DE1569144A1 - Verfahren zur Herstellung von Latex-Festkoerpern - Google Patents

Description

.^ „,,„ Ύν

EDUARD LORENZ · BERNHARD SEIDLER · M A* SW^EfDTETt RECHTSANWÄLTE 1569144 Bayeriich«» Oberst«! Londetgwicht · Oberlondesgtridit MOnditn ■ Landgerichte München I und It

β München 22, WWtnmayarilraQe T»l.fcn [0811] 2?71 W/297834 Po**eh«dti Mönch« 1/0280 •oflkkontot Bey«ri*di· Hypothek·»· und

W«*u«feMit Minden K· Ihr Ztichin Uamt Z«kh#n Tag

16. Januar.1967 436*

Monsanto Company, 8t. Louis, Miso,, USA Verfahren *ur Htretellung ron Latex-Peetkörpern

Die Erfindung betrifft ein Verfahren eur Heretellung von Iatex-Peetkörpern aus Latioe» von Polymeren» deren Wärmeverformbmrkeiteteiaperatüren oberhalb D⁰C liegen, das die wirreohaftllohe öewiönung von Polymeren erlaubt, die im wesentlichen frei von Feuchtigkeit iind, und eine erwünschte Teilchengröße und Verteilung der Seilohengröfle aufweisen.

Bei der Gewinnung von Latex-Pestkörpern ist es im allgemeinen notwendig oder wünschenswert, das Verfahren so zu steuern, daß die gewonnenen festkörper im wesentlichen feuchtigkeitefrei und frei von Verunreinigungen_e beispielsweise esmlgierenden Agtntien und wasserlöslichen Salsen sind, und eine feilehengröße und Verteilung der Teilchengröße bi-

sitsen, die für einen anschließendan Misohvorgang geaignec sind. Für ein Verfahren im technischen Maßstab ist es naturlich

_BAD OWQW^ β 0 ·-) 9 3 0 / H β U

15 6 S1 A 4

au-:.a ./uaj:;Ii:;.■■:::?*':« daa Vorfahren go v'r.'i.uchai*;!! ;li "Io ^i)J

ernü^iiU-.liiu la wivLaaioa^ 7/eiao eine '.vii'^ai-hriA·ΐϋ :=lie Gsv/iiiniüa-r von Xau^uülmkfoavkur^aiu ait iiolic»· Qücli^i-·*:,, ei. h.» ö-.v3 iüt.i.Jii.^lL-ji';«!"*υ! Uiiu frei voü Vörv.'jrainij_sai-.v.>n siaü vüü geei&iys'ie toilchens-öfle aiii v/eis en,

töi'poL· rait hoher Quali'cä» aus lativ-ä.3 -/oa Pclymörcn, öle

0⁰C

n a;i:iV.'.;3Uü3ii. Sskannte Verlahrc;: sur Eera-ceTLlu.·^* d öiror· auo Lailcea v;eieo:i häuri^ folps/ide ICaih-

aui":

i, Die Yerxahran, die eine ölnfäoho und ausreichende riicnß von T/aasc-r und Verunreinisungan erlauuon, iaa^'i.; zur Bildung eines hohen Prozen*3acae3 von Teilchan, die· ^i/.j Duruh.ioaaor unter O_v25 fiüa aufweiaun (nachfolgend als f;;iiiü Tölluhtn büsoichnet), v/ae nachteili// 13t, da a) bei vielc/i Polyir.orsn boi einer hohsn Zonzentrabion an feinen !eilche/i i der Sirookevnrorrioh-cung Exploeionü^sfahr "oeaweht, t) 1ίϊ^--1νύϊΐκ· aiu?vi*e-i;c-n, wenn ein Polyaeres, das mit ainea oäer an-lcren Zus&tsstoffen gsmi3ch-i; werden soll, οΙλ&λ zu hohen P^cMirrisaSz an feinen Teilchen enthält_f und c) ^:· unwiriiEohafilich ia'5, die feinen Teilchen abzutrennen ü^ii zu besaitigsii, um die sich durch ihro Anwesenheit

909830/U9i

ProUame zu venieiden.

2. Mfi Verfahren, AIo eine minimale Bildung von feinen

gäroutieren, narben 6a guiaindeat sohl' schwierig, Wnesor und Vorunreinigungon in ausreichendes Maß gu Was groüft Haohtelle hot, dft «) infolge tineo su hohen Feuchtig keit a^ ehalt a den Polymeren Bearbeitungeechirlftrlfflceltett β iota ergeben, b) die Vorunroinlgungen auf die Eigenschaften da· en eine ungünstige Wirkung haben und o) die 4nl«£«, die tür Abtrennung des nur cohwer entf'ernlmren Waae^re, binr. der Ter notwendig ist, liehe Kosten verursacht.

3. Ei« größeren FeuohtigkeitimengtQ, die normalerweise im uff vorhanden find» erfordern, wenn das Koagultm in «in«« Trockner eingespeist wird, die Verwendung von Trocknern Bit gro3ca Faatuzijgeverft;!gen, wap wegen der da&urnh verureaolitfm höherer Kosten nachteilig ist.

Diese Xaohteile überwindet da« erfiftdungsgenüee Yerfafamn »Mr Hemtelluog von Fe»tk8rp*rn au« einem polymeren Latex ₉ wobei die Koagulationen in Gegenwart von 31«ktroljten geschieht, gemSfi dem (in polyuerer Latex so lange «it einer wäsurlgsc £lektrclytiasung innig vernlfioht wird, bin nan tin· homogene* fornbaetäj.'dlgc Paet· erhält, die Paste In «ir. oder mehrere Formteilf« gefonet wird, deren minimal« QuertohKitt·«· diirenr^ion ungefähr i,3 ja int, dio gefonate P&site in eitiea

U¹8 P 2 O / U S 4

wäearlgen Bad, dna auf einor temperatur gehalten wird> die wenig· oteno bo hooh lot wie die Väraeverf ormbarkeitatemperatur des Polymeren, but Härtung und Synäreee der polymeren TeHohen, erwärmt wird» bevor das Polymere, falls notwendig, zu einer Teilchengröße gekörnt wird, die für die Wasch- und Trockenvorginge und nachfolgende Mlsohvorgänge geeignet let, und dann die polymeren Teilehen gewaschen und getrocknet werden.

Die folgenden Beispiel· sollen but Erläuterung der Erfindung dienen· Alle Mengenangaben in den Beispielen sind, wenn nicht anders rermerkt, Gewicht ansengen. Alle aufgeführten Temperaturen für die Wärmererformbarkeit der Latex-Feetkörper sind durch den ASTM-Teet D-648-56 eraittelt. Die Procentangabe des Abriebes in den Beispielen gel in die Pror;ent~ aliteile einer Probe des getrockneten Produktes alt einer Teilohengrtffie über 0,59 aa wieder, deren TeilohengröBe nach Behandlung der Probe für 15 Minuten in der Kugelmühle unter O_r59 o» reniindert worden ist. Bisses MaS der Abriebfestigktit des Produktes gibt den Widerstand des Koagulune gegen den Abrieb wehrend des Verfahrene der Oswinnung Ton latex-Peetkörpern

j ■ wieder und seigt daait den Anteil des Produktes an, der eine kleinere Teilchengröße beeitst als erwünacht. Somit spricht ein geringer Abriebwert dafür, daB nur sin kleiner Proeentsats der Teilohtn des Polymeren kleiner als srwunsoht 1st, ein höherer prozentualer Abriebwert «eigt an, dai sin höherer Prosentsats der Seilohen des Polymeren kleiner als erwünsoht ist.

909830/1494

■ ⁵ ~ - 1568144

latex«Beschickungι ^ino Mischung aus 5^5 Tollen eines Styrol

Aorylnitril/Butedienkautechuk-Iropfnlaöhpolymeriaat-Latox mit 35 # Feststoffen und 465 !Teilen Styrol-Acrylnitril-Miachpolymerisnt-Iatex mit 13 # Feststoffen.

Färraeverformbarkoitstemperatur der latax-Peststoffe: 85⁰C. ' Koagu¹ans-Beschickungχ 170 Teile einer 1,5#igen wässrigen

tfagnesiumsulfatläsung.

Latex- und Koagulanebeschlokungen werden mit konstanten Oeoohwindigkeiten proportional bub Volumen der Beschickungen durch getrennte öffnungen in «ine geeignete Strangpreese eingeführt, deren Zylinder einen Durohaeaser von 3,8 on (1,5 inoh) aufweist und alt einer einfachen Sehraube alt großer OanghOhe und geringem Steigungswinkel ausgerüstet ist, die nit 1800 Üpn rotiert, und die eis· solche länge sealtzt, das die Bildung einer homogenen formbeständigen Paste durch inniges ihirohnisohen der Beschickung ersielt wird, kurs bevor das Koagulum die AuatrittsOffnung der Strangpresse erreicht, wenn die Schraub· mit 1800 Upm rotiert, Die auegepresste Hasse, die die Form ▼on schraubenförmigen susammengedrüokten Sprungfedern mit elnea Durchmesser von 3,8 ob aufweist, fällt in eine wässrige BadflUesigkeit, die 0,5 Seile Magnesiumsulfat enthält, die leicht bewegt und bei 98 bis 100⁰C gehalten wird. Das Koagulum verbleibt in dem wässrigen Bad, bis die minimale Verweil reit 40 Minuten

_BAD ORlO-NAt 909830/1Α9Λ

*⁶~ ·. 156SU4

betrügt, ano ihlJcQend wird dl· wässrige AufeahlaTinung dee Koeguluine In einen alt rotierenden Heaa em ausgerüsteten Granulator gegeben, deaeen Auetrlttßöffnungen mit einen 81eb nlt öffnungen mi.t 6,35 a» Durchmesser vorsehen let. Sie aus des Granulator austretende masue wird zentrifugiert, m Ubereohüesigee Wasser eu entfernen. Der Feuchtigkeitsgehalt beträgt nach dem Zentrifugieren 38 £. Das aue der Zentrifuge austretende Produkt wird gewaeohen« um waeserluellohe Verunreinigungen au entfernen, dann wird erneut sentrlfugiert, um das wasohwaseer au entfernen und da« Produkt wird in «Inen nlt Warmluft behelsten Eotatlonetrockner bie su einen Peuohtigkeitsgehal* von unter 0,5 H getrocknet* Da» Produkt hat einen Abriebwert von 5 i» und gibt folgende Siebanalyaet

>3,36 mn (♦ 6 neah) ·5^ .

3,36 - 1,68 mn (6-12 meeh) · 20 IL

1,68 - 0,84 mn (12 - 20 neeh) ■ 27 %

0,64 - 0,59 en (20 - 30 neeh) · 11 %

0,59 * 0,25 mm (30 - 60 meeh) -20 Jt.

0,25 - +,45 mm (60 - 100 meeh) - 7 *

< 0,45 mn (- 100 neeb) - 10 *

Beispiel 2

Latex-Beeohiokung: wie in Beispiel 1 Koagulans-Besohiokungi 130 Teile einer 2^1gen wässrigen

MagneeiuaeulfatlOeung.

909830/U9A

BAD ORIGINAL

156S144

Dae Boleplel 1 wird wiederholt, mit Ausnahme der angegebenen Veränderung in der Koegulons-Beaohickutigt außerdem wird die Strangpreeoeuiichraube alt 1950 tfpn gefahren« Be werden ahnliehe Ergebnisse erhalten.

Beteplel 3

Latexbesohlckungi Eine Mischung von 254 Teilen eineo

Styrol-Acrylnitril/Butadienkautechuk-Propfmieohpolymerieat-Latex alt 43 1» Feststoffen und 746 Seilen eines Styrol-Aorylnitril-MieohpolymtriBat-Latex nit 73 i> Fee ta toff en.

Wäraeyerforrabarkeitetemperatur der Latex-Featetoffet 91,5⁰O XoegulanB-Beaohiokungi 255 Seile einer 1^igen wöserigen MagneBiuneulfatlitBung,

Das Beispiel 1 wird alt Ausnahme der oben angegebenen Änderungen der Latex-Beachiokung und der Koagulane-Beeohiclcung wiederholt, wobei die Strangpreeeeneohraubt alt 1650 Up· gefahren wird. Es werden ähnlioht Ergebnisse erkalten.

Beispiel 4 Latexbeaohiokungt Eine Mischung von 347 Seilen eines

Styrol-Aorylnitril/Butadienkautechuk-Pfropf mieohpolyaerieat-IAtex alt 43 i» Feststoffen und 653 Seilen eines Styrol-

_βΑθ OPaU*

909830/U9A

Aorylnitril-Mischpolymerieat-Latex nit 33 °£ Feetstoffen. W grrnQvorforirfaarkelte temperatur der Latox-JPestetoffei θθ,5°0

Koagulana Beaohickungi 125 Teile einer i,

wässrigen Al₂(SO.),-Lösung.

Dad Beispiel 1 wird wiederholt, mit der Ausnahme der oben angegebenen Veränderungen in der Latexbeschickung und der Koaguiatlons-LBsung und unter Verwendung von 0,5 Teilen AlumlnluiDBulfat anstelle von 0,5 Teilen Uagneeiunsulfat in der wässrigen Badfitteeigkeit zur Härtung und Synärese. Eb werden ähnliohe Ergebnisse erhalten.

Beispiel 5 (Vergleichebeispiel) Latex-Beschickung: Wie in Beispiel 4

Koagulane-Besohiolmnirt 20 000 Teile einer 0,5j(lgen wässrigen Magnβaiumeulfatlösung.

Sie Latex-Beschickung wird langsam unter schwachen Rühren in einen mit der Koagulans-Besehiokung beschickten Tank gegeben/ dessen Temperatur auf 97 bis 99⁰O gehalten wird. Die sich ergebende Aufschlämmung wird 40 Minuten nach der vollständigen Zugabe der Latex-Beeohiokung bei dieser Temperatur gehalten und dann filtriert. Der filterkuchen wird bis KU einem feuchtigkeitsgehalt unter Q₉5 f in einem

909830/U94

^ 156S144

luftbezelKten Ofon getrocknet. Das Produkt besitst folgende Siebanalyscs

	76	> 4,76	Di«	(	+ 4 meuh)	« 24	*
4,	38	- 2,38	mm	( 4	- 8 meah)	» 7	56
2,	84	- 0,84	mm	C. 8	- 20 meah)	« 9	*
O,	42	- 0,42	ma	(20	- 40 mesh)	β 10'	*
O,	25	- 0,25	mm	(40	« 60 mesh)	» 12	*
O,		- Q A3	mm	(60	-100 meah)	- 26	*
		<(M5	αια	(	-100 meah)	- 12	*
		Beispiel 6

latex-Beehoiokungt Eine Mischung von 325 Teilen eines

* Styrol-Acrylnitrll/Butadlenkautschuk-

PfropfttlaohpolymeriBat-latex mit 33 £ Teetetoff en und 675 !Peilen einea Styrol<-0(-~ methyletyrol-aorylnltril-terpolymerioat-Iatex mit 44 ^ Feststoffen.

Wärmeverformbarkeitetemperatur der latex-Peatatoffet 106°0. Koagulana-Beechickungt 105 Teile einer 1,5£igen wässrigen

Hagneelumaulfatlösung,

Daa Beispiel 1 wird wiederholt, mit Ausnahme der oben angegebenen Änderungen in der Zuaanmenaetzung der Latexbeechickung

und der Koagulans-Beechiokung und unter Verwendung einer anderen Methode eur Härtung und Synärose des Koagulums. Anstelle das auB der Strangpresse austretende Produkt In.eine wässrige

909830/

~ 10 -

Dadflünoißkoifc mit einer Temperatur von 98 bis 100⁰C gelangen stu laeoon und in dom Bnd cu halten, bis die nlnlvale Tezwellzeit 40 Minuten betrügt, wird dos nun der Strangprecse austretende Produkt in einen Autoklaven gegebon.dor ein wJfsarlges Bad mit 0,5 Teilen darin aufgelöstem ilagnnsiumiiulfat enthalt, der Autoklav verschlossen, der Inhalt 4 Sj Minuten auf 120^ö0 erhit&t, der Autoklav entspannt und dann wird die wMasrige Aufschlämmung des Koagulums in den Granulator gegeben. Mm «erden ähnliche Ergebniese erhalten.

Beispiel 7 Latex«-Beachiokungi Sine Mischung von 543 Teilen eines

Styrol-Aorylnitril/Butadienlauteohuk-Pfropf «ieohpolyeerieat-Latex ait 4^ % Fest stoffen und 457 Teilen eines 8tyrol-Aorylnitril-Miflohpoljnerieat-Latex nit 33 i» Feststoff en.

Wänneverformbarkeiteteeperatur der Latex-Festβtoffei 7O₉5⁰O. Koagulane-Beechiokung: 1?J5 Teile einer 1_t5^ig«n wässrigen Magneslumeulfatlusung.

Die Latex-Besehickunir und die Koa^ulans-Besohiokunr werden alt konstanten Geschwindigkeiten, proportional sub Tollmen der Beschickungen duroh getrennte Offnungen in die In Beispiel 1 verwendete Strangpresse eingespeist, wobei die Strangpressenaohraube bei 1300 üjpe arbeitet. Das gepresste Produkt» eine

909830/U94

weiche, nicht formbeständige Paete, tropft auf eine 3»2 mm dicke Platte, die mit zahlreichen löchern mit einem Durchmesser von 5,2 nun durchbohrt iat und das weiche Kongulum wird mit Hilfe einer zylindrischen Kautoohukwalze unter Bildung epagheirfciähnlichor Strängo dea formbeständigen Koagulums durch die Löcher ge« pro0t. Diese Stränge fallen in ein schwachgerührtoo wJisBr'lges Bad, dan 0,5 Teile Magnesiumsulfat enthält und bei einer Temperatur von 95 bis 98°C gehalten wird. Das Koagulum wird in dem wässrigen Bad belassen, bis die minimale Verweilzeit 40 Minuten beträgt, dann wird die wässrige Aufschlämmung des Koagulums zur Entfernung von Überschußsigem Wasser zentrifugiert. Das Koagulum besitzt nun einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 37 #. Das Koagulum wird zur Entfernung wasserlöslicher Verunreinigungen gewaschen, zur Entfernung des Waschwassers erneut zentrifugiert und das Produkt wird in einem mit Warmluft beheizten Rotationetroökner bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt unter 0,5 $ getrocknet. Das Produkt hat einen Abriebwert von 8 £ und gibt die folgende Siebanalyse j

>4,76 mm ( +4 mean) « 2 # 4,76 - 2,38 mm (4-8 mesh) «* 6 j6 2,38 - 0,84 mm (8-20 mesh) « 19 i> 0,84 - 0,42 mm (20 - 40 mesh) ■ 24 i» 0,42 - 0,25 mm (40 - 60 mesh) « 19 t 0,25 - Q,IS mm (60 - 100 mesh) « 13 # 0,15 -' 0_t©7 mm (100 - 200 mesh) » 10 +

<0,07 mm

909830/U9A ^{BAD 0RiGINAL}

Beispiel 8 (Vergleichebeispiel)

Das Beispiel 7 wird bis einechließlioh der Stufe der Herstellung dor epaghettiähnliohen Strände doa formbestHndlgen Koagulums wiederholt, DaB Koaguluia wird dann zur Entfernung wasserlöslicher Verunreinigungen gewaschen, dabei werden 100 Ji des Koaguluma während des Waschvorgangs -als feine !Teilchen abgerieben,

Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel)

Das Beispiel 7 wird bis einschließlich der Stufe der Herstellung der spaghettiähnlichen Stränge des formbeständigen Koagulums'wiederholt. Sie Stränge werden, sobald sie duroh die durchbohrte Platte ausgetreten sind, direkt über ein Fließband in den mit Warmluft beheizten Rotationstrockner befördert. Bein Eintritt in den Trockner hat das Koagulum einen Feuchtigkeitsgehalt, von 67 i». Das Koagulum wird bis EU einen Feuchtigkeitsgehalt von unter 0,5 # getrocknet. Das Produkt hat einen Abriebwert von 60 ^. «

Beispiel 10 Latex-Beschickungt Eine Mischung von 543 Teilen eines

Styrol-Acrylnitril/Butadienkautschuk-Pfropf mischpolymerlsat-Latex mit 43 £ Fest stoffen und 457 Teilen eines Styrol-

90983Q/U94

Aerylnitrllmischpolymerisat-Latex mit

33 i> Feststoffen,

Wärmeverformbarkeitstemperatur der Latex-Feststoffe: 70,5 0. Koagulans-Be3ühickungj 200 Teile einer 1,5#igen wässrigen

Magnesiumsulfatlösung„

Die Latex-Beschickung und die Koagulans-Beschickung werden mit konstanten Geschwindigkeiten, proportional zum Volumen der Beschickungen, durch ein T-förmiges Miechansatzrohr eingespeist, dessen Seitenarme eine 1,9 om-Bohrung besitzen mit einem 15,24 cm langem Hauptstück, ebenfalls mit 1,9 cm-Bohrung, Die nicht horaogene Faste, die austritt, die mehr als 10 56 freien Latex enthält und nicht formbeständig ist, wird auf eine 3,2 mm Dicke, mit zahlreichen Löchern mit 3,2 mm Durchmesser durchbohrte Platte gebracht und die Paste wird mit einer zylindrischen Kautschukwalze durch die Löcher gepresst, so daß spaghettiförmige Stränge eines homogenen, formbeständigen Koagulums gebildet werden, das weniger als 5 i> freien Latex enthält. Diese Stränge werden in ein schwachgerührtes wässriges Bad, das 0,5 Teile Magnesiumsulfat enthält_v eingebracht, wobei eine Temperatur von 95 - 98⁰O aufrecht erhalten wird. Das Koagulum wird in dem wässrigen Bad belassen, bis die minimale Verweilzeit 40 Minuten beträgt und dann wird die wässrige Aufschlämmung des Koagulums zur Entfernung von Überschüssigem Wasser zentrifugiert. Das Koagulum wird zur Entfernung von wasserlöslichen Verunreinigungen gewaschen, zur Entfernung des '"aschwassere erneut zentrifugiert und das Produkt wird in einem mit Warmluft beheizten Rotationstrockner auf einen Feuchtigkeitsgehalt

BADORfGlNAL 909830/1494

156S144

unter 0,5 ϊί ßc'.rocknafc. Ea worden ähnliche Ergebnisse wie In Beiopiul 7

" BoI dor D'.irchfUhrnng der Erfindung werden aue einem polymeren Latex Feotkörpei gewonnen, indem der Latex mit einer wässrigen Lösung eineo Elektrolyten innig vermischt wird, bis eine homogene, formbeständige Paste erhalten wird, die. Paste in ein oder mehrere Formstücke mit einem minimalen Querschnitt von etwa 1,3 ram geformt und die geformte Paste in eines wässrigen Bad, das auf einer Temperatur gehalten wird, die mindestens so hoch ist, wie die Wänneverfonabarkeitateraperatur des Polymeren zur Härtung und Synärese der Polymerteilchen erhitzt wird, bevor das Bolyraere, wenn notwendig auf eine Teilchengröße gekörnt wird, die für Fasen- und Trooknungsvorgänge und für anschließende Hisohungsvorgänge erforderlich ist, und anschließend das Polymere naoh üblichen Methoden gewaschen und getrocknet wird.

Zu den polymeren Latices, die erfindunpagemäS behandelt werden können, gehören Letices einer Reihe von Typen von wasserunlöslichen Vinylidenpolymerisaten, beispielsweise kautschukartigen Polymerisaten aus einem- oder mehreren konjugierten 1,3-Dienen, wie Butadien, Iscpren, Piperylen, Chloropren u. dergl., einschließlich Mischpolymerisate«, davon ait einem oder mehreren Komonomeren, wie Styrol, A-Methyletyrol, Alkyl-(njeth-)arylate, (Meth)-Acrylnitril und dergl. , harzartige Mischpolymerisate derartiger Diene Bit einen oder

909830/U9A

BAD ORIGINAL

Vj ~

mehreren deruF ~J gen .Koinonoiiernn _? Polymerisate von einem oder mehreren Monovinyllaon-Honons3:en, wie Acrylnitril, Methaoryl«. nitrilf .Alley!fT^rjrlai-on und Msthaorylcvfcen, beiopielnweiae Me-tyhlaorylat, Äthyiacryla'i;, Butylacrylat, 2-Jlthylhexylaorylat, der entsprechenden Methacrylate und dergl,, aromatische Μσηο-vinyliden-t?ouomnre, beispielsweise Styrol, *-Methyl styrol, o-Methyl" und andore Aralkylstyrole, p-Chlor- und andere Arylhalogenstyrole, Yiny!naphthalin u. dergl.^ Vinylchlorid, Vinylacetat u. dergl^ sowie Hiephungen derartiger Polymerisate. Diese- Latices enthalten Rmulgiermittel, beispielsweise 3?ettsäureseifen, die die Polymerteilchen in dem wässrigen Medium dispergiert erhalten, bis der latex und der Elektrolyt gemischt sind und sie enthalten häufig fakultative Zusätze, wie Antioxidantien, Hitsse- und Lichtstabilieatoren, Pigmente, Farbstoffe u, dergl.

Da viele Methoden bereite bekannt sind, die eine wirksame und wirtschaftliche Gewinnung von Festkörpern hoher Qualität aus Kautschuk-Latices erlauben, wird die vorliegende Erfindung, wenn sie auch für die Gewinnung von Kautsohukfestetoffen geeignet ist, am vorteilhaftesten auf die Gewinnung von Feststoffen aus iatices von Polymeren oder Mischungen von Polymeren mit einer Wärmeverformbarkeitstemperatur oberhalb O⁰C angewendet. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht in ihrer Anwendung zur Gewinnung von Pestkörpern aus folgenden Latices: · . .

BAD ORIGINAL 909 83 0/U9A

1·) Aus einaai Latex eineo Pfropfmischpolymerisate von a) einem aromatisahen Monovinyliden-Honomercn, wie Styrol, Aralkylstyrolen, boiapiülowcioe o~, πι- und p--Mefchylstyrol, 2,5-Dlmethylstyrol, ρ-Butylstyrol u. dorgl,, Arylhalogonstyrolen, beispielsweise o-_t τη- und p-Chloratyral, p-Brometyrol, 2,5~Dlchlorstyrol, 2-Chlor-4"raetliylstyrol u. dergl., ot-Alkylstyrolen, wie oo-Methylstyrol, Viny lnaph thai in und liieohungen davon und/oder b) einem Acryl-Monomeren_f wie Acrylnitril, Methacrylnitril, einem G₁-O.-Alkylacrylat oder -Methacrylat, beiapielaweise Methylacrylat, Butylmethacrylat, u„ dergl, und Mischungen davon, auf o) einem kautschukartigen Polymeren eines konjugierten 1,3-Biena, beispielsweise natürlichem Kautschuk, Romopolymerisaten von Butadien» Isopren^ Chloropren u. dergl., Mischpolymerisaten von 2 oder mehreren derartigen Dienen, Mischpolymerisaten mit mindestens 50 Gew.-^ von einem oder mehreren derartigen Bienen mit einem oder mehreren Komonomeren, wie der oben erwähnten aromatischen Honovinyliden-Monomeren und Acrylmonomere», oder

v.. 2.) aus gemiachten Latices derartiger Pfropfofschpolymerisate

und Polymerer aus mindestens einem der Monomeren, die bei dem PfropfungeVorgang aur Herstellung der Pfropfmischpolymerisate verwendet werden.

Eine besonders bevorzugte Aueführungsform der Erfindung liegt in ihrer Anwendung zur Gewinnung von Festkörpern aus gemischten Latices von

909830/ U94 _BAD ORIGINAL

156S144

A) -aine»»i Pfropflai.sohpoAyinoriiiHLt von

I) eUva Ib - 90 Gsw.-Teilen einor Mischung von 20 - 95 Gew.-5o aromatisch em Moiiovinyliaen-Monomeren, insbesondere Styrol oder einer Hiaohung von Styrol'und cx'-Iiefchylstyrol und 80-5 Gew.-# eines Aorylmonoineren, insbesondere Acrylnitril auf

2) 100 Gew.-Teile eines kautsohukartigen Polymerisats eines konjugierten 1,3-Diens, insbesondere eines vernetzten Butadienpolymerisats, das bis au etwa 20 Gew.-^ gebundenes Styrol und/oder Acrylnitril enthält, und

■#

B) einem Hisohpolymerisat aus 20 - 95 0ew.-£ gebundenen

aromatischen Vinyliden-Honomeren und 80-5 Gew.jC ge· bundenen Aorylmonomeren.

Die Elektrolytlösung, die Bit dem polymeren Latex gemischt wird, kann eine wässrige Löoung irgendeines Elektrolyten sein, der gewöhnlich zum Koagulieren derartiger LatioesVerwendet wird, Beispiele sind anorganische Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure u. dergl., organische Säuren wie Ameisen« säure, Oxalsäure, Essigsäure u. dergl,^, wasserlösliche Metallsalze, wie die Chloride, Hitrate, Sulfate und Acetate von Natrium, Kalium, Zink» Calcium, Magnesium, Aluminium u. dergl·, eine wäesrige Lösung eines polyvalenten Metallsalzes ist bevorzugt.

909830/1494 "^AD

156S144

Wie allßO'iioin bekann';, variier!; die zur Koagulation eines polymeren Latex notwendige Menge einer Elektrolytlösung in Abhängigkeit von mehreren Faktoren, wie der. Art des speziellen verwendeten Elektrolyten» der Konzentration des Elektrolyten in der Lösung, den Peststoffgehalt und der Teilchengröße des Latex, der Menge des in dem Latex enthaltenen Emulgiermittels u. dergl. Wie leicht einzusehen ist, kann der Feststoffgehalt, der für eine lormbeständigkeit des Koaguluras notwendig ist, je nach dem speziellen polymeren Latex, der koaguliert werden

soll, -variieren, und der Verdünnungsgrad dee Elektrolyten, der für eine innige Durchraischung des Latex und der Elektrolytlösung erforderlich ist, kann sowohl mit dem Feststoff gehalt des Latex als auch mit der speziellen Methode, die zur Mischung des Latex und des Elektrolyten verwendet wird, variieren. So bestimmen verschiedene Variablen die optimale Menge der Elektrolytlösung, die mit dem polymeren latex gemischt werden soll.

( ■

Da die für die Koagulation erforderliche Elektrolytmenge

aus den bereits bekannten Verfahren zur Koagulation mit Elektrolyten ersehen werden kann, ist es für den Fachmann nicht schwierig die zur Mischung mit einem speziellen poly-. meren Latex bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung optimalen Menge einer speziellen Elektrolytlösung su bestimmen. Jedoch soll als zusätzliche Richtmaßnahme beachtet werden, daß

909830/ U94

- 19 - ... 1568Ϊ44

1) i)" die verwendete Elektrolytmenge ausreichend sein soll für eine praktisch vollständige Koagulierung des Latex, da daa Vorhandensein von mehr alB etv/a 5 9* an freiem latex in dem Koagu.lum die Paste inhomogen machen und zu einer übermäßigen £ildun£ von feinen Teilchen führen kann,

2) überschüssige Elektrolytmengen, vorzugsweise vermieden werden,, da ein Elektrolytüberschuß die Geschwindigkeit der Koagulation erhöht und ihre Kontrolle erschwert, sowie zur Erhöhung der Verunreinigungen des Koagulums beiträgt,

3) die Elektrolytlösung ausreichend verdünnt sein soll, um eine innige Mischung des latex und des Elektrolyten mit dem jeweilig verwendeten spezie"len Mischverfahren zu gewährleisten, und um die Bildung eines inhomogenen Koagulurae zu vermeiden* und

4) die Elektrolytlösung genügend konzentriert sein soll, um die Bildung eines Koagulums zu vermeiden, das zu viel Wasser enthält, um formstabil zu sein, d.h., das geformt werden kann und die Form auch ohne TrSgerstruktur beibehält« Es ist oft sehr vorteilhaft, den polymeren latex dadurch eu koagulieren, daß er mit einer wässrigen Lösung, die etwa 0,5 bis 5 Gew.-^ eines Elektrolyten enthält in solchen .Mengenverhältnissen gemischt wird, daß das Koagulum einen Peststoffgehalt von etwa 20 bis 50 Gew;-# aufweist.

80Μ30/Ηβ*

• - 20 -

156S144

En nind jedoch -auch hoher oder weniger konzentrierte ElektrolytlüHirißc-n und Υι'όΊ\?τα odor niedrigere Festotoffgehalte in dem Ko/ip'j.lum ronncbcvil erwünscht, da das Entscheidende, was die verwendeten Elektrolyt- und Fasserniengen anbelangt, ist, daß diene so benosoen sind, daß das Koagulum eine homogene, formbeständig Paa to ist λ

Der Latex und die Elektrolytlösung können diskontinuierlich in jeder Menge oder mit kontinuierlichen Verfahren, die für die Heretallung eines homogenen, formbeständigen Koagulums geeignet sind, gemischt werden, z. B. mit einem Verfahren, das eine vollständige -^urchmi sehung des Latex und der Elektrolytlösung bewi'rktc die rasch genug erfolgt, um ein homogenes Koagulum zu bilden. Abgesehen von dem jeweiligen verwendeten Mischverfahren, ist es vorteilhaft, den Mischvorgang nur so lange fortzusetzen, bis ein homogenes, formbeständiges Koapulum erhalten wird, oder zumindest keine wesentliche Zeitspanne langer, du bei weiterer Bearbeitung des Koagulume die Konsistenz der Paste weicher wird und zur Bildung von feinen·Teilchen führt.

Geeignete Mischverfahren sind z. B. die Zugabe der Elektrolytlösung zum -katex unter heftigem Rühren, kontinuierliche Zugabe getrennter Mengen von Latex und Elektrolytlösungen in eine Mischkammer mit einer Geschwindigkeit, wobei ein praktisch konstantes Verhältnis von J^atex zu Elektrolytlösung in der Kamraer aufrechterhalten wird und die zugegebene Menge heftig

909830/U9A 'bad ORIGINAL

~2i- 15 6 S1 A 4

wird usw. Ein beaondsra vorsuEielionäeo Verfahren (dae cvforderlich rasche Beinioehunf? dea Latax und dor Elektrolytlösung ßrlu einem Hinimrjii an nechani&nher Deananruchung gewSiirleAot^t, wo »lurch die BlltUmg feiner Teilclisn ^erringor* wird, rand auch eine einfache Formgebung des Koaguluras erlaubt) bestellt in der kontinuierlichen Zugabe von Latex und der Elektrolytlösung durch getrennte Eintrittsöffnungen in einen StrangpressenmiDcher, der mit einer einfachen Schraube mit großer Ganghöhe und geringem Steigungswinkel versehen ist, mit einer geschwindigkeit, daß ein praktisch konstantes Verhältnis von Latex zu Elektrolytlösung in der Strangpresse gegeben iet, wobei eich die Schraube genügend schnell dreht, daß eine völlige Durchmischung dee Latex und der Elektrolytlösung während der Verweilzeit in der Strangpresse erzielt wird. Dem Fachmann sind andere geeignete Verfahren zur Herstellung eines homogenen formbeständigen Koagülums bekannt.

Die homogene und formbeständige Paste wird in ein oder

mehrere Formteile geformt, die einen minimalen Querschnitt

■» '—

von ungefähr 1,3 mm besitzen, um das Koagulum widerstandsfähiger gegen den Abrieb während des Hartwigsprozesses und der Synärese zu machen und somit die Bildung von feinen Teilchen eu .

verringern. Da eine größere Sicke der Formteile diese auch fester, d. h. gegen den Abrieb widerstandsfähiger macht, 1st für die maximalen Dimensionen der Formteile natürlicherweise keine Begrenzung gesetzt. Da jedoch die zur Härtung und Synärese notwendige Zeit um so länger ist, je dicker die geformten Teile

BAD ORIGINAL 909830/U9A

1568144

D.Uv.1, Lnr, ου rä-.Ciq; vrü.iigclior.3V/cri;« die Paafce In Forsütoilo mi eüto.n Quoi*3i;h/v..c van unge-A*Mhr J,3 itw blo 12,7 cm, voraugs- · 7T3i'je 51 '' z«: bU: '3',* ;.·;3» au for;.* on«

Da die jeweilige der Paate gegebene Form belanglos ist, so lange die Formteile ©inen minimalen Wuerschnitt von ungefähr 1_S3 mra besitzen, kann die Art und Weise, wie die Paste geformt wird, beträchtlich variiert werden, je nach der besonderen gerade erwünschten Fora. Die ^ornpobung kann erfolgen duroh e. B₀ Pressen der Paata durch eine Platte oder ein Sieb; ausgerüstet mit runden, rechtwinkligen oder anders geformten Lochern, oder duroh Preesen äor'Paßte durch eine Strangprsaoe iait einer Auetrittsöffnung von ungefähr 1,3 mm im Durchmesser, wobei die Austrittsöffnung der Presse mit einem Drahtnetz versehen ist, dessen Drahtabstand so angeordnet 1st, daß öffnungen Bit de« gewünschten Querschnitt gebildet werden oder eine Strangpresse alt einer Matrize, die der Paste die gewünschte Form verleiht usw. Wird ein fortlaufendes Formstück gewünsoht, muß ein Hilfsmittel zur Unterstützung, wie ein Förderband, an der Auetritteöffnung ^ der Strangpresse verwendet werden, da das Gewicht des Koagulunis sonst das Auseinanderbrechen des Formstückes In mehrere ge- , formte Teile verursachen wird, wobei die Länge dieser Bruchstücke von dem Querschnitt der Formstücke und der auf sie wirkenden Kräfte abhängt. Da tatsächlich in der Durchführung de* Erfindung ein einziges fortlaufendes Formstück keine Vorteile vor einer Vielzahl von /reforraten Teilstücken bringt, wird eine Unter-"-"

9098 30/ U 94 _{ΒίΠ Λ}._Ο1Λ1Κ1Δ1

BAD ORIGINAL·

·· π ♦■ 156S144

dea JPurnaiuokos nioht hirafig angewandt, ce oei denn*

jK^fcMiJ.sclie Unte^tri.ützui'g αυ.:π saln geoignoteo Mittel zur Boförderung des formt,tUOfces in dio wftsoripe BadflüBoigkeit, in welcher dia Härtung und Synärooe durchpoiührt wird, orwUnecht iot.

eine ^o?.v<!fnbur:g dea Koagulume hereita durch die Koagu"¹ attone· teohnik herbeigeführt werden kann (κ. B. wann in dem oben beßfjhriöbenen beeondero bevorau^ien Konpulationeverfahren eine Strangpresae mit einer geeigneten Austritteöffnung verwendet w^ird) und ein Verfahron zur Verformung, daa eine beträchtliche Bearbeitung de« Koagulums verursacht (z.B. Durchpressen dea Koaguluras durch die Lacher einer perforierten Platte) auch letzten Endes die Endstufe der Bildung eines homogenen und formbeständigen Koftgulume sein kann, ist es offensichtlich, daß die Arbeitsaohritte des vorliegenden Verfahrens zu Koagulation und formgebungnicht wechselseitig ausschließende Vorgänge sind und daß. die Formgebung des Koagulums beginnen kann* bevor der Latex und die Klektrolytlösimggenügend miteinander vermischt sind, um eine homogene und formbeständige Paste zu erhalten. Es ist in der Tat besonders wünschenswert, daß sich die Koagu"¹ ationsstufen und die Arbeitsschritte zur Verforraung überlappen, falls die verwendeten Verfahren aur Verformung eine beträcht"¹ iche Durchmen,gung des Koagulums verursachen, da eine weitere Bearbeitung eines Koagulume» das bereit» bis zur Stufe der homogenen und formbeständigen Paste bearbeitet worden ist* ein Erweichen der Paste verursacht und zur Bildung von feinen Teilohen führt, ^ird daher ein derartiges Verfahren zur Formgebung verwendet, so ist es normalerweise

9 0 9 8 3 0/14 9 U ^{8AD 0RiGff}^AL

vorteilhaft, dm» *ίπι?1/ϊυ DurtuunißchöTi den Iötex und der Elektro-

in öar Iiicchvorrich-turiff vor ä«x· Stufe der Bildung einer viiA fomheettindljsen Paste zu bsonfion, wobei das völlige Durcharbeiten dos Koaguluias bis sur gewünschten Konsietenz während dos Vorganges der Formgebung erfolgt, wie es in den Beispielen 7 und 10 gezeigt wurde.

Entsprechend einer bevorzugten Auaführungsform der Erfindung werden Formteile eines homogenen und formbeständigen ftoagulums duroh die kontinuierliche Zugabe eines polymeren latex und einer Elektrolytlösung durch getrennte Eintrittsöffnungen in einen Strangpressenraischer, der eine einfache Schraube mit großer Ganghöhe und geringem Steigungswinkel besitzt, mit einer Geschwindigkeit, die ein im wesentlichen konstantes Verhältnis von latex eu Elektrolytlösung in dem Extruder aufrecht erhält, wobei die Schraube der Strangpresse mit einer solchen Geschwindigkeit bewegt wird, daß die völlige Durchmischung des latex und der Elektrolytlösung während der Verweilzeit in der Strangpresse gewährleistet ist und die resultierende homogene und formbeständige Faste duroh eine geeignete Austrittsöffnung geprefit wird, z. B. eine Öffnung, welche den Durchmesser besitzt, der auch für die Formteile gewünscht wird, oder eine Öffnung, die m*t einem als Zerkleinerungeeinrichtung dienenden Drahtnete versehen let, dessen Drahtabstand so gewählt ist, daß Öffnungen von dem gewünschten Querschnitt entstehen. Da die Formteile direkt in die wässrige Badflüssigkeit eingebracht werden können, in der die Härtung und

BAQORiGlNAL

Synttreee durchgeführt worden soll, hat dieaee Verfahren aur Koagulation und JOrmgobung neben dem zusiitnliohen Vorteil dor Bildung von Foniitoilen deo Kongulume unter minimaler mechanischer Beanspruchung den Vorteil, daß die Formteile in das H&rtuncre- und Synäresebad eingebracht werden können ohne manuelle oder mechanische Führung wodurch die Bildung, feiner Teilchen yerringert ist. Ein zusätzlicher Vorteil dieses Verfahrens zur Koagulation und formgebung ist der Umstand, daß es die Bildung von Hohlkörper-Formteilen erlaubt, deren Härtung und Synärese · in kürzerer Zeit vollständig ist, als bei den massiven JOrmteilen mit vergleichbarem Querschnitt. —

Die Xeraperaturverhältnisse während der Koagulation und Formgebung sind nicht kritisch. Die Koagulation kann bei jeder Temperatur über der Gefrierteraperatur und unter der Siedetemperatur des Latex durchgeführt werden{die Formgebung kann bei jeder gewünsohten Temperatur durchgeführt werden. Somit können die anfänglichen ArbeitsBchritte des vorliegenden Verfahrens bei jeder passenden Temperatur erfolgen, häufig bei Raumtemperatur oder einer anderen Temperatur im Bereich zwischen 5 bis 3O⁰O. Während der Härtung und Synäreee

/•N

jedoch ist es kritisoh, die Temperatur der wässrigen ,Badflüssigkeit wenigstens so hoch eu halten wie die Wärmeverformbarkeitetemperatur des Polymeren, da keine nennenswerte Härtung und Synärese erfolgt, bevor die Temperatur nicht wenigstens so hoch ist. Ss kann jede Temperatur, die über dieser Minimal-Temperatur liegt, angewendet werden, und es ist im allgemeinen bev^rjwgt, den Hauptteil des Härtungsvor-

BADORJGINAL

gauges und dar 3ynttroee bei Toaperaturen über der verforralmrlcnlUtemperatur des ^olyneren durohsmfCflfren, dia ZeIi: bis »ur vollständigen Härtung und S.-mHrceD »u Verringern. Sind Temperaturen über etwa 100⁰C notwendig oder erwünscht, so wird die Härtung und Synäreee unter erhöhte» Druck ausgeführt, um das Beul in der flüaaigen Phäae bu erhalten. Venn dna Polymere keine zu hohe ¥äreeverioj»barkeitstemperatur besitzt und die Härtung und Synärese bei dieser Temperatur erfolgen nuß, iat es in allgemeinen rorteilhaft,, Temperaturen im Bereich von ungefähr 90 bia 100°C zu verwenden, noch vorteilhafter ungefähr 95 bie 1ÖÖ Ö, Uli den Hauptteil dea Härtens und der Synäreee In einer Zeit und ohne Verwendung einer Druckvorrichtung durohxuführen. ~

Obwohl, wie oben erwähnt, daa Koapulun nicht mehr ftia 5 3* an freiem Latex enthalten aoll, sind aanchval erträgliche Mengen an freiem latex in den Formteile« vorhanden. Es ist daher manchmal wünschenswert, in der wäaarigen Badflüssigkeit kleine Mengen eines Elektrolyten zu lösen, ua eine Koagulation des freien Latex während der Härtung und Synärese der Formetücke zu erzielen.

Das Härten und die. Synäreee in der wässrigen Badflfisaigkeit wird so lange fortgesetzt, bia schließlich die inneren Abschnitte der Formteile gehärtet sind und die gewünaohte

90983Q/U94

' BAD O«K5lNAt

aus den i'ormteil«n durch die Verknüpfung po?.ymerer· Toi-lchen, d.h. Syn&reoe, gepreßt worden ist« Der ZeitramDr der bis sur .Ersinlunp der einvtinnohtijn Ergebnisse notwendig ist* variiert "beträchtlich mit dem lurchraeseer. der Formteile, der verwendeten Temperatur und dem Ausmaß der gewünschten Synärege, ist jedoch leicht durch Routineexperimente oder Berechnung der Wärmeübertragung zu ermitteln. Ale Richtgrüße bei der Bestimmung der erforderlichen Zeit kann festgestellt werden, daß

1.) Polymere, die eine niedrige Wärmeverformbarkeitetemperatur besitzen, bei einer gegebenen Temperatur rascher härten»

2.) dickere Formteile eine längere Erhiteungszeit für eine vollständige Härtung bei einer gegebenen Temperatur benötigen,

3.) höhere Temperaturen die Zelt verringern, die für eine vollständige Härtung der Formteile notwendig ist und jeden bestimmten Grad der Svnärese und auch eine vollständigere Synärese ermöglichen,

4.) das Ausmaß der Synäreee, das erreicht werden soll, in hohem Haß von dem Fassungsvermögen des verwendeten Trockners abhängt, da bei einem großen Fassungsvermögen des Trockners ein geringerer Grad an Synäreee erforderlioh 1st. Bei Verwendung

909830/U94

BAD ORfGiNAL

*■■■■■ ■■- ■ ■■-.,.

'■' - 28 -i " -

von -Ponoteilen eines Polymeren mit einer Wär^:) verformbarkeit eteraperatur von iin^c führ 65 bis 75⁰O und "einen Querschnitt von ungof&hr 1,3 run bis 12,7 ora, deron Härtung und Syntttfeee to·! einer Temperatur von ungefähr 90 bis 100°erfolgt, lot ein· Erhitzungeperiode von ungefähr 50 bis 300 Hinuten vorteilhaft.

Werden Latex-Festkörper durch ein kontinuierliches Verfahren gewonnen, so wird das wässrige Härtungs- und Synäreaebad genügend in Bewegung gehalten, um die Formteile während der Härtung und Synärese in Buspension zu halten und eine leichte überführung der Formteile durch dae überströmen duroh eine geeignete Leitung in ein anderes wässrige· Bad, einen Granulator oder eine Zentrifuge zu erlauben. Da eine kontinuierliche Verfahrenstechnik zu einer ungleichen Verweilzelt der Formteile in einem einzelnen wässrigen Bad führt, kann eine vollständige Härtung und Synärese der Formteile durch Verlängerung der durchschnittlichen Verweilzeit in eines einzelnen Bad oder, noch vorteilhafter, durch Verwendung einer Serie γόη zwei oder mehr wässrigen Bädern, um eine einheitlichere durohsohnittliche Verwellzeit zu erzielen, geeiohert witdel^ ^ ^

Die letzten Arbeitsstufen des vorliegenden Verfahrens tür Gewinnung von Latex-Festkörpern können mit herkömmlich im Verfahren durchgeführt werden. So körnen die Formteile naoh Härtung und Synärese_v falle sie nioht bereit· di· für den

909830/U9A

BAD

. - 29 -■

" und Trockenvorganp geeignete Teilchengröße haben, zu der gewünschten Teilchengröße in jeder geeigneten Apparatur gokürnt werden (normalerweise mindestens ungefähr 4*76 mn, wobei der U&u pt anteil dnr Toilchen unßflfShr 4,76 bis 0,25 ram groß 1st). Das Polymere mit der gewünschten Teilchengröße wird einmal oder mehrmals gewaschen, um wasserlösliche Beimengungen zu entfernen, von dem Wasohwasser abgetrennt (meist* duroh Zentrl· fugieren) und getrocknet, vorteilhaft in einem Warraluftrotationstrookner.

Die Koagulation, formgebung, Härtung und Synärese eines Polymeren entsprechend der vorliegenden Erfindung, auch wenn das Polymere eine Wärmeverformbarkeitstemperatur über O⁰O besitzt, führt zur Bildung eines Koagulums, das stabil genug ist, um eine. Eontrolle der Teilchengröße und der Teilchengröße-Verteilung, erzielt durch die Granulation, zu erlauben und das somit in eine Teilchengröße übergeführt werden kann, die für ein ausreichendes Waschen und Trocknen geeignet 1st und mit einer minimalen Bildung von feinen Teilchen verbunden 1st, oder, falls erwünscht, auch mit dem Anfallen einer größeren Menge von feinen Teilchen während des Verfahrens. Die Anwendung der Erfindung führt zur Bildung eines Koagulums, das^ genügend stabil ist, um dem Abrieb während des Wasch- und Trookenvorganges standzuhalten und bei des somit die Bildung von feinen Teilchen herabgesetzt ist, gleichgültig ob die für den Wasch- und Trookenvorgang geeignete Teilchengröße

9098 30/1494 BAD ORIGINAL ;

dadurch erzielt wird, daß dan homogene forabeetändiße Koagulura duruh lorragebung in Einheiten, die eine genügend kleine reilehengröße besitzen, Übergeführt wird, oder duroh Körnung größerer Pormteilo nach erfolgtem HSrtuxigeeohritt und Synäreae. Ein zuaätalioher und wirtsohaftlioh wesentlicher !forteil dee Verfahrens ist die Verwendung kleinerer Trockenvorrichtungon infolge der partiellen EntwÜoeerung dea Koaguluno duroh die Synäroao, woduroh die Heretellungokosten von in wesentlichen feuohtigkeitefreien Latex-Featkurpern herabgeeetet werden.

909830/U9A

BAD ORIGINAL

Claims (1)

1569U4

Pa te nt a η β ρ r ti c he

1. Verfahren zur Herstellung von Festkörpern aus einem polymeren Latex, wobei die Koagulation in Gegenwart von Elektrolyten geschieht, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Latex mit einer wässrigen Elektrolytlösung innig gemischt wird, bis eine homogene , formbeständige Paste erhalten wird, die Faste in mindestens ein Formteil überführt wird, das einen minimalen Querschnitt von etwa 1,3 nun besitzt und die geformte Paste in einem wässrigen Bad erhitzt wird, das zur Härtung und Synärese der polymeren Teilchen auf einer Temperatur gehalten wird, die mindestens so hpoh 1st wie die Värmeverformbarkeitβtemperatur dee Polymeren.

2« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Latex ein Latex eines Polymeren mit efher Wärme-Verformbarkeitstemperatur oberhalb O⁰O ist.

3. Verfahren nach Anapruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Latex ein Latex eines Pfropfmischpolymerisate eines aromatischen Honovinyliden-Uonomeren, eines Acryl» monomeren oder Mischungen davon auf einem kautsohukartigen Polymerisat eines konjugierten 1,3-Dians ist«

" 9 Q 9 8 3 Q / U 9 4 . BAD ORIGINAL

156SU4

4, Verfahren nach Anapruch 2_f dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Xiitex eine Mischung von

a) einem Latex eines Pfropfmischpolymerisate eines aromatischen Monovinyliden-Monomeren, eines Acrylaonomoren oder Mischungen davon auf einem kautschukartigen Polymeren eines konjugierten 1,3-Diens und ·

b) einem Latex eines Polymeren eines aromatischen Bfonovinylidan-monomeren, eines Aorylaonoaeren oder Mischungen davon ist..

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Elektrolytlösung eine Lösung eines polyvalanten Metallaalaes ist.

6. Verfahren naoh einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Paste in eine Vielsahl von Normteilen nit einen Querschnitt von etwa 1,3 ni bis 12,7 on gefomt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daö die Fomteile einen Querschnitt von etwa 5,1 ob bis 5*1 on aufweisen.

β. Verfahren naoh einen der vorhergehenden Ansprüohe, daduroh gekennzeichnet, daß das wässrige Bad zumindest während des Hauptteile der Härtung und Synäreee auf einer Temperatur

9Q983Q/U94

BAD ORIGINAL

1569U4

oberhalb der Wärmeverformungsteiaperatur dos Polymeren gehalten wird,,

9· Verfahren nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Latex und die wässrige Elektrolytlösung getrennt in eine Strangpresse eingespeist werden, dort innig gemischt werden, bis eine homogene formbeständige Paste erhalten und diese dann durch eine Auatrlttsöffnung mit einen Querschnitt von mindestens 1,3 mm extrudiert wird.

909830/1494