit bei Temperaturen von 110° bis 230⁰C, vorzugsweise zwischen 150° und 200⁰C, ausgeführt. Optimale Vulkanisationsergebnisse werden erhalten, wenn die Konzentration von Schwefel zu Diperoxyd im Bereich von 0,6 bis 3 und vorzugsweise von 1,6 bis 2 gAtome Schwefel je Mol Diperoxyd liegt. PUr spezielle Zwecke können auch Schwefelkonzentrationen außerhalb dieses Bereiches angewendet werden.

Wenn Chinonverbindungen, wie Chinondioxira und seine Diester oder Monoester, Benzochinon oder p-Nitrosophenol verwendet werden, kann deren Konzentration in der Praxis im Bereich von 0,2 bis 6 Mol je Mol Diperoxyd liegen. Das Gleiche gilt für die Konzentrationen anderer Hilfsstoffe, wie der Dimaleinimidverbindungen, die in geeigneter Weise eingesetzt werden können.

Werden die Hilfsstoffe nicht nur wegen ihrer Schut7'.firkung eingesetzt, sondern auch um die mechanischen Eigenschaften der vulkanisierten Produkte zu verstärken oder zu modifizieren, kann die Konzentration, die innerhalb

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vreiter Bereiche veränderlich sein kann, je nach den zu erzielenden besonderen Effekten festgelegt werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Diperoxyde sind besonders geeignet zum Vulkanisieren, solcher linearer kautschukartiger Copclymerer von Äthylen mit Propylen und/oder Buten-1, in denen Äthylen im Copolymerenmolekül in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-f6, vorzugsweise von 25 bis 65 Gew.-, , vorliegt und die gemäß Röntgenanalyse im wesentlichen amorph sind. Die Diperoxyde sind aber auch für die Vulkanisation von Mischungen von. gesättigten Copolymeren von Äthylen mit a-01efinen, wie Propylen und/oder Buten-1, mit anderen gesättigten oder ungesättigten Elastomeren ganz allgemein von Nutzen, vorausgesetzt, daß diese letzteren mit organischen Peroxyden vulkanisiert werden können.

Die Diperoxyde gemäß der Erfindung können in Mischung miteinander oder mit Monoperoxyden verwendet werden. Darüberhinaus können sie den Copolymeren entweder allein oder gemischt oder verdünnt mit Inertem Material, in Form von Pulver, Pasten oder Lösungen zugesetzt werden.

Beispiel 1

Aus einem Äthylen-Propylen-Copolymer mit einem Gehalt von 45 Mol-fj Propylen und einer Mooney-Viskosität ML (1 + 4) bei 100 C von 50 werden in einem Walzenmischer die in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Mischungen hergestellt und danach in einer Dampfpresse in Form von Platten der Größe 120 χ 120 χ 2 mm vulkanisiert.

Aus diesen Platten werden Probestücke vom C-Typ (ASTM B~412) herausgeschnitten und Dehnungsversuchei in einem Amsler-Dynamometer mit einer Ausziehgeschwindigkeit der Klemmen von 500 mm/Minute zur Bestimmung der Zugfestigkeit, Bruchdehnung und des Modul bei 300 -.' Dehnung unter-

809851/1712

BAD ORlOiNAL

worfen.

Die Restdehnung wird an besonderen Proben mit nutzbarem Teilstück von 5 cm bestimmt, die 1 Stunde unter Spannung mit einer Dehnung von 200 % gehalten und 1 Minute nach Wegfall der Spannung gemessen werden.

Die Ergebnisse sind im unteren Teil der Tabelle 1 angegeben.

909851 /1712

T a b ell e 1

Äthylen-Propylen-

Copolymer g 100 100

Huss HAF g 50 50

Schwefel gAtome 0,00962 0,00962 0,00962 Gumylperoxyd Mo! 0,00962 2,5-Bis(tert.butyl-

peroxy)-2,5-dimethyl-

hexan Mol O,OO48l 0,00962

α,α'-Bis(tert.butyl-

perpxy)-p-diisqprppyl- ·

benzol Mol

α,α'-Bis(curaylperoxy)

diisopropylbenzol Mo! -

d	■ ■ .. e "	■■■ f ■■■	■■'. ^s ' ■	.';.■ η	100
100	100	100	loo	100	■50
50	50 ■·	50	■>.. 50. ,	50
»62 0,00962	0,00962

0,00962

0,00481

Mooney-Schmorzeit bei 165^C ; 2	'25"	130	35 '50"	3'15¹V	2'47".	-	—	-	—
Eigenschaften des vul kanisierten Produkts 60 Min.bei 165⁰C:		630
Zugfestigkeit kg/cm	187	48	185	210	198	65	109	112	114
Bruchdehnung %	395	20	390	410	405	4io	450	420	410
Modul bei 300 % ' kg/cm²	128	130	129	' 124	50	62	69	67
Restdöhnung bei 200 %	6	6	6	6,5	38	22	20.	21

-N -

Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß verwendeten Dlperoxyde a,a'-Bis-(tert.butylperoxy)-p-diisopropylbenzol und a,a'-Bis(cumylperoxy)-diisopropylbenzol eine Vulkanisationswirksamkeit besitzen, die zweimal so groß wie die der Monoperoxyde, wie Cumylperoxyd, und der bekannten üblichen Diperoxyde, wie 2,5-Bis(tert. butylperoxy)-2,5-dimethylhexan ist. Aus der Untersuchung der mechanischen Eigenschaften der vulkanisierten Produkte geht hervor, daß die aus den Mischungen a, c, d, e erhaltenen Produkte den gleichen Vulkanisationsgrad zeigen (siehe Modul, Bruchdehnung und Restdehnung), obwohl die Mischungen d und e eine Konzentration an erfindungsgemässem Diperoxyd zeigen, die nur 50 # der Konzentration an herkömmlichem Diperoxyd (Mischung c) oder an Monoperoxyd (Mischung a) beträgt.

Die Produkte der Mischung b hingegen besitzen nur einen geringen Vulkanisationsgrad verglichen mit jenen, die bei den Mischungen a, c, d und e erhalten werden, da die Mischung b ein übliches Diperoxyd (Varox) in einer Konzentration, die50 % derjenigen der Vergleichsmischung a beträgt, enthält. Dies zeigt, daß bei Verwendung gleicher molarer Konzentration eines herkömmlichen Diperoxyds (Varox) und von Diperoxyden gemäß der Erfindung die Vulkanisationsaktivität nur im Falle der erfindungsgemäßen Diperoxyde zweimal so groß ist.

Die Prüfung der in Tabelle 1, Kolonnen f, g, h und i angeführten schwefelfreie Mischungen betreffenden Ergebnisse zeigt, daß die erfindungsgemäßen Diperoxyde eine zweimal so hohe Vulkanisationswirkung besitzen wie die herkömmlichen Mono- und Diperoxyde und dies sogar in Abwesenheit von Schwefel. In jedem Fall verbessert das Vorliegen von Schwefel in den Mischungen die Eigenschaften der vulkanisierten Produkte.

809851/1712 BADORlGlNAt

Analoge Ergebnisse werden erhalten auch mit (Di-tert.butyl-peroxy)-diisopropyldiphenyl.

GH,

CH, - C- 0 - 0. - C

CH,

CH

C-O-O-C-CH,

CH,

und α,α¹-Bis(cumylperoxy)-dlisopropyldiphenyl

-Q-

Beispiel 2

Aus einem Äthylen-Buten-Copolymer mit >2 Mol-$. Äthylen und einem viskos!metrischen Durchschnittsmolekulargewicht von 142 000, werden nach der Arbeitsweise gemäß Beispiel 1 die in Tabelle 2 beschriebenen vulkanisierten Produkte erhalten. -"--.-"

90985 1 /1712

T	a b e 1 1 e	2	100	100

Äthylen-Buten- Copolymer g	100	0,00962	0,0Q962
Russ HAF g	50	0,00962
Schwefel gAtome	0,00481		0,00481
Cumylperoxyd	0,00481
α,α'-tert.Butyl- peroxydiisopropyl- benzol

Eigenschaften des

Produktes vulkanisiert 40 Min. bei 165°C Zugfestigkeit kg/cm Bruchdehnung % Modul bei 300 % kg/cm² Restdehnung bei 200 $

128	193	201
650	430	445
37	113	111
22	7,5	7

Beispiel 3

Ein Äthylen-Propylen-Buten-Terpolymer mit 5 Mol-# Buten und 38. Mol-$ Propylen und einem vläcosimetrisehen Durchschnittsmolekulargewicht von 160 000, wird wie in Beispiel 1 vulkanisiert, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:

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Tab	eile	3	100	100
			50	50
Äthylen-Propylen- Buten-Terpolymer g	100	0,00962	0,00962
Russ g	50	0,00962
Schwefel gAtome 0	,00962		0,00481
2,5-Bis(tert.butyl- peroxy)-2,5-di- methylhexan Mol 0	,00481
α, cc'-Bis (cumylper- oxyj-dijifisöpropyl- benzol		201	198
Eigenschaften des Produkts vulkanisiert 60 Minuten bei 165⁰C		460	475
Zugfestigkeit kg/cm	104	105	105
Bruchdehnung #	720	8	8
Modul bei 500 % kg/cm ^d	31
Restdehnung bei 200 %	25
- Beispiel 4

Aus einem Äthylen-Propylen-Copolymer mit 51 Mol-# Propylen und einem viskosimetrischen Durchschnittsmolekulargewicht von 152 000, werden die nachstehenden vulkanisierten Produkte gemäß Beispiel 1 hergestellt und untersucht:

Äthylen-Propylen-Copolymeres Russ HAP

α,α'-Bis(tert.butylperoxy)-diisopropylbenzol (O,OO48l Mol) Schwefel

100 Teile 50 Teile

Teile

wechselnde Anteile Gemäß Tabelle 4

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	gAtome	Tab	5	eile	4	Restdehnung	-
	je Mol	Zugfestigkeit	Bruch	Modul bei	bei 200 %
Schwefel	Peroxyd	p kg/cm	dehnung	300 %
Teile	-		%	kg/cm
	0,64				21
	0,97	122	430	74	11
0,00	1,29	173	420	105	8
0,10	1,62	193	420	123	7
0,15	1,94	201 .	410	124	6,5
0,20	2,59	215	400	132	7,5
0,25	3,24	210	425	128	8
0,30	3,88	204	430	102	8,5
0,40	5,18	205	470	97	9
0,50	6,48	202	540	93	11
0,60	Beispiel	209	610	67	13
0,80	193	700	54
1,00

Aus dem Äthylen-Propylen-Copolymer des Beispiels 1 werden die nachstehenden vulkanisierten Produkte in der in diesem Beispiel angegebenen Art hergestellt und geprüft;

Äthylen-Propylen-Copolymer	g	100	100
Russ HAF	g	50	50
p-Chinondioximdibenzoat	g	1	1

α, α' -Bis (tert. butylperoxyji) diisopropylbenzoi

10 α,α'-Bis(cumylperoxy)diisopropylbenzoi

nach 40 Minuten Vulkanisation bei 165⁰C

Zugfestigkeit 15 Bruchdehnung

Modul bei 300 % Restdehnung bei 200 %

0,8

1,1

kg/cm	175	171
%	340	360
kg/cm	115	109
	10	11

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Beispiel 6

Aus dem Äthylen-Propylen-Copolymer des Beispiels 3 wird die nachstehende Mischung hergestellt und wie in Beispiel 1 beschrieben vulkanisiert und verarbeitet:

Äthylen-Propylen-Copolymer 100 Teile

Russ HAP -—™₌ _. ----- 50 Teile

N,N'-p-Phenylendimaleinimid

(0,015 Mole) 4 Teile

α,α'-Bis(tert.butylperoxy)-diiso-

Propylbenzol (0,015 Mole) 0,51 Teile

Nach 30 Minuten Vulkanisation bei l65°C:

Zugfestigkeit kg/cm² 186

Bruchdehnung % 390

Modul bei 300 % kg/cm² 125

Restdehnung bei 200 % % 11

Beispiel 7

Aus einem Äthylen-Propylen- und einem A'thylen-Buten-Copolymer werden die nachstehenden Mischungen hergestellt und gemäß Beispiel 1 vulkanisiert und geprüft:

100 100 100 100 50

Copolymer	g 100 100	9 0 9 8 51/17 1	100	25
Ton	g		2
Russ HAP	S		1
Russ EPC	S		1
SiO₂	g		10
Magnesiumdioxyd	S
Diphenylguanidin	g
Diäthylglykol	g		,24.
flüssiges Poly butadien	g 20
Divinylbenzol	g 40
p-Chinondioxim- dibenzoat	g
Schwefel	0 2

1,6 0,10 0,3

16691*9

α,α'-Bis(tert.- butylperoxy)- diisopropylbenzol g	1,2	0,8	1,25	1,25	1,5	1,63
Vulkanisations- temperatur ⁰C	i6o	I6o	165	165	160	165
Vulkanisations- zeit in Minuten	40	4o	30	30	40	40
Zugfestigkeit kg/cm	78	135	l4o	165	160	50
Bruchdehnung %	350	600	500	370	480	38O
Modulpbei 300 %	28	30	41	132	87	37
Restdehnung bei 200 % %		12	10	8 .	10	12
Beispiel 8

Wird tert. Butylhydroperoxyd mit einer Kohlenwasserstoffmischung, enthaltend 41,7 % p-Diisopropylbenzol und 57,8 j m-Diisopropylbenzol, umgesetzt und die flüchtigen Stoffe entfernt, dann erhält man eine Mischung des isomeren α,α'-Bis(tert.butylperoxy)-diisopropylbenzol mit einem ' Gehalt an aktivem Sauerstoff, der einer Diperoxydkonzentration von 65 % entspricht. Entsprechend diesem Gehalt werden 2,5 g der Mischung einer Mischung zugesetzt, die 100 g Äthylen-Propylen-CopolyÄer des Beispiels 1, 50 g HAF Ruß und 0,25 Teile Schwefel enthält, um so im Polymeren eine Konzentration von 10 Molen Diperoxyd je 100 g Copolymeres zu erhalten.

Die erhaltene Mischung wird £o Minuten bei 165°C in einer Presse vulkanisiert. Das vulkanisierte Produkt zeigt bei einem Versuch gemäß Beispiel 1 folgende Eigenschaften:

Zugfestigkeit kg/cm 190

Bruchdehnung % 420

Modul bei JOO fo kg/cm² II6

Restdehnung bei 200 % 7

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Beispiel 9

Dieses Beispiel soll zeigen, daß die üblichen Diperoxyde, die nicht die Struktur der erfindungsgemäß verwendeten Diperoxyde besitzen, d.h. die Peroxydreste an zwei tert. Kohlenstoffatomen gebunden haben, beim Vulkanisieren als Monoperoxyde wirken und eine sehr geringe Wirkung besitzen. Es wird eine Mischung hergestellt aus Äthylen-Propylen-Copolymer 100 g

HAF Russ " 50 g

Schwefel 0,00962 gAtome

Bis(tert.butylperoxy-methyl)-duren 0,0048l Mole und 40 Minuten unter Erhitzen bei l65°C vulkanisiert. Das vulkanisierte Produkt besitzt folgende mechanischen Eigenschaften!

Zugfestigkeit 30 kg/cm²

Bruchdehnung 800 %

Modul bei 300 % 14 kg/cm²

bleibende Dehnung bei 200 % 74 %

Aus den obenstehenden Werten ist ersichtlich, daß das Produkt kaum vulkanisiert ist.

Hierauf wird eine zweite Mischung unter Verwendung der gleichen Bestandteilmengen wie oben angeführt hergestellt, mit dem Unterschied, daß nun sogar 0,00962 Mole Diperoxyd verwendet werden^ aber auch mit der doppelten Menge an Diperoxyd und Parität sum Schwefelanteii sind die mechanischen Eigenschaften des vulkanisierten. Produktes sehr schlecht.

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Claims

in der A einen Phenylen-, Dlphenylen- oder Naphthalinrest, der an zwei methylenischen, durch Alkylreste substituierte Gruppen gebunden ist, R, und Rg niedere Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder aromatische Reste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und R₀, R,, Ri₁ und Rr- niedere

d. J Hr P

Alkylreste bedeuten, zum Vulkanisieren von gesättigten, amorphen Copolymeren von Äthylen mit höheren a-01efinen, wie Propylen und/oder Buten-1, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Vulkanisationshilfsmitteln, Verstärkungsmitteln, Stabilisatoren und/oder Treibmitteln.

2.) Verwendung von Diperoxyden der im Anspruch 1 angegebenen Formel, in der R₂, R-,, R^ und R,- und die Alkylgruppen der beiden Methylengruppen in der allgemeinen Formel Methylreste darstellen, gegebenenfalls unter Mitverwendung der genannten Zusätze, für den im Anspruch 1 genannten Zweck.

35.) Verwendung von α,a^l-Bls(tert.Butylperoxy)-diisopropylbenzol, insbesondere in Form einer Mischung der meta- und para-Isomeren als Diperoxyd nach Anspruch 1 und 2.

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J*«** Unterlagen lArt l % I ** * *■' &* ³ *« Änderung^ v. 4.

k.) Verwendung von a,a'-Bis(cumylperoxy)diisopropylbenzol als Diperoxyd nach Anspruch 1 und 2.

5.) Verwendung von Diperoxyden nach einem der Ansprüche 1 bis 4 in einer Menge von 0,002 bis 0,02 Mol pro 100 g Copolymer zusammen mit 0,6 bis 3*-vorzugsweise 1,2 bis gAtomen Schwefel pro Mol Diperoxyd, für den im Anspruch genannten Zweck,

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