DE1568541C3 - Substituierte Indoline - Google Patents
Substituierte IndolineInfo
- Publication number
- DE1568541C3 DE1568541C3 DE1568541A DE1568541A DE1568541C3 DE 1568541 C3 DE1568541 C3 DE 1568541C3 DE 1568541 A DE1568541 A DE 1568541A DE 1568541 A DE1568541 A DE 1568541A DE 1568541 C3 DE1568541 C3 DE 1568541C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- weight
- cyano
- vinyl
- indoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
IO
CN
in der R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe,
R2 ein Wasserstoffatom, R3 bis R6 gleich
oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, wobei auch R4 und R5 miteinander
verbunden sein können, so daß ein gesättigter 6-Ring vorliegt, X eine Cyanogruppe oder eine
—COOR-7-Gruppe, in der R7 für einen Alkylrest
mit 1 bis 8 C-Atomen steht, oder eine—CONR8R9-Gruppe,
in der R8 und R9 gleich oder verschieden
für ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe stehen, bedeuten.
35
Aus der USA.-Patentschrift 3 079 366 ist die Verwendung
substituierter N-Phenyl-aminoäthylene der allgemeinen Formel
45
worin R ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Cyanoalkyl-, Aryl- oder Arylalkylrest, R1 einen Hydroxyl-,
einen Alkyl-, einen Alkoxyl-, einen Carboxyl-, einen Carbalkoxyl-, einen Nitro-, einen Amino-,
einen Monoalkylamino-, einen Dialkylamino-, einen Sulfo- oder einen Sulfoamidrest oder ein Halogenatom,
R2 ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Aryl-
oder Aralkylrest und X und Y gleich oder verschieden sind und den Cyano-, einen Carbalkoxy-, einen Alkanoyl-,
einen Aroyl- oder einen Carboxyamidorest bedeuten, als Ultraviolett-Absorber und damit als
Schutzmittel Tür Stoffe aller Art, insbesondere Kunststoffe, die durch ultraviolette Strahlen geschädigt
werden können, bekannt.
in der R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe,
R2 ein Wasserstoffatom, R3 bis R6 gleich oder
verschieden ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, wobei auch R4 und R5 miteinander verbunden
sein können, so daß ein gesättigter 6-Ring vorliegt, X eine Cyanogruppe oder eine —COOR7-Gruppe,
in der R7 für einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen steht, oder eine —CONR8R9-Gruppe, in der R8 und
R9 gleich oder verschieden für ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe stehen, bedeuten.
Die neuen Verbindungen unterscheiden sich von den bekannten Verbindungen dadurch, daß sie den
Stickstoff als Bestandteil eines am Phenylkern kondensierten Ringes enthalten. Dieser Unterschied bewirkt
in nicht voraussehbarer Weise, daß die neuen Indoline erheblich lichtechter als die bekannten Verbindungen
gemäß der USA.-Patentschrift 3 079 366 sind. Gerade der Lichtechtheit kommt aber eine
außerordentliche Bedeutung für die erfolgreichen Verwendungen als UV-Absorber zu.
Die neuen Verbindungen besitzen einen hohen molaren Extinktionskoeffizienten (t·), und ihre Absorptionsmaxima
liegen in dem für UV-Absorber günstigen Bereich von etwa 3200 bis 3500 Ä, besonders in dem
engeren Bereich von 3300 bis 3450 Ä. Die Absorptionskurven der neuen Indoline zeigen einen so steilen
Abfall zum langwelligen UV-Bereich, daß diese Substanzen bei einer Absorption zwischen 3300 bis 3500 Ä
nahezu farblos sind. Die Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen in den einzelnen Kunststoffen
ist gut. Im übrigen kann sie für die einzelnen Kunststoffe durch Variation der Reste in der allgemeinen
Formel den speziellen Verwendungszwecken leicht optimal angepaßt werden.
Um den Fortschritt der erfindungsgemäßen Verbindungen aufzuzeigen, wurden folgende Verbindungen
entsprechend dem Beispiel A der Anmeldung in Weich-PVC eingearbeitet.
CH=C-CN
CN
CN
CH3O
-CH3
(Π)
CH = C — CN
COOCH3
COOCH3
>—CH,
(III)
C-CN
COO-ISO-C8H17
COO-ISO-C8H17
(IV)
CH = C — CN
COOCH1
(V)
CH = C — CN
COOC2H5
(VI)
CH = C — COCH3 (VII) COOCH3
Die Verbindungen V, VI und VII stellen den nächstliegenden Stand der Technik dar, wie er in der US-PS
3 079 366 beschrieben ist.
Die belichteten Proben wurden bezüglich ihres Absorptionsverhaltens vor und nach der Belichtung
in einem UV-Spektrometer vermessen. Dazu wurden kleine Folienproben in einer Konzentration von
800 mg/100 ml in THF gelöst und in Quarzküvetten mit einer Schichtdicke von 10 mm vermessen.
IO Probe
Unbelichtet I
Belichtet I .
Unbelichtet II..
Belichtet II
Belichtet II
Unbelichtet III .
Belichtet III ...
Belichtet III ...
Unbelichtet IV .
Belichtet IV
Belichtet IV
Unbelichtet V..
Belichtet V
Belichtet V
Unbelichtet VI .
Belichtet VI....
Belichtet VI....
Unbelichtet VII
Belichtet VII...
Belichtet VII...
Absorptionsmaximum
Extinktionsweft Δ
335
335
335
335
335
335
337
337
337
344
344
344
300
300
300
330
330
330
330
330
330
12,201 12,00]
12,38 1 12,27 J
12,56 1 12,34/
12,38 j 12,01 J
11,921 11,12/
10,121 8,06/
9,641 5,00/
0,2
0,11
0,22
0,37
0,8
2,06
4,64
35
40
45 Wie aus der Tabelle ersichtlich, zeichnen sich die mit den erfindungsgemäßen Substanzen versetzten
Folien auch nach einer 500stündigen Belichtung im Xenontest noch durch eine praktisch unveränderte
Extinktion aus. Die Vergleichsbeispiele VI und VII zeigen unter den Versuchsbedingungen einen deutlichen
Abfall der Extinktionswerte. Diese Folien sind nicht in der Lage, empfindliche Gegenstände
über einen längeren Zeitraum gegen UV-Licht zu schützen. Die Vergleichsprobe V zeigt zwar eine gute
Stabilität, ist aber wegen des kurzwelligen Absorptionsmaximums zum UV-Schutz ungeeignet.
In den folgenden Beispielen sind erfindungsgemäße Verbindungen aufgezählt, deren Absorptionsmaximum,
in Methanol gelöst, gemessen wurde und deren molarer Extinktionskoeffizient aus der im Absorptionsmaximum
gefundenen Absorption berechnet wurde:
Schmelz- bzw. Siedepunkt
a) N-(/>'-Cyano-/i-carbomethoxy-vinyl)-indolin
b) N-(/i'-Cyano-/i-carbomethoxy-vinyI)-2-methyl-indolin
c) N-(/)'-Cyano-/i-carbomethoxy-vinyl)-2,3,3-trimethyl-indolin
d) N-(//-Cyano-//-carbomethoxy-vinyl)-2,3,3-trimethyl-5-methoxy-indolin
e) N-(/)'-Cyano-/;-carbo-n-butoxy-vinyl)-2-methyI-indolin ....
0 N-(/)-Cyano-//-carbo-n-octyl-oxyvinyI)-2-methyl-indolin .. .
g) N-(/>'-Cyano-//-carbo-iso-octyloxy-vinyl)-2-methyI-indolin..
h) N-(/)'-/i-Bis-cyano-vinyl)-2-methyl-indolin
i) N-(/i'-Cyano-/;-carboxamido-vinyl)-2-methyl-ind()lin
344
335
334
335
334
340
333
333
332
337
335
338
337
335
338
21 500
32.200
44.500
32.200
44.500
28.000
33.600
34.500
30.700
31.500
28.900
33.600
34.500
30.700
31.500
28.900
Fp. 153—155° C Fp. 98— 99°C
Fp. 113—115"C
Fp. 142—143"C
Fp. 61— 64'1C
Kp.0,2210— 220" C
Kp.,,.2 220 —23 7" C
Fp. 153 -154" C
Fp. 166 -172'C
Fortsetzung
j) N-O^-Cyano-ß-carboxmethylamido-vinyl^-methyl-indolin
k) N-(/3-Cyano-/S-carboxdimethylamido-vinyl)-2-methyl-indolin
1) N-(/?-Cyano-/?-carbomethyloxy-vinyl)-1,2,3,4,10,11-hexa-
hydrocarbazol
m) N-(/3-Cyano-/3-carbo-n-butoxy-vinyl)-1,2,3,4,10,11 -hexa-
hydrocarbazol
n) N-(/S-Cyano-/?-carbo-n-octyloxy-vinyl)-1,2,3,4,10,11-hexa-
hydrocarbazol
(nm)
334
334
334
335
334
334
334
334
[ liier I
[MoI cm] |
Schmelz- bzw. Siedepunkt |
36.700 | Fp. 141—142°C |
31.200 | Fp. 144° C |
32.700 | Fp. 120—1220C |
32.900 | Fp. 87— 88° C |
33.300 | Kp.O3230—250°C |
Die neuen Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, z. B. durch
Umsetzung entsprechender CH-acider Verbindungen, wie Malodinitril, Cyanessigsäureester, Cyanessigsäureamide,
ω-Cyan-acetophenon und a-Cyanaceton, mit Orthocarbonsäureestern, wie Orthoameisensäure-trimethylester,
Orthoameisensäure-triäthylester, Orthoessigsäure-triäthylester und Orthopropionsäuretriäthylester,
in Gegenwart von z. B. Indolin, 2-Methylindolin, 2,3,3-Trimethylindolin, 2,3,3-Trimethyl-5-methoxy-indolin,
1,2,3,4,10,11-Hexahydrocarbazol.
Es kann auch aus der CH-aciden Verbindung durch Umsatz mit Orthocarbonsäureestern zunächst
die entsprechende Alkoxyvinylverbindung isoliert und diese dann mit einem der genannten Heterocyclen
kondensiert werden.
Lichtempfindliche Stoffe, welche erfindungsgemäß mit Vorteil gegen die schädigende Einwirkung ultravioletten
Lichtes geschützt werden können, sind z. B. Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid,
Polystyrol, Polycarbonate, Polyacrylate, Alkydharze, Polyamide, Polyäthylene und Polypropylen,
sowie Formteile und Überzüge aus Alkydharzen und ungesättigten Polyesterharzen;Naturstoffe, wie Papier,
Holz, Baumwolle u. dgl. oder deren Umwandlungsprodukte,
wie Celluloseester oder Nitrocellulose, gegebenenfalls in Form von Filmen, Folien, Fäden, Fasern
oder anderen Formkörpern, ferner Lebensmittel, Farbstoffe u. dgl.
45
Vergleichsversuche
Beispiel A
Beispiel A
a) 65 Gewichtsteile Polyvinylchlorid (Emulsionspolymerisat mit einem K-Wert von 72 bis 76)
werden mit
35 Gewichtsteilen Dioctylphthalat und
2 Gewichtsteilen eines polymeren organischen Zinnstabilisators mit einer Schwefelbrücke
2 Gewichtsteilen eines polymeren organischen Zinnstabilisators mit einer Schwefelbrücke
auf einer Heißwalze mit geringer Friktion bei 160 bis 170° C etwa 5 bis 7 Minuten bei verschieden geöffnetem
Walzenspalt gewalzt. Das erhaltene Fell wird auf einem 4-Walzen-Kalander zu einer Folie in der
Stärke von 0,3 mm abgezogen.
b) In gleicher Weise wird eine Folie hergestellt unter Mitverwendung von 0,25 Gewichtsteilen N-(/i-Cyano-/y-carbomethoxy-vinyl)-2-methyl-indolin.
c) Im Vergleich dazu wird eine Folie unter Mitverwendung einer Verbindung hergestellt, bei welcher
der Stickstoff nicht Bestandteil eines Ringes ist. In gleicher Weise wie bei b) werden 0,25 Gewichtsteile
N - (ß - Cyano -β- carbomethoxy - vinyl) - ρ - methoxyanilin
eingearbeitet.
Die Folien unterscheiden sich am Tageslicht visuell nicht voneinander, sind jedoch unterschiedlich durchlässig
für UV-Licht. Während die Folie a) ohne entsprechende Zusätze das gesamte im Tageslicht enthaltene
UV-Licht durchläßt, schirmt die Folie c) UV-Strahlen bis 375 nm und die Folie b) UV-Strahlen
bis 390 nm ab.
Beim Belichten am Tageslicht ist nach etwa 4 Monaten und an der Xenonlampe nach etwa 500 Stunden
die Folie a) ohne entsprechende Zusätze erheblich gebräunt, die Folie c) schwach gebräunt und die
Folie b) praktisch unverändert.
100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid werden mit
3 Gewichtsteilen Barium-Cadmiumstearat und 0,2 Gewichtsteilen N-(/i-Cyano-/i-carbomethoxy-vinyl)-l,2,
3,4,10,11-hexa-hydro-carbazol auf der Heiß walze zu
einem Fell ausgewalzt. Dieses wird anschließend bei etwa 130 bis 140°C unter etwa 5 kg/cm2 Druck zu
einer transparenten Platte verpreßt. Die lichtdurchstrahlte Platte ist von einer Platte ohne den Zusatz an
N - (ß - Cyano - β - carbomethoxy - vinyl) -1,2,3,4,10,-11-hexahydrocarbazol
visuell nicht zu unterscheiden, sie absorbiert jedoch UV-Licht bis 390 nm Wellenlänge.
Nach Belichtung am Tageslicht (etwa 4 Monate) bzw. an der Xenonlampe (500 Stunden) verändert
sich weder die Oberfläche der Platte noch deren UV-Strahlen-Absorption.
Im Gegensatz dazu wird eine PVC-Platte ohne das erwähnte Produkt gelbbraun und stark brüchig.
100 Gewichtsteile eines Polystyrolgranulates werden mit 0,2 Gewichtsteilen N-(/?-Cyano-/f-carbobutoxyvinyl)-2-methyl-indolin
versetzt und auf einer Heißwalze etwa 5 Minuten bei verschieden geöffnetem Walzenspalt gewalzt. Das erhaltene Fell wird granuliert
und das Granulat auf einer Spritzgußmaschine bei etwa 250° C zu Stufenplättchen von 1 bis 3 mm
Stärke verspritzt. Die Plättchen unterscheiden sich am Tageslicht nicht von solchen, die auf gleiche
Weise, aber ohne den erwähnten Zusatz hergestellt sind, jedoch schirmen, sie UV-Strahlen bis zu Wellenlängen
von 390 nm ab. Nach 4 Monaten Belichtungszeit am Tageslicht bzw. nach 500 Stunden Xenonlampe ist an den Plättchen mit N-(//-Cyano-/i-carbobutoxyvinyl)-2-mcthyl-indolin
die Abschirmung gegen UV-Licht unverändert. Sie bleiben visuell klar durch-
scheinend, während die Plättchen ohne Zusatz leicht gebräunt sind.
B e i s ρ i e 1 D
In 100 Gewichtsteile einer Polyäthylenspritzgußmasse werden 0,2 Gewichtsteile N-(/)'-Cyano-/7-carbon-octyloxy-vinyl)-2-methyl-indolin
auf der Heißwalze bei einer Temperatur um etwa 150 C eingearbeitet.
Die Masse wird auf der Spritzgußmaschine bei etwa 230° C zu Stufenplättchen von 1 bis 3 mm Stärke
verspritzt. Die Spritzlinge unterscheiden sich äußerlich nicht von solchen ohne den erwähnten Zusatz, absorbieren
aber UV-Strahlen bis 395 nm Wellenlänge. Nach etwa 6 Monaten Tagesbelichtung bzw. 500 Stunden
an der Xenonlampe ist keine Abnahme der UV-Abschirmung festzustellen, und die Prüflinge bleiben
unverändert gegenüber den leicht vergilbten Proben ohne Zusatz.
20
165 Gewichtsteilen Collodiumwolle, gelöst in
230 Gewichtsteilen Alkohol, denat.,
270 Gewichtsteilen Aceton,
270 Gewichtsteilen Äthylenglykol und 15 Gewichtsteilen Butanol werden
25 Gewichtsteile Dibutylphthalat und
25 Gewichtsteile Butylbenzylphthalat
25 Gewichtsteile Dibutylphthalat und
25 Gewichtsteile Butylbenzylphthalat
als Weichmacher gegeben.
Zu diesem Lack wird 1 Gewichtsteil N-(/i'-Cyano-/-;-carbomethoxyvinyl)
- 2,3,3 - trimethy 1 - 5 - methoxyindolin zugesetzt. Die Lösung wird auf einer Glasplatte
im Vergleich zu einem Aufguß ohne den Zusatz ausgegossen. Die Lackaufgüsse haben nach
dem Trocknen eine Schichtdicke von etwa 50 μ. Rein äußerlich unterscheiden sich die Lackfilme nicht,
nur absorbiert der Film mit N-(/;-Cyano-/7-carbomethoxy
- vinyl) - 2,3,3 - trimethyl - 5 - methoxy - indolin UV-Licht bis 390 nm Wellenlänge. Der Film ist nach
4 Monaten Tagesbelichtung bzw. 500 Stunden unter der Xenonlampe noch vollkommen elastisch, und
nur eine Spur vergilbt, während ein Film ohne den erwähnten Zusatz stark gelbbraun geworden ist und
in seiner Elastizität stark nachgelassen hat.
a) 162,8 Gewichtsteile Orthoameisensäure-triäthyl-
ester,
66,0 Gewichtsteile Malonsäuredinitril und
133,0 Gewichtsteile 2-Methyl-indolin werden in
250,0 Gewichtsteilen Äthanol
133,0 Gewichtsteile 2-Methyl-indolin werden in
250,0 Gewichtsteilen Äthanol
unter Rühren zusammengegeben und 1 Stunde am Rückfluß erhitzt. Dabei färbt sich das Reaktionsgemisch orangebraun, und es fallen Kristalle aus.
Nach Abkühlen auf OC werden sie abgesaugt und einmal aus 800 Gewichtsteilen Butanol unter Zusatz
von Aktivkohle umkristallisiert. Es werden 164 Gewichtsteile (78% der Theorie) N-(//,/7-Dicyano-vinyl)-2-methyl-indoIin
vom Schmelzpunkt 153 bis 154 C erhalten.
b) 116,6 Gewichtsteile Orthoameisensäure - trimethy
lester,
99,0 Gewichtsteile Cyanessigsäure-methylester
99,0 Gewichtsteile Cyanessigsäure-methylester
und
133,0 Gewichtsteile 2-Methyl-indolin
133,0 Gewichtsteile 2-Methyl-indolin
werden zusammengegeben und in einer Destillationsapparatur, versehen mit einer 40 bis 60 cm Vigreux-Kolonne,
erhitzt. Die Temperatur wird innerhalb von 3 Stunden auf 160° C gesteigert. Dabei destillieren
etwa 90 Gewichtsteile Methanol ab. Der Rückstand wird im Vakuum fraktioniert. Es werden 160 Gewichtsteile N-(ß-Cyano-/}'-carbo-methoxy-vinyl)-2-methylindolin,
Kp.0.3 180 bis 1900C, erhalten. Durch Auflösen
in 300 Gewichtsteilen Methanol wird die Substanz beim Abkühlen kristallin. Es werden nach dem
Absaugen und Waschen mit Methanol 121 Gewichtsteile vom Schmelzpunkt 98 bis 99°C erhalten.
Durch Einsatz der verschiedenen Indoline und der verschiedenen CH-aciden Verbindungen und Orthocarbonsäureester
oder auch der verschiedenen substituierten Vinyläther kann nach den unter a) und b)
beschriebenen Methoden eine große Anzahl von Verbindungen hergestellt werden.
509 632/34
Claims (1)
- Patentanspruch:
Substituierte Indoline der allgemeinen FormelN R,V^ —— kCNGegenstand der Erfindung sind substituierte Indoline der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0049471 | 1966-06-15 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1568541A1 DE1568541A1 (de) | 1970-05-06 |
DE1568541B2 DE1568541B2 (de) | 1975-01-02 |
DE1568541C3 true DE1568541C3 (de) | 1975-08-07 |
Family
ID=7103052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1568541A Expired DE1568541C3 (de) | 1966-06-15 | 1966-06-15 | Substituierte Indoline |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3637745A (de) |
BE (1) | BE699885A (de) |
CH (1) | CH672267D (de) |
DE (1) | DE1568541C3 (de) |
GB (1) | GB1186777A (de) |
NL (1) | NL156395B (de) |
SE (1) | SE341006B (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3818010A (en) * | 1968-05-29 | 1974-06-18 | Velsicol Chemical Corp | Fungicidal compositions and method of combatting fungi using substituted tetrahydroquinolines and tetrahydroisoquinolines |
US3723439A (en) * | 1971-07-22 | 1973-03-27 | Velsicol Chemical Corp | Thiocyanoacetamides |
US4069195A (en) * | 1976-06-18 | 1978-01-17 | The B.F. Goodrich Company | Substituted decahydroquinolines and their use as ultraviolet light stabilizer |
US4073770A (en) * | 1976-06-18 | 1978-02-14 | The B. F. Goodrich Company | Substituted decahydroquinolines and their use as ultraviolet light stabilizers |
US4292237A (en) * | 1977-11-14 | 1981-09-29 | The B. F. Goodrich Company | Polymeric ultraviolet light stabilizers containing hindered alkyl amines |
DE2921163A1 (de) * | 1979-05-25 | 1980-12-04 | Bayer Ag | Selbsthaertendes material zur herstellung eines witterungsbestaendigen, nicht vergilbenden stuetzverbands |
US4482204A (en) * | 1980-02-25 | 1984-11-13 | At&T Bell Laboratories | Ultraviolet absorbers in optical fiber coatings |
DE3204334A1 (de) * | 1982-02-09 | 1983-08-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Witterungsstabile polyamide |
DE3519926A1 (de) * | 1985-06-04 | 1986-12-04 | Bayer Ag | Indolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese indolinderivate enthaltende kosmetische lichtschutzmittel |
DE3916494A1 (de) * | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Basf Ag | Heterocyclische amidinderivate |
DE19539623A1 (de) * | 1995-10-16 | 1997-04-17 | Haarmann & Reimer Gmbh | Sulfonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als UV-Absorber |
-
0
- CH CH672267D patent/CH672267D/xx unknown
-
1966
- 1966-06-15 DE DE1568541A patent/DE1568541C3/de not_active Expired
-
1967
- 1967-05-29 US US642132A patent/US3637745A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-05-31 GB GB25088/67A patent/GB1186777A/en not_active Expired
- 1967-06-14 BE BE699885D patent/BE699885A/xx unknown
- 1967-06-14 SE SE08415/67A patent/SE341006B/xx unknown
- 1967-06-15 NL NL6708332.A patent/NL156395B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1568541B2 (de) | 1975-01-02 |
SE341006B (de) | 1971-12-13 |
GB1186777A (en) | 1970-04-02 |
DE1568541A1 (de) | 1970-05-06 |
NL6708332A (de) | 1967-12-18 |
BE699885A (de) | 1967-12-14 |
NL156395B (nl) | 1978-04-17 |
US3637745A (en) | 1972-01-25 |
CH672267D (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1568541C3 (de) | Substituierte Indoline | |
DE3517798A1 (de) | Polymere, sterisch gehinderte amine | |
DE1695090A1 (de) | Praktisch farblose, uv-licht absorbierende verbindungen, sowie verfahren zu deren herstellung | |
DE1954220A1 (de) | Photochrome Verbindung und eine diese enthaltende photochrome Masse | |
DE1420282B2 (de) | Verfahren zur herstellung von uv licht absorbierenden poly merisaten | |
DE1213409B (de) | Verwendung von substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen zum Schuetzen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung | |
DE1568351B2 (de) | Symmetrische Gxatsäure-diarylamide und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel | |
DE1670951A1 (de) | Alkylen-bis-(benztriazolyl-phenole) | |
DE1110163B (de) | Ultraviolettabsorptionsmittel fuer Kunststoffe, Kunstharzmassen, Lacke und Farben | |
EP1213306B1 (de) | Lösungen von UV-vernetzbaren Polyacrylaten | |
DE2130322B2 (de) | Substituierte 2-(2-Hydroxy-phenyl)-benztriazole | |
DE1222926B (de) | Schuetzen organischer Stoffe gegen UV-Strahlung | |
DE2211915A1 (de) | Überzugsmassen zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften von Formteilen aus synthetischen Harzen | |
DE2456125A1 (de) | Pigmenthaltige polymermasse | |
DE2543859A1 (de) | Polychromophore u.v.-stabilisatoren | |
DE1793797C3 (de) | Verwendung substituierter N-Phenylaminoäthylene als Ultraviolett-Absorber | |
US3340225A (en) | 1, 8-naphthalimides as ultraviolet light stabilizers for plastic materials | |
DE1185610B (de) | Verwendung von 2-Phenylbenzotriazol-verbindungen zum Schuetzen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung | |
CH335262A (fr) | Roulement | |
DE1768364A1 (de) | 7-Cyan-cumarine | |
DE1793797B2 (de) | Verwendung substituierter n-phenyl- aminoaethylene als ultraviolett-absorber | |
DE1668358C3 (de) | 6-Phenyl- a -Pyrone als Absorptionsmittel für UV-Strahlung | |
CH478878A (de) | Ultraviolett-Absorber zum Schützen von nicht-textilen Kunst- und Naturstoffen | |
DE1443944C3 (de) | Verwendung von mtrogruppenfreien Methylenmalonsauredenvaten zum Schützen von organischen Stoffen gegen Ultravio Iettstrahlung | |
DE1213408B (de) | Verwendung von substituierten 2-(2-Hydroxy-phenyl)-benztriazolverbindungen zum Schuetzen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |