DE1568501C3 - Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden bzw. Carbodiimid-Isocyanat- Addukte n - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden bzw. Carbodiimid-Isocyanat- Addukte nInfo
- Publication number
- DE1568501C3 DE1568501C3 DE19661568501 DE1568501A DE1568501C3 DE 1568501 C3 DE1568501 C3 DE 1568501C3 DE 19661568501 DE19661568501 DE 19661568501 DE 1568501 A DE1568501 A DE 1568501A DE 1568501 C3 DE1568501 C3 DE 1568501C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbodiimides
- isocyanate
- reaction
- products
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- -1 carbodiimide isocyanate Chemical class 0.000 title description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 17
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 7
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 4
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OLXJCGHCKVKDLL-UHFFFAOYSA-N N=C=N.N=C=O Chemical class N=C=N.N=C=O OLXJCGHCKVKDLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWOULFZCQXICLZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethyl-1-phenylurea Chemical compound CNC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 ZWOULFZCQXICLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUTYWCZSEBLPAK-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)sulfonylurea Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NC(N)=O)C=C1 RUTYWCZSEBLPAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGAZAGSSABJXDQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenyl-1-(phenylcarbamoyl)urea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)N(C=1C=CC=CC=1)C(=O)NC1=CC=CC=C1 WGAZAGSSABJXDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLXNWBVDCNYQJV-UHFFFAOYSA-N 1-(benzenesulfonyl)-3-phenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=CC=CC=C1 RLXNWBVDCNYQJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSAOYLUHYFWTPE-UHFFFAOYSA-N 1-bis(ethylperoxy)phosphoryl-n,n-dimethylformamide Chemical compound CCOOP(=O)(C(=O)N(C)C)OOCC HSAOYLUHYFWTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCGZKBLALGAEOE-UHFFFAOYSA-N 1-dodecyl-4-isocyanatobenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(N=C=O)C=C1 CCGZKBLALGAEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUFXDODGXLVPNJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-phenylurea Chemical compound CCNC(=O)NC1=CC=CC=C1 XUFXDODGXLVPNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTSIWTZNEIAHHQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2,4-bis[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C(CC=2C=CC(=CC=2)N=C=O)=C1 PTSIWTZNEIAHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006012 2-chloroethoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N Maleic hydrazide Chemical compound OC1=CC=C(O)N=N1 BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FULZLIGZKMKICU-UHFFFAOYSA-N N-phenylthiourea Chemical compound NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FULZLIGZKMKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVMWIXWOIGJRGE-UHFFFAOYSA-N NP(O)=O Chemical class NP(O)=O BVMWIXWOIGJRGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N benzanilide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1 ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1 YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- KBPOCOFAYMEAQB-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)carbamic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 KBPOCOFAYMEAQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylmethanediimine Chemical compound C1=CC=CC=C1N=C=NC1=CC=CC=C1 CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOWYFOXIGANBGA-UHFFFAOYSA-N n-(phenylcarbamoyl)propanamide Chemical compound CCC(=O)NC(=O)NC1=CC=CC=C1 AOWYFOXIGANBGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPAYLXGAUGHPJO-UHFFFAOYSA-N n-[2-bis(ethylperoxy)phosphorylethyl]formamide Chemical compound CCOOP(=O)(OOCC)CCNC=O WPAYLXGAUGHPJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQMWMUMCNOJLSI-UHFFFAOYSA-N n-carbamothioylbenzamide Chemical compound NC(=S)NC(=O)C1=CC=CC=C1 DQMWMUMCNOJLSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKACJTWOOFIGAD-UHFFFAOYSA-N n-carbamoylpropanamide Chemical compound CCC(=O)NC(N)=O KKACJTWOOFIGAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMTGCJANOQOGPI-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 LMTGCJANOQOGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVDVKEBISAOWJT-UHFFFAOYSA-N n-methylbenzenesulfonamide Chemical compound CNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SVDVKEBISAOWJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUGWFWQVYXATQ-UHFFFAOYSA-N n-phenylbenzenesulfonamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 XAUGWFWQVYXATQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- JPZWFTMPXWHNRP-UHFFFAOYSA-N oxo-$l^{5}-stibane Chemical class [SbH3]=O JPZWFTMPXWHNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003012 phosphoric acid amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4062—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XR)2 or NC-P(=X)(XR)2, (X = O, S, Se)
- C07F9/4065—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XR)2, (X = O, S, Se)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
R'
R"
N—C —Y
auf Temperaturen über 150:C erhitzt, wobei in der
allgemeinen Formel R' und R" Wasserstoff, Alkyl- oder Arylreste, X Sauerstoff oder Schwefel und Y
Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aryl-, Alkoxyphosphono- oder Aryloxyphosphonorest oder den Rest
der allgemeinen Formel — NQ'Q" bedeuten, in welcher Q' und Q" gleich ~oder verschieden sein
können und für Wasserstoff, Alkyl- oder Aryl-Reste stehen und Q' auch ein Carbonsäure-, Aryl-,
Alkoxyphosphono-, Aryloxyphosphono- oder SuI-fonsäure-Rest sein kann und wobei R' und,R" oder
R' und Y auch zu einem, gegebenenfalls durch.. Heteroatome unterbrochenen, Alkylen- oder Arylenring
geschlossen sein können.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Isocyanate
4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und/oder 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan
verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und-2, dadurch gekennzeichnet, daß 0,2 bis 5 Mol-Prozent an
Katalysator verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in situ im
Isocyanat erzeugt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung nach Verbrauch
von nicht mehr als 33°/o der ursprünglichen
NCO-Gruppen durch Abkühlen beendet wird.
45 Auf der anderen Seite erfordern die nur auf thermischer
Umsetzung beruhenden Verfahren ein langdauerndes Erhitzen, liefern daneben dunkle Zersetzungsprodukte
und ergeben unbefriedigende Ausbeuten. Metallverbindungen, wie Aluminiumpropylat
oder Schwermetallnaphthenate verkürzen die Reaktionszeit, fördern daneben aber auch die Bildung von
Cyanuraten, welche als Nebenprodukte unerwünscht sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgegenüber ein Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden
bzw. Carbodiimid-Isocyanat-Addukten aus Isocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß man organische
Isocyanate in Gegenwart katalytischer Mengen von Verbindungen der allgemeinen Formel
Es ist bekannt, daß man organische Isocyanate durch Einwirkung von organisch substituierten Phosphin-,
Arsin- oder Stibinoxyden unter Kohlenstoffdioxyd-Abspaltung in die entsprechenden Carbodiimide
überführen kann. Es ist auch bekannt, daß man durch langdauerndes Erhitzen von organischen Isocyanaten
auf hohe Temperaturen Carbodiimide erhält. Als Katalysatoren für derartige Umsetzungen sind
organische Phosphorsäureester, Phosphonate, Phosphorsäureamide sowie Phosphonsäureamide beschrieben.
Gegen die Verwendung von Arsen-, Phosphor- oder Antimonverbindungen bestehen oft Bedenken wegen
der physiologischen Eigenschaften derartiger Verbindungen und außerdem sind die Verfahrensprodukte
oft instabil, wenn nur geringfügige Spuren der Katalysatoren in den Produkten zurückbleiben. Derartige
Verfahrensprodukte sind daher technisch nur begrenzt anwendbar.
R'
R"
N —C —Y
auf Temperaturen über 150"C erhitzt, wobei in der allgemeinen Formel R' und R" Wasserstoff, Alkyl-
oder Arylreste, X Sauerstoff oder Schwefel und Y Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aryl-, Alkoxyphosphono-
oder Aryloxyphosphonorest oder den Rest der allgemeinen Formel — NQ'Q" bedeuten, in welcher Q'
und Q" gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, Alkyl- oder Aryl-Reste stehen und Q'
auch ein Carbonsäure-, Aryl-, Alkoxyphosphono-, Aryloxyphosphono- oder Sulfonsäure-Rest sein kann
und wobei R' und R" oder R' und Y auch zu einem, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen,
Alkylen- oder Arylenring geschlossen sein können.
Durch Zusatz dieser Katalysatoren wird die Erhitzungsdauer stark abgekürzt und eine Zersetzung
der Verfahrensprodukte vermieden. Bei den. Katalysatoren des vorliegenden Verfahrens handelt es sich
um physiologisch unbedenkliche Verbindungen, die ihre Wirksamkeit erst bei Temperaturen oberhalb von
150cC entfalten, so daß die Verfahrensprodukte durch
den Katalysator in ihrer Lagerbeständigkeit nicht beeinflußt werden.
Als Katalysatoren nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind beispielsweise wirksam: Harnstoff,
Ν,Ν'-Diäthylharnstoff, Diphenylharnstoff, Diphenylthioharnstoff,
N-Phenyl-N'-äthylhamstoff, Phenylthioharnstoff, 1,3,5-Triphenylbiuret, 1,3-Diphenyl-5,5'-dimethyl
biuret, 1,3-Diphenyl-allophansäuremethylester,
Formanilid, Acetamid, Essigsäuredimethylamid, Benzanilid, Acetanilid, Maleinsäurehydrazid,
Caprolactam, N-Methylcaprolactam, Barbitursäure,
Rhodamin.
Als Beispiele für wirksame Katalysatoren seien ferner genannt: p-Toluolsulfonylhamstoff, N-PhenylsuIfonyl-N'-phenylharnstoff,
Propionylharnstoff, Benzoylthioharnstoff, N - Propionyl - N' - phenylharnstoff,
Dimethoxy-phosphonoformmethylanilid, Bis-(2-Chloräthoxy)-phosphono-form-N-methylanilid.
Die Katalysatoren können als Substanz den umzusetzenden Isocyanaten in Mengen von 0,05 bis 10 Molprozent,
vorzugsweise 0,2 bis 5 Molprozent (berechnet auf eingesetzte Isocyanate) zugesetzt oder in situ aus
den Isocyanaten oder Carbodiimiden hergestellt werden, indem man beispielsweise die entsprechende
Menge Wasser, Schwefelwasserstoff, Ammoniak, Anilin, Essigsäure, Oxalsäure, Salicylsäure, Benzolsulfonsäure
zusetzt.
Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind ein- und mehrwertige Isocyanate. Als Beispiele
seien genannt: Phenylisocyanat, Toluylisocyanat, Xylylisocyanat, Alkoxyphenylisocyanate, o-, m-, p-Chlorphenylisocyanat,
2,4-Diisocyanato-toluol, dessen Isomere und deren Gemische, l-Methoxy-2,4-diisocyanatobenzol,
p-Phenylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, .2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan,
i^'-Diisocyanatodiphe- · nylmethan und deren Gemische, 4,4', 4"-Triphenylmethantriisocyanat,
2,4-Bis-(4-isocyanato-benzyl)-phe-' nylisocyanat, Phosphorsäure-(4-isocyanatophenyl)-triester,
4-Dodecylphenylisocyanat, Dodecylstearyl-, Benzylisocyanat,
Tetra-, Penta-, Hexa-methylendiisocyanat. Selbstverständlich reagieren die aliphatischen
Isocyanate, weiche sich ohne Zusatz von Katalysatoren durch eine außerordentliche Stabilität und
Reaktionsträgheit auszeichnen, langsamer als die aromatischen Isocyanate. Die Reaktionsdauer wird
allgemein, je nach Katalysatordosierung, auf ein Viertel bis zu einem Hundertstel der Reaktionszeit ohne
Katalysator abgekürzt.
Vorteilhaft arbeitet man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wie folgt: Das umzusetzende
organische Isocyanat wird mit 0,1 bis 2 Molprozent des Katalysators versetzt und anschließend die Temperatur
gesteigert. Bei Temperaturen über 150:C beginnt
die Kohlenstoffdioxid-Entwicklung, welche bei weiterer Temperatursteigerung zunimmt. Durch Messung
der abgespaltenen Gasmenge oder Titration der NCO-Konzentratipn wird der Verlauf der Reaktion
verfolgt und durch Regelung der Temperatur gesteuert. Sobald der gewünschte Umsatz erreicht ist,
wird auf eine Temperatur unter 150cC abgekühlt, wodurch
die Reaktion sofort abgebrochen wird. Bei erneutem Erhitzen auf höhere Temperaturen kann die
Reaktion wieder in Gang gebracht und somit die Umsetzung gesteuert werden.
Die Umsetzung kann auch in inerten Lösungsmitteln, z. B. o-Dichlorbenzol, «-Chlornaphthalin, Dekalin durchgeführt werden. In manchen Fällen ist der
Zusatz von porösen Stoffen, wie Kieselgel, Aktivkohle, porösem Ton für eine gleichmäßige Abspaltung
des Kohlendioxids von Vorteil.
Ist die Isolierung des Carbodiimides gewünscht, so wird in üblicher Weise, z. B. durch Vakuumdestillation,
aufgearbeitet. Oft sind die Verfahrensprodukte auch ohne besondere Reinigungsmaßnahmen von
überraschender Reinheit. Bei der Umsetzung von Polyisocyanaten entstehen, wenn die Reaktion über
ίο ein bestimmtes Ausmaß fortschreitet, harte Kunstharze.
Werden gebildete Carbodiimide abgekühlt, solange noch freie NCO-Gruppen im Reaktionsgemisch vorhanden
sind, so bilden sich in der Kälte Carbodiimid-Isocyanat-Addukte, die in der Wärme wieder reversibel
zu den Carbodiimiden und Isocyanaten aufspalten.
Wird demnach die Reaktion der Polyisocyanate
durch Kühlung abgebrochen, wenn 5 bis 33 Prozent der NCO-Gruppen umgesetzt sind, so entstehen wertvolle
Isocyanat-Carbodiimid-addukte mit freien Isocyanatgruppen.
Letztere ergeben durch Umsetzung mit hydroxylhaltigen Polyestern oder Polyäthern,
mehrfunktionellen Alkoholen oder Aminen hochwertige Kunststoffe, Schaumstoffe, Beschichtungsmaterialien,
Vergußmassen. Die Verfahrensprodukte und deren Umsetzungsprodukte mit Aminen sind
wertvolle Hilfsmittel zur Steuerung der Fabrikation von dichten, homogenen, zelligen oder porösen Kunststoffen
der Polyurethan- oder Polyharnstoffreihe.
1000 g (4MoI) 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan
werden bei 803C mit der vorgesehenen Katalysatormenge in Molprozent versetzt (Tabelle 1) und 1 Stunde
auf 2250C erhitzt. Durch Titration des NCO-Gehaltes
werden die Reaktionszeiten, die zur Umsetzung von 25 Prozent des ursprünglichen NCO-Gehaltes unter
Bildung von Carbodiimiden erforderlich sind, bestimmt.
| .. Tabelle 1 | Katalysator | Menge | Zeit in Minuten |
Farbe des Produktes | |
| Acetamid | 5 | 30 | Gelb | ||
| a | N,N'-Diphenylthioharn- | 2,5 | 90 | Hellbraun | |
| b | stoff | ||||
| Harnstoff | 2,5 | 120 | Hellgelb | ||
| C | Acetanilid | 5 | 45 | Hellbraun | |
| d | N-Methylacetanilid | 5 | 35 | Gelb | |
| e | Caprolactam | 5 | 60 | Hellbraun | |
| f | ohne | 0 | 1200 | Schwarzbraun | |
| g | |||||
| (Vergleich) |
B e i s ρ i e 1 2
1000 g (4 Mol) eines technischen Gemisches aus 90°/0 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und 10%
2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan werden bei 50cC
mit 0,2 Mol Wasser, Essigsäure, Butylamin oder Tetramethylharnstoff versetzt und anschließend auf
1900C erhitzt. Während der Kontrollversuch ohne
Zusätze nach 48 Stunden den erwünschten NCO-Wert von 25°/o erreicht hat, ist der Versuch, dem 0,1 Mol
Wasser zugesetzt worden waren, schon nach 4 Stunden auf einen NCO-Gehalt von 23 0A, abgefallen. Zusatz
von 0,2 Mol Essigsäure verkürzt die Reaktionszeit von 48 Stunden auf 90 Minuten. 0,2 Mol Di-n-butylamin
bewirkt eine Abkürzungauf 180 Minuten, und 0,1 Mol Tetramethylharnstoff kürzt die Reaktionszeit auf
wenige Minuten ab.
Beispiele 1 und 2 werden wiederholt, indem die abgespaltene CO2-Menge als Kriterium für die Reaktionsgeschwindigkeit
gemessen wird. Die Meßergeb-
nisse zeigen eine außerordentlich genaue Übereinstimmung der gemessenen CO2-Menge mit der NCO-Abnahme.
Es wird dadurch bewiesen, daß die Katalysatoren nur die Carbodiimidbildung beschleunigen und
Trimerisierimgsreaktionen unter Bildung von Cyanurat nicht vor sich gehen.
Die Untersuchung der Reaktionsprodukte durch IR-Spektrum zeigt die für Carbodiimide und deren
NCO-Additionsverbindungen charakteristischen Banden bei 4,8 und 5,8 μ. Nach kurzer Lagerung der
Reaktionsprodukte verschwindet die Absorptionsbande bei 4,8 μ nahezu ganz und zeigt die IR-Spektroskopie
eine verstärkte Bande bei 5,8 μ, da sich die Produkte durch Bildung von Isocyanat-Carbodiirhid-Addukten
stabilisieren.-
Werden die Produkte mit einem Überschuß eines primären oder sekundären Amins, ζ. B. Dibutylamin,
versetzt und anschließend das überschüssige Amin im Vakuum abdestilliert, so verschwindet neben der für
NCO charakteristischen Absorptionsbande bei 4,3 μ ao auch die Bande bei 5,8 μ. Neue Banden bei 6,1, 6,7 und
7,65 μ werden beobachtet. Da die bei 5,8 bis 5,95 μ absorbierenden Trimerisate von Isocyanaten (Cyanurate)
unter den Reaktionsbedingungen nicht gespalten werden, wird dadurch bewiesen, daß solche Verbindüngen
nicht als Nebenprodukte gebildet wurden.
Zur Prüfung der Beständigkeit der Verfahrensprodukte werden diese mehrere Wochen bei 300C gelagert.
Die Viskosität und der NCO-Gehalt ändert sich hierbei nicht. Der Kontrollversuch, die Lagerung eines
aus 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan unter der Einwirkung von l-Phenyl-3-methyl-l-phospha-cyclopentan(3)-P-oxyd
hergestellten Produktes, mußte nach zwei Tagen abgebrochen werden, da sich in dem dicht
verschlossenen Behälter ein starker Gasdruck gebildet hatte und das Produkt zu einer harten, unlöslichen
Masse erstarrt war.
B e i s ρ i e I 4
1000 g 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan werden
1000 g 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan werden
a) ohne Zusatz (zum Vergleich),
b) mit 32 g Phenyldimethylharnstoff,
c) mit 11,6 g Tetramethylharnstoff,
d) mit 34,2 g Benzolsulfonsäuremethylamid,
e) mit 46,6 g Benzolsulfonsäureanilid
auf 220 bis 225° C erhitzt und die abgespaltene Menge
Kohlendioxyd sowie der Abfall der NCO-Konzentration bestimmt.
| Reaktionszeit | • CO1 | NCO-Gehalt | |
| (Minuten) | (Liter) | (.0Io) | |
| a | 60 | 0,5 | |
| 210 | 2,01 | — | |
| 420 | 4,80 | — | |
| b | 210 | 9,62 | 21,2 |
| C | 60 | 10,95 | 20,3 |
| d | 420 | 9,38 | 22,8 |
| C | 90 | 13,2 | 27,0 |
| a | 1380 | 13,3 | 27,0 |
2 Mol (336 g Hexamethylendiisocyanat werden mit
0,02 Mol (4,86 g) Dimethoxyphosphono-form-N-methylanilid auf 230'C erhitzt. Unter Abspaltung von
Kohlendioxyd fällt der NCO-Wert von 49,5% im Laufe von 4 Stunden auf 30,0%. Anschließend wird
die Temperatur auf 149 bis 150^C gesenkt und 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Es zeige sich kein
weiterer NCO-Abfall. Das IR-Spektrum zeigt die für Carbodiimide und Isocyanat-Carbodiimid-Addukte
charakteristischen Banden.
Herstellung des in diesem Beispiel als Katalysator
verwendeten Dimethoxyphosphonoform-
N-methylanilid:
1,5 Mol Trimethylphosphit werden bei 8O0C mit
1 Mol N-Methyl-phenylcarbaminsäurechlorid versetzt
und anschließend 2V2 Stunden auf HO0C erwäimt. In
einer gekühlten Vorlage wird 1 Mol Methylchlorid gesammelt. Unter Vakuum wird anschließend überschüssiges
Trimethylphosphit abdestilliert. Als Rückstand bleibt Dimethoxyphosphono-form-N-methylanilid,
gelbliches öl; Analyse: C = 49,53%, H = 5,98%; P = 12,75% (berechnet: C = 49,5%,
H = 5,81%, P = 12,75%)·
B e i spi el 6
1000 g eines technischen Gemisches aus 65 Gewichtsteilen 2,4-Diisocyanatotoluol und 35 Teilen 2,6-Diisocyanatotoluol
werden mit 32,8 g Phenyldimethylharnstoff auf 220 bis 225° C erhitzt. Nach 4V2 Stunden ist
der NCO-Gehalt von 46,5% auf 37,6% abgefallen. Das IR-Spektrum zeigt die für Isocyanat-Carbodiimid-Addukte
charakteristischen Banden. Ein Kontrollversuch ist in der gleichen Zeit im NCO-Gehalt auf 46,1 %
abgefallen.
4 Mol (= 640 g) 1,4-Diisocyanatobenzol werden bei
96° C mit 0,2MoI (3,6 g) Wasser versetzt und dann auf 2250C erhitzt. Unter starker CO2-Entwicklung
fällt der NCO-Gehalt rasch ab. Schon nach 1 Stunde sind 1,2 Mol Kohlendioxyd abgespalten.
Beispiele
2 Mol Phenylisocyanat werden mit 0,02 Mol
2 Mol Phenylisocyanat werden mit 0,02 Mol
a) Diäthoxy-phosphonoformdiphenylamid,
b) Dimethoxy-phosphono-form-N-methyl-Ν-Λ-naphthylformamid,
c) Diäthoxyphosphono-äthylformamid,
d) Diäthoxyphosphono-dimethylformamid
auf 16O0C erhitzt. Nach Abspaltung von 50% der
theoretischen Kohlendioxydmenge wird im Vakuum destilliert: Neben 1 MoI Phenylisocyanat wird Diphenylcarbodiimid
(Siedepunkt: 134 bis 136°C bei 2 Torr) in vorzüglichen Ausbeuten erhalten.
60
45
Die Reaktionsprodukte zeigen die charakteristischen Absorptionsbanden, sind bei Raumtemperatur flüssig
und erstarren nach sechswöchigem Lagern bei 00C nicht, während das Ausgangsprodukt bei 37,5°C rasch
kristallin erstarrt.
| Erforderliche. | Ausbeute | |
| Reaktionszeit | (Vo der Theorie) | |
| a | 6 Stunden | 96,8 |
| b | 6 Stunden | 98,2 |
| C | 11 Stunden | 95,1 |
| d | 7 Stunden | 96,7 |
| Kontrolle | 26 Stunden | 75,3 |
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden bzw. Carbodiimid-Isocyanat-Addukten aus Isocyanaten,
dadurch gekennzeichnet, daß man organische Isocyanate in Gegenwart
katalytischer Mengen von Verbindungen der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0048694 | 1966-03-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1568501A1 DE1568501A1 (de) | 1970-04-30 |
| DE1568501B2 DE1568501B2 (de) | 1973-05-24 |
| DE1568501C3 true DE1568501C3 (de) | 1973-12-13 |
Family
ID=7102420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19661568501 Expired DE1568501C3 (de) | 1966-03-18 | 1966-03-18 | Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden bzw. Carbodiimid-Isocyanat- Addukte n |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1568501C3 (de) |
| FR (1) | FR1514803A (de) |
| GB (1) | GB1115260A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4072712A (en) * | 1966-03-18 | 1978-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of carbodiimides and carbodiimide-isocyanate adducts |
| DE2504400A1 (de) | 1975-02-01 | 1976-08-05 | Bayer Ag | Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate |
-
1966
- 1966-03-18 DE DE19661568501 patent/DE1568501C3/de not_active Expired
-
1967
- 1967-03-09 GB GB1113867A patent/GB1115260A/en not_active Expired
- 1967-03-17 FR FR99232A patent/FR1514803A/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1514803A (fr) | 1968-02-23 |
| DE1568501A1 (de) | 1970-04-30 |
| GB1115260A (en) | 1968-05-29 |
| DE1568501B2 (de) | 1973-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0264752B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N-Diaryl-harnstoffen | |
| EP0150769B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur | |
| DE19611849A1 (de) | Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1222067B (de) | Verfahren zur Herstellung von einheitlichen organischen Polyisocyanaten | |
| DE2625399C3 (de) | ||
| DE2837770C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen, flüssigen, Carbodiimidgruppen aufweisenden Polyisocyanaten | |
| DE1620609A1 (de) | Herstellung von phosphororganischen Verbindungen | |
| DD246763A5 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten-polyisocyanuraten | |
| DE2318170A1 (de) | Heterocyclische diisocyanate | |
| DE1568501C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbodiimiden bzw. Carbodiimid-Isocyanat- Addukte n | |
| DE1593588B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von m und p Xylylendusocyanat | |
| DE3141815C2 (de) | ||
| DE2917568A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen di- und polyurethanen | |
| DE1170398B (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
| DE2357859A1 (de) | Katalysatormasse | |
| DE4417186A1 (de) | Neue Diisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1212546B (de) | Verfahren zur Polymerisation von aromatischen Polyisocyanaten | |
| DE3730986A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten und ihre verwendung zur herstellung von estergruppen aufweisenden polyisocyanaten | |
| DE2336403A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten | |
| EP0001603B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
| DE1203792B (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanursaeure-derivaten durch katalytische Polymerisation von organischen Isocyanaten | |
| DE2555830A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen isocyanaten | |
| EP0055359A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkenylisocyanaten | |
| DE2354952A1 (de) | Tertiaere amine | |
| DE1138390B (de) | Verfahren zur Herstellung von tetra-substituierten Formamidochlorformamidinen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |