DE1567582B1 - Verfahren zur Herstellung von Dinatriumphosphat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DinatriumphosphatInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung die Umsetzung bei einem pH-Wert von 8,95 bis 9,00,
von Dinatriumphosphat durch Umsetzung von roher insbesondere von 8,85 bis 8,95, durchgeführt, was eine
Phosphorsäure und rohem Natriumhydroxyd. sorgfältige pH-Wert-Einstellung notwendig macht.
Dinatriumphosphat kann bekanntlich durch Um- Schließlich wird gemäß dem bekannten Verfahren
setzung von Phosphorsäure mit Natriumhydroxyd 5 zur Trockne eingedampft, so daß, würde man in dem
oder Natriumcarbonat erhalten werden. Die bekannten bekannten Verfahren stark verunreinigtes Natrium-Herstellungsverfahren
verwenden im allgemeinen rela- hydroxyd einsetzen, die nicht ausgefällten Veruntiv
reine Ausgangsmaterialien, da die gewünschten reinigungen, die alkalilöslich sind, im Produkt zurück-Produkte
in der Regel frei von' Verunreinigungen sein bleiben würden.
sollen. io Die Erfindung bezweckt.die Schaffung eines Ver-
Das vorstehende Verfahren, bei dem rohe Phosphor- fahrens zur Herstellung von Dinatriumphosphat mit
säure mit rohem Natriumhydroxyd umgesetzt wird, einem für den Handel annehmbaren Reinheitsgrad,
wie es beispielsweise als Zellflüssigkeit aus dem Ka- bei dem rohe Ausgangsmaterialien verwendet werden
thodenraum einer Natriumchloridelektrolyse anfällt, können. Insbesondere bezweckt die vorliegende Erfinführt
meistens zu einem amorphen Niederschlag, der 15 dung die Schaffung eines Herstellungsverfahrens für
vor der Abscheidung des Natriumphosphats aus der reines, weißes Dinatriumphosphat, bei dem rohe
Lösung entfernt werden muß. Die Abtrennung des Phosphorsäure mit der Elektrolytflüssigkeit aus dem
amorphen Niederschlages ist oft schwierig und zeit- Kathodenraum einer Diaphragmazelle zur Alkaliraubend,
da die feste Phase Gelcharakter hat, sich chloridelektrolyse umgesetzt wird,
nur langsam absetzt und schwierig zu filtrieren ist. 20 Ferner ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfin-Die
Reinigung der Ausgangsmaterialien, die norma- dung, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, um die
lerweise erforderlich ist, erhöht die Kosten und unlöslichen Verunreinigungen, die bei der Reaktion
kompliziert die Herstellung des Phosphats. Ein Ver- roher Phosphorsäure mit rohem Natriumhydroxyd
fahren, bei dem rohe Ausgangsmaterialien verwendet ausfallen, in eine leichter filtrierbare Form zu überwerden
können und bei dem trotzdem ein Produkt mit 25 führen und abzutrennen. Ferner ist es Aufgabe der
einer für den Handel annehmbaren Reinheit anfällt, vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zu schaffen,
ist daher äußerst vorteilhaft. nach dem die wasserunlöslichen Verunreinigungen, die
Das Problem, die Verunreinigungen abzutrennen, den größten Teil der als Verunreinigungen im Reakdie
sowohl in der rohen Säure wie in der Zellflüssigkeit tionsgemisch vorhandenen Metalle, Silikate und
enthalten sind, scheint unüberwindbar. Die säure- 30 Fluorverbindungen enthalten, als festen Niederschlag
löslichen Verunreinigungen können zwar einerseits abzutrennen und anschließend das Produkt von den
durch Einstellen der Lösung auf einen pH-Wert im restlichen, wasserlöslichen Verunreinigungen rein aus
alkalischen Bereich weitestgehend gefällt werden, und der Mutterlauge abzutrennen. Weiterhin bezweckt
andererseits können die alkalilöslichen Verunreinigun- die Erfindung, die für das Verfahren erforderliche
gen durch Ansäuern der Lösung weitestgehend entfernt 35 Zeit zu vermindern und ein geschlossenes Verfahren
werden, jedoch sind auch Verunreinigungen vorhanden, zur Herstellung von kristallisiertem Dinatriumphosphat
die sowohl im sauren wie im basischen Bereich löslich zu schaffen.
sind. In jedem Fall bleiben unerwünschte Verun- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
reinigungen in den Ausgangsmaterialien zurück. Wird Herstellung von reinem Dinatriumphosphat durch
versucht, sowohl die säure- wie die alkalilöslichen 40 Umsetzen von Phosphorsäure mit einer Natrium-Verunreinigungen
dadurch zu entfernen, daß man die hydroxydlösung bei einem pH-Wert von oberhalb 8,
Lösung abwechselnd sauer und basisch macht, so Erhitzen des Gemisches, Abtrennen der ausgefällten
erfordert dies die Verwendung mindestens eines reinen Verunreinigungen und Isolieren des Dinatriumphos-Ausgangsstoffes,
da sonst bei jeder Veränderung des phats, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als
pH-Werts mit dem Zusatz der einen bzw. der anderen 45 Natriumhydroxydlösung eine Zellflüssigkeit aus der
Ausgangskomponente gleichzeitig auch neue Ver- Natriumchloridelektrolyse mit einem Gehalt von etwa
unreinigungen in das System gebracht würden. Wird 9 bis 15% Natriumhydroxyd und etwa 9 bis 16%
das Gemisch zur Herstellung von Dinatriumphosphat Natriumchlorid als Hauptverunreinigung und als
auf ein geeignetes molares Verhältnis von Natrium Phosphorsäure eine rohe, mit säurelöslichen Stoffen
zu Phosphor eingestellt, so ergibt sich dabei eine 50 verunreinigte Phosphorsäure verwendet, bei der Umbasische
Lösung, d. h., daß die alkalische Komponente setzung einen pH-Wert von 8,0 bis 9,5 einhält und vom
praktisch frei von alkalilöslichen Verunreinigungen Reaktionsgemisch bei einer Temperatur oberhalb 40° C
sein müßte, um ein Produkt mit einer für den Handel bis knapp unterhalb des Siedepunktes der Lösung die
annehmbaren Reinheit zu erhalten. festen ausgefallenen Verunreinigungen abtrennt, die
Aus der USA.-Patentschrift 1 998 182 ist es bekannt, 55 Lösung auf eine Temperatur von 0 bis 500C abeine
verunreinigte Phosphorsäure mit Natriumcarbonat kühlt und das auskristallisierte Dinatriumphosphat
oder Natriumhydroxyd in Gegenwart von Wasser isoliert.
umzusetzen, wobei die Neutralisation in zwei Stufen Beim erfindungsgemäßen Verfahren können zur
vonstatten geht. In der zweiten Stufe wird Trinatrium- Herstellung von Dinatriumphosphat billige Ausgangsphosphat
verwendet, was zum Löslichmachen des 60 materialien verwendet werden. Nach dem erfindungs-Silikatgehalts
des Reaktionsgemisches, der aus der gemäßen Verfahren ist es auch möglich, sowohl
Phosphorsäure stammt, dient. Die neben Silikaten wasserlösliche, wie wasserunlösliche Verunreinigungen
auszufällenden Verunreinigungen, insbesondere Eisen von dem gewonnenen Dinatriumphosphat abzu-
und Aluminium, stammen jedoch ebenfalls sämtlich trennen. Rohe bzw. nicht gereinigte Ausgangsaus
der Phosphorsäure, während unreines, Natrium- 65 materialien, wie etwa Zellflüssigkeit, wurden zur
chlorid enthaltendes Natriumhydroxyd nicht ein- Herstellung von Natriumphosphaten bislang nicht
gesetzt wird. benutzt, da Zellflüssigkeit große Mengen unerwünsch-
Außerdem wird nach dem bekannten Verfahren ter Verunreinigungen enthält. Nach dem erfindungs-
ORiGIMAL INSPECTED
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gemäßen Verfahren ist es in überraschender Weise etwa 30 bis 70 Gewichtsprozent. Selbstverständlich
möglich, ein Produkt herzustellen, das eine Reinheit kann im erfindungsgemäßen Verfahren auch eine gehat,
die den handelsüblichen Qualitätsanforderungen reinigte Phosphorsäure verwendet werden. Dies ist
entspricht. Ein diesen Handelsanforderungen ent- jedoch wesentlich teurer. Der Ausdruck Phosphationen
sprechendes Produkt muß rein weiß und praktisch 5 bezeichnet H2PO4 -, HPO4-2 und PO4-3.
frei von allen denjenigen Verunreinigungen sein, die Die Ausdrücke »rohes Natriumhydroxyd« oder sich in roher Phosphorsäure oder Zellflüssigkeit finden. »Zellfiüssigkeit« bedeuten eine Natriumhydroxydlösung, Bei der Verwendung sowohl von roher Phosphorsäure, die Verunreinigungen, wie beispielsweise Natriumdie oft als »nasse Säure« bezeichnet wird, als auch chlorid, enthält. Insbesondere wird mit diesen Ausvon rohem Natriumhydroxyd, wie beispielsweise Zeil- io drücken eine Lösung bezeichnet, die direkt, d. h. ohne flüssigkeit, wird ein hoher Prozentsatz an unerwünsch- irgendwelche Reinigung, aus den Kathodenräumen ten Ionen und Verunreinigungen in die Reaktions- von elektrolytischen Zellen, beispielsweise von Nalösung eingebracht. Diese Verunreinigungen müssen triumchlorid-Elektrolysezellen mit dazwischengeschalaus dem Natriumphosphat entfernt bzw. von ihm teten Diaphragmawänden, erhalten wurde. Zellflüssigabgetrennt werden, wenn ein den Anforderungen des 15 keit ist eine wäßrige Lösung, die etwa 9 bis 15% Handels entsprechendes Produkt erzeugt werden soll. Natriumhydroxyd und etwa 9 bis 16% Natriumchlorid Die vorliegende Erfindung schafft ein Herstellungs- enthält. Derartige Lösungen enthalten in der Regel verfahren, nach dem rein weißes Dinatriumphosphat weiterhin 0,2 bis 0,3% Sulfationen, 0,1 bis 0,2% aus ungereinigten Ausgangsmaterialien erhalten wer- Chlorationen und kleinere Mengen Siliciumverbinden kann. Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt 20 düngen, Calciumverbindungen, Magnesiumverbindundie Abtrennung sowohl der wasserlöslichen wie auch gen und Verbindungen der Kohlensäure, sowie Spuren der wasserunlöslichen Verunreinigungen der Ausgangs- von Kupfer, Nickel und Eisen. Zellflüssigkeit ist also materialien von dem gewünschten Produkt. ein relativ rohes Alkalihydroxydausgangsmaterial, das Die Erfindung betrifft auch die Verbesserung der Verunreinigungen enthält, welche die Wiederge-Absetz- und Filtrationsgeschwindigkeiten des festen 25 winnung und Abtrennung von reinem, daraus herge-Niederschlages, der bei Temperaturen oberhalb 4O0C stelltem Dinatriumphosphat zusätzlich erschweren,
vorhanden ist, so daß die Filtration des Reaktions- Die Gewinnung von reinem Dinatriumphosphat aus gemisches in einer mehrfach kürzeren Zeit als bisher nasser Phosphorsäure und Zellflüssigkeit wird vordurchgeführt werden kann. So beträgt beispielsweise zugsweise in einem mehrstufigen Verfahren durchdie Filtrationsgeschwindigkeit beim Abfiltrieren des 30 geführt. In der ersten Verfahrensstufe werden die rohe festen Niederschlages, der sich bildet, wenn man rohe Säure und die Zellflüssigkeit gemischt, wobei sich ein Phosphorsäure mit rohem Natriumhydroxyd umsetzt, Schlamm bildet, dessen flüssige Phase bei Temperabei der Filtration eines Reaktionsproduktes, das unter türen von oberhalb etwa 50° C eine Lösung ist, die Verwendung roher, nicht mit einem Reduktionsmittel in der Hauptsache Dinatriumphosphat (Na2HPO4), behandelter, Phosphorsäure gewonnen wurde, bei 35 Natriumchlorid und wasserlösliche Verunreinigungen einem Vakuum von 609 mm Hg etwa 0,475 bis enthält. Die feste Phase des Schlamms ist ein ausge-0,825 l/dm2/Stunde. Unter Anwendung derselben FiI- fällter Komplex aus Metallphosphaten und Fluortrationsmethode und ansonsten gleicher Bedingungen Silikaten, Kryoliten usw. Der Niederschlag enthält steigt die Filtrationsgeschwindigkeit auf 14,25 bis den größten Teil des in der als Ausgangsmaterial 20,4 l/dm2/Stunde, wenn die rohe Phosphorsäure nach 40 benutzten Säure vorhandenen Eisens, Aluminiums, dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem Reduk- Vanadiums, Mangangs und ähnlicher Metalle. Durch tionsmittel behandelt wurde. die Entfernung der ausgefällten Feststoffe wird somit Weiterhin betrifft das erfindungsgemäße Verfahren eine Trennung des Phosphatmaterials von den meisten insbesondere Methoden zur Verbesserung der Ab- der ursprünglich in den rohen Ausgangsmaterialien trennung des an den festen Niederschlag adsorbierten 45 vorhandenen Metall- und Fluoridverunreinigungen Dinatriumphosphats vom festen Niederschlag. Außer- bewirkt.
frei von allen denjenigen Verunreinigungen sein, die Die Ausdrücke »rohes Natriumhydroxyd« oder sich in roher Phosphorsäure oder Zellflüssigkeit finden. »Zellfiüssigkeit« bedeuten eine Natriumhydroxydlösung, Bei der Verwendung sowohl von roher Phosphorsäure, die Verunreinigungen, wie beispielsweise Natriumdie oft als »nasse Säure« bezeichnet wird, als auch chlorid, enthält. Insbesondere wird mit diesen Ausvon rohem Natriumhydroxyd, wie beispielsweise Zeil- io drücken eine Lösung bezeichnet, die direkt, d. h. ohne flüssigkeit, wird ein hoher Prozentsatz an unerwünsch- irgendwelche Reinigung, aus den Kathodenräumen ten Ionen und Verunreinigungen in die Reaktions- von elektrolytischen Zellen, beispielsweise von Nalösung eingebracht. Diese Verunreinigungen müssen triumchlorid-Elektrolysezellen mit dazwischengeschalaus dem Natriumphosphat entfernt bzw. von ihm teten Diaphragmawänden, erhalten wurde. Zellflüssigabgetrennt werden, wenn ein den Anforderungen des 15 keit ist eine wäßrige Lösung, die etwa 9 bis 15% Handels entsprechendes Produkt erzeugt werden soll. Natriumhydroxyd und etwa 9 bis 16% Natriumchlorid Die vorliegende Erfindung schafft ein Herstellungs- enthält. Derartige Lösungen enthalten in der Regel verfahren, nach dem rein weißes Dinatriumphosphat weiterhin 0,2 bis 0,3% Sulfationen, 0,1 bis 0,2% aus ungereinigten Ausgangsmaterialien erhalten wer- Chlorationen und kleinere Mengen Siliciumverbinden kann. Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt 20 düngen, Calciumverbindungen, Magnesiumverbindundie Abtrennung sowohl der wasserlöslichen wie auch gen und Verbindungen der Kohlensäure, sowie Spuren der wasserunlöslichen Verunreinigungen der Ausgangs- von Kupfer, Nickel und Eisen. Zellflüssigkeit ist also materialien von dem gewünschten Produkt. ein relativ rohes Alkalihydroxydausgangsmaterial, das Die Erfindung betrifft auch die Verbesserung der Verunreinigungen enthält, welche die Wiederge-Absetz- und Filtrationsgeschwindigkeiten des festen 25 winnung und Abtrennung von reinem, daraus herge-Niederschlages, der bei Temperaturen oberhalb 4O0C stelltem Dinatriumphosphat zusätzlich erschweren,
vorhanden ist, so daß die Filtration des Reaktions- Die Gewinnung von reinem Dinatriumphosphat aus gemisches in einer mehrfach kürzeren Zeit als bisher nasser Phosphorsäure und Zellflüssigkeit wird vordurchgeführt werden kann. So beträgt beispielsweise zugsweise in einem mehrstufigen Verfahren durchdie Filtrationsgeschwindigkeit beim Abfiltrieren des 30 geführt. In der ersten Verfahrensstufe werden die rohe festen Niederschlages, der sich bildet, wenn man rohe Säure und die Zellflüssigkeit gemischt, wobei sich ein Phosphorsäure mit rohem Natriumhydroxyd umsetzt, Schlamm bildet, dessen flüssige Phase bei Temperabei der Filtration eines Reaktionsproduktes, das unter türen von oberhalb etwa 50° C eine Lösung ist, die Verwendung roher, nicht mit einem Reduktionsmittel in der Hauptsache Dinatriumphosphat (Na2HPO4), behandelter, Phosphorsäure gewonnen wurde, bei 35 Natriumchlorid und wasserlösliche Verunreinigungen einem Vakuum von 609 mm Hg etwa 0,475 bis enthält. Die feste Phase des Schlamms ist ein ausge-0,825 l/dm2/Stunde. Unter Anwendung derselben FiI- fällter Komplex aus Metallphosphaten und Fluortrationsmethode und ansonsten gleicher Bedingungen Silikaten, Kryoliten usw. Der Niederschlag enthält steigt die Filtrationsgeschwindigkeit auf 14,25 bis den größten Teil des in der als Ausgangsmaterial 20,4 l/dm2/Stunde, wenn die rohe Phosphorsäure nach 40 benutzten Säure vorhandenen Eisens, Aluminiums, dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem Reduk- Vanadiums, Mangangs und ähnlicher Metalle. Durch tionsmittel behandelt wurde. die Entfernung der ausgefällten Feststoffe wird somit Weiterhin betrifft das erfindungsgemäße Verfahren eine Trennung des Phosphatmaterials von den meisten insbesondere Methoden zur Verbesserung der Ab- der ursprünglich in den rohen Ausgangsmaterialien trennung des an den festen Niederschlag adsorbierten 45 vorhandenen Metall- und Fluoridverunreinigungen Dinatriumphosphats vom festen Niederschlag. Außer- bewirkt.
dem betrifft die Erfindung auch die Vorbehandlung Um die Hydrate von Dinatriumphosphat zur
der rohen Phosphorsäure mit einem Reduktionsmittel, Auskristallisation zu bringen, wird die von der festen
Maßnahmen zur Einstellung des Verhältnisses von Phase abgetrennte flüssige Phase auf eine Temperatur
rohem Natriumhydroxyd zu roher Phosphorsäure, 50 im Bereich von unterhalb etwa 50°C bis zu etwa O0C
wodurch die Filtration ebenfalls erleichtert wird, sowie gekühlt. Dinatriumphosphat-Heptahydrat (Na2HPO4 ·
die Behandlung des bei der Umsetzung entstehenden 7 H2O) erhält man bei Temperaturen oberhalb etwa
Schlamms mit einem Flockmittel und eine kontrollierte 20 bis 25° C. Dinatriumphosphat-Dodecahydrat
Auskristallisation des Dinatriumphosphats in Ab- (Na2HPO4 ■ 12 H2O) erhält man, wenn die Kristalli-
hängigkeit von der vorhergegangenen Behandlung der 55 sationstemperatur unterhalb etwa 20° C liegt. Die
rohen Phosphorsäure. Kristallisation des Natriumphosphats wird vorzugs-
Der Ausdruck »rohe Phosphorsäure« oder »nasse weise häufig in zwei Stufen durchgeführt, um den
Säure« wird in dieser Beschreibung für eine Phosphor- größten Teil des Dinatriumphosphats als Heptahydrat
säure verwendet, die durch die Behandlung von und den Rest als Dodecahydrat zu gewinnen, da
Phosphorit mit Säure, beispielsweise durch die Be- 60 dadurch der größtmögliche Prozentsatz des Phosphats
handlung von Phosphorit mit Schwefelsäure oder nach mit der kleinstmöglichen Menge Hydratwasser aus der
einem anderen Phosphorsäureherstellungsverfahren Lösung gewonnen wird.
gewonnen und nicht gereinigt wurde. Solche nicht Durch die Kristallisation und das anschließende
gereinigten Phosphorsäuren enthalten nennenswerte Waschen der Kristalle mit Wasser wird das Phosphat-Mengen
an Verunreinigungen, wie Siliciumdioxyd, 65 material von Natriumchlorid, Natriumsulfat und
Fluoride, Metallionen, wie beispielsweise Eisen-, anderen Verunreinigungen, die durch die Zellflüssigkeit
Aluminium-, Vanadium- und Magnesiumionen, usw. eingebracht wurden, sowie von den restlichen, wasser-Der
P2O5-Gehalt dieser Säuren liegt im Bereich von löslichen Metallverunreinigungen befreit, die in der
Mutterlauge enthalten sind, Da durch die Auskristalli- Filtration, Zentrifugieren, Dekantieren oder eine
sation Natriumchlorid und Wasser vom Natrium- andere FIüssig-Fest-Trennoperation im bevorzugten
phosphat abgetrennt werden sollen, werden Kristalli- erhöhten Temperaturbereich abgetrennt. Zur Aussationstemperaturen
verwendet, die über dem Gefrier- .kristallisation des Dinatriumphosphats wird das Filtrat
punkt des Wassers (etwa 0°C) liegen. Vorzugsweise 5 anschließend auf eine Temperatur von unterhalb etwa
wird eine Kristallisationstemperatur nicht unter 50C 50°C abgekühlt. Der Grad der Abkühlung hängt von
verwendet. der Konzentration der Natrium- und der Phosphat-
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ge- ionen, von dem jeweils gewünschten Hydrat und von
wonnene kristalline Dinatriumphosphatprodukt kann dem gewünschten Ausbeuteprozentsatz ab. So werden
als solches verwendet bzw. verkauft werden oder aber ip beispielsweise bei einem absatzweise durchgeführten
zu anderen Produkten, wie Polyphosphaten, umgesetzt Verfahren, bei dem die größtmögliche Ausbeute an
werden. Durch Calcinieren des Produkts des erfin- Natriumphosphat in einem einzigen Schritt erzielt
dungsgemäßen Verfahrens, wird z.B. Natriumpyro- werden soll, Temperaturen verwendet, die nahe dem
phosphat hergestellt. Setzt man zu 5 Mol Dinatrium- Kristallisationspunkt des Wassers, d. h. nicht unterphosphat
1 Mol Phosphorsäure zu und calciniert dann, .15 halb von etwa 00C Hegen. Ist das gewünschte Produkt
so erhält man Tripolyphosphat. Setzt man zu 1 Mol das Heptahydrat, so werden natürlich Temperaturen
Dinatriumphosphat I Mol Phosphorsäure zu und oberhalb etwa 2O0C verwendet,
calciniert dann, so erhält man Natriummetaphosphat. ; Wenn kontinuierlich arbeitende Kristallisations-Wenn
das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verfahren verwendet werden, so hängt die jeweilige
gewonnene Dinatriumphosphat durch Zusatz von so Temperatur davon ab, ob das Heptahydrat oder das
Phosphorsäure zu Polyphosphaten umgesetzt werden Dodecahydrat erhalten werden soll. Kontinuierlich
soll, so wird als zuzusetzende Phosphorsäure Vorzugs- arbeitende Kristallisationsverfahren, wie beispielsweise
weise eine gereinigte Säure verwendet, um eine Nach- die kontinuierliche Einspeisung von Filtrat in eine
reinigung des Produkts zu vermeiden. kontinuierliche arbeitende Tieftemperaturkristallisa-
Die Verwendung bestimmter bevorzugter Reak- 25 tionsapparatur, können verwendet werden. In diesem
tionsbedingungen führt zu einer äußerst billigen und Fall kann die Mutterlauge nach dem Durchgang
wirtschaftlichen Herstellung von Natriumphosphaten. durch eine Natriumchloridabtrennungsstufe im Kreis-Daher
wird vorzugsweise eine nasse Säure verwendet, lauf wieder der Kristallisationsapparatur zugeführt
mit einem P2O5-Gehalt von mehr als etwa 30, Vorzugs- werden. Eine vollständige Abtrennung des Natriumweise von 45 bis 70 Gewichtsprozent. Die Verwendung 30 phosphats in einem Durchgang ist somit nicht ersolcher
Säuren mit höherem P2O5-GeImIt verringert forderlich, wodurch wirtschaftlich vorteilhafte, höhere
die Verdünnung des beim Zusatz von Zellflüssigkeit Kristallisationstemperaturen verwendet werden könentstehenden
Schlamms. Wahlweise kann eine Zeil- nen. Auch ein zweistufig arbeitendes Kristallisationsflüssigkeit mit einem höheren Natriumhydroxydgehalt verfahren kann angewendet werden, wobei in der
verwendet werden. Die Konzentration des Natrium- 35 ersten Stufe das Heptahydrat bei einer Temperatur
hydroxyds in der Zellflüssigkeit liegt normalerweise in und in der zweiten Stufe das Dodecahydrat bei
einem relativ engen Bereich von etwa 9 bis 15 %> und niedrigerer Temperatur ausgeschieden wird,
dies ist in der Regel ausreichend. . ■ Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand
Vorzugsweise wird die Umsetzung von nasser der Zeichnungen näher erläutert.
Phosphorsäure und Zellflüssigkeit durchgeführt, indem 4° :" F i g. 1 ist ein Fließbild des erfindungsgemäßen
man die Reaktionsteilnehmer bei erhöhter Temperatur Verfahrens;
in einem molaren Verhältnis von Natrium zu Phosphor Fig. 2 ist eine graphische Darstellung, die die ver-
von etwa 1,9 bis 2,1 gleichzeitig vermischt. Dabei stellt besserten Absetz- und Filtrationsgeschwindigkeiten
sich im neutralisierten Schlamm ein pH im Bereich zeigt, - die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
von etwa 8,0 bis 9,5 ein. Besonders bevorzugt ist ein 45 erzielt werden,
noch engerer pH-Bereich von etwa pH 8,5 bis 9,0. .-Wie in Fig. 1 gezeigt, wird die Herstellung von
• Die Temperatur, bei der die Reaktionsteilnehmer reinem Dinatriumphosphat aus roher Phosphorsäure
gemischt werden, kann im Bereich von etwa Zimmer- und rohem Natriumhydroxyd in mehreren Stufen
temperatur (20° C) bis zum Siedepunkt der Lösung durchgeführt. Zuerst werden rohe Phosphorsäure und
h'egen. Während die Mischung der Reaktionsteilnehmer 50 rohes Natriumhydroxyd gemischt, wobei sich ein
bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen durch- Schlamm bildet. Die flüssige Phase dieses Schlamms
geführt werden kann, wird die Abtrennung der aus- enthält bei Temperaturen von über 4O0C den größten
gefallenen; Feststoffe zweckmäßig bei Temperaturen jeil der in den Ausgangsstoffen vorhandenen Natrium-,
durchgeführt, die oberhalb des Kristallisationspunktes; Phosphat-, Sulfat- und Chloridionen sowie der wasserdes
Natriurnphosphats liegen. Die -Abtrennung der $5 löslichen Verunreinigungen. Die-feste Phase des
festen Phase von der Lösung wird daher bei" einer Schlamms ist ein amorpher Niederschlag aus komplexen
Temperatur von oberhalb 400C oder bei höheren Metallphösphaten und anderen- wasserunlöslichen
Temperaturen, insbesondere bei Temperaturen im Verunreinigungen. Die feste Phase enthält, wenn in
Bereich von 50° C bis zu Temperaturen knapp unter- den Ausgängsmaterialien fluoridhaltige Verbindungen
halb des Siedepunktes der Lösung, der bei etwa 100° C 60 vorhanden: waren, ausgefällte Fluoridverbindttngen,
liegt, durchgeführt. Natürlich kann die Trennung wie Fluorsilikate oder Kryolite usw. Der Niederschlag
auch bei tieferen Temperaturen durchgeführt werden; enthält auch den größten Teil des in den AusgangS-wenn
die Konzentration der Natrium- und Phosphat- materialien vorhandenen Eisens, Aluminiums, Vanaionen
in der Lösung kleiner ist oder wenn nicht diumSi Magnesiums, Chroms, Calciums,. Mangans
unbedingt die höchstmöglichen Ausbeuten erzielt 65 und ähnlicher Metalle. Durch die Abtrennung der
werden müssen. ausgefällten Feststoffe bei erhöhten Temperaturen wird
• Der beim Vermischen der Reaktionsteilnehmer der-größte Teil der wertvollen Phosphate von den
gebildete Niederschlag wird vorzugsweise durch* l^etalisilikat-j.Erdalkali-undFluoridverunreinigungen,'
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die in den Ausgangsmaterialien vorhanden waren, Werden andere Reduktionsmittel als metallisches
getrennt. Eisen verwendet, so wird das Reduktionsmittel der
Die von der festen Phase abgetrennte flüssige Phase Säure vorzugsweise unter Rühren bei einer Temperatur
wird zur Auskristallisation der Hydrate des Dinatrium- im Bereich von 25 bis 100° C zugesetzt. Wird metallisches
Phosphats gekühlt und/oder konzentriert. Dinatrium- 5 Eisen als Reduktionsmittel verwendet, so wird zur
phosphat-Heptahydrat (Na2PO4 · 7 H8O) wird bei Beschleunigung der Lösung des Eisens in der Säure
Temperaturen von oberhalb 20 bis 25° C gewonnen, die Temperatur vorzugsweise in einem Bereich von
Dinatriumphosphat-Dodecahydrat (Na2PO4 · 12 H2O) etwa 70 bis 1000C gehalten. Eine weitere bevorzugte
wird erhalten, wenn die Kristallisationstemperatur Maßnahme ist dabei, das feste, metallische Eisen mit
unterhalb etwa 2O0C liegt. Vielfach ist bevorzugt, das io der Säure sorgfältig zu mischen oder auf andere
Natriumphosphat in zwei Stufen zu gewinnen. Dabei Weise für eine innige Berührung der beiden Reaktionswird
in der ersten Stufe das Heptahydrat abgetrennt teilnehmer zu sorgen. Beispielsweise können der
und in der zweiten Stufe das Dodecahydrat. Wenn heftig gerührten Säure Eisendrehspäne zugesetzt
das Dinatriumphosphat als kristallisiertes Dinatrium- werden, oder aber man läßt die Säure durch eine
phosphat-Dodecahydrat abgetrennt wird, erzielt man 15 Kolonne strömen, die mit Eisendrehspänen, feindie
höchste Phosphatausbeute bei Anwendung tieferer zerteiltem Eisen usw. gefüllt ist.
Kristallisationstemperaturen. Außer der Steigerung der Filtrations- und Absetz-
Kristallisationstemperaturen. Außer der Steigerung der Filtrations- und Absetz-
Durch die Auskristallisation, die Abtrennung der geschwindigkeit der ausgefällten Feststoffe kann die
Kristalle von der Mutterlauge und das anschließende Behandlung mit einem Reduktionsmittel auch be-Waschen
der Kristalle wird das Phosphat von rest- 20 wirken, daß ein größerer Anteil der metallischen Verliehen
Verunreinigungen, wie Natriumchlorid, Na- unreinigungen als fester Niederschlag ausgefällt wird,
triumsulfat und anderen wasserlöslichen Verunreini- so daß das natriumphosphathaltige Filtrat weniger
gungen, die in der Kristallisationslösung noch vor- Verunreinigungen enthält. Die geringere Konzenhanden
waren, abgetrennt. tration der metallischen Verunreinigungen im Filtrat,
Das so gewonnene, abgetrennte, kristallisierte 25 insbesondere die kleineren Mengen an Vanadium,
Natriumphosphatprodukt wird als solches verkauft ermöglichen die Verwendung von etwas höheren
oder verwendet oder aber nach bekannten Verfahren Natriumphosphatkonzentrationen in der Kristallizu
anderen Phosphaten oder Polyphosphaten umge- sationslösung. Diese höheren Natriumphosphatkonsetzt.
zentrationen ermöglichen es wiederum, bei einer ge-
Unter Bezugnahme auf F i g. 1 wird nun eine 30 gebenen Temperatur höhere Ausbeuten an gereinigten
Ausführungsform des erfindungsgemäßen Herstellungs- Phosphatkristallen zu erhalten. So soll beispielsweise
verfahren für Natriumphosphate geschildert. Aus eine Lösung, aus der bei 5° C Dinatriumphosphateinem
Behälter 17 wird nach dem Naßverfahren Dodecahydrat auskristallisiert werden soll, nicht mehr
gewonnene Phosphorsäure einer Reduktionsstufe 18 als etwa 15 bis 16% Dinatriumphosphat und etwa 13
zugeführt, in der ihr aus einem Behälter 19 ein Reduk- 35 bis 14 % Natriumchlorid enthalten, wenn zu ihrer
tionsmittel zugesetzt wird, durch das die metallischen Herstellung eine nicht mit einem Reduktionsmittel
Verunreinigungen auf niedrigere Oxydationsstufen behandelte Säure verwendet wurde. Wurde die Löreduziert
werden. Eine ausreichende Menge des sung, aus der das Dinatriumphosphat-Dodecahydrat
Reduktionsmittels verändert das Oxydationspotential auskristallisiert werden soll, aus einer Säure herder
Säurelösung. Entsprechend einem typischen Bei- 40 gestellt, die mit einem Reduktionsmittel behandelt
spiel beträgt das Potential der unbehandelten Aus- wurde, so kann sie 16 bis 18 % Dinatriumphosphat
gangssäure +250 Millivolt und das Potential der mit und entsprechend mehr Kochsalz als die vorstehend
Reduktionsmittel behandelten Säure +150 Millivolt. beschriebene Lösung enthalten, ohne daß bei der Aus-Eine
große Zahl von Reduktionsmitteln können die kristallisation eines reinen Produktes Schwierigkeiten
gewünschte Reduktion der Metallverunreinigungen 45 auftreten. Es werden also dabei 2 bis 4% kristallisiertes
von höheren Oxydationsstufen zu niediigeren Oxyda- Phosphat mehr gewonnen als im ersteren Fall. Wird
tionsstufen bewirken. Beispielsweise wird Eisen (III) das Verfahren ohne die Anwendung eines Reduktionszu
Eisen (II), Vanadium (V) zu Vanadium (IV) redu- mittels durchgeführt, so neigen konzentrierte Kristalliziert
usw. Erkennbar ist die Reduktion bei der Neu- sationslösungen dazu, Kristalle auszuscheiden, die
tralisation der Säure mit Zellflüssigkeit an der Bildung 50 einen höheren Gehalt an metallischen Verunreiniguneines
dunkelbraunen oder grünen Niederschlags. Im gen aufweisen, die durch Waschen nicht ohne weiteres
Gegensatz hierzu bildet sich aus nicht mit Reduktions- zu entfernen sind. Es wird angenommen, daß die vormitteln
behandelten Säuren ein hellbraungefärbter handenen Verunreinigungen, insbesondere das Va-Niederschlag.
Das verläßlichste Anzeichen für eine nadium, in das Dinatriumphosphat-Kristallgitter einin
geeigneter Weise durchgeführte Reduktion ist die 55 gebaut werden.
Bildung eines Niederschlages, der sich in den nach- Die mit Reduktionsmittel behandelte Phosphorsäurefolgenden Trennstufen rasch absetzt und gut filtrier- lösung wird aus der Reduktionsstufe 18 in einen Neubar ist. tralisationstank 20 übergeführt, in dem sie mit ZeIl-Die
bevorzugten Reduktionsmittel sind metallisches flüssigkeit aus einem Vorratsbehälter 21 gemischt wird.
Eisen und Natriumdithionit (Na2S2O4), am meisten 60 Der Säurelösung wird dabei so viel Zellflüssigkeit zubevorzugt
ist die Verwendung von 0,01 bis 0,8 Ge- gesetzt, daß sich ein Schlamm bildet, der einen pH-Wert
wichtsprozent, und insbesondere 0,05 bis 0,3 Gewichts- von mehr als 8, vorzugsweise von etwa 8,5 hat. Es wird
prozent, metallischen Eisens, bezogen auf die Gesamt- so viel Zellflüssigkeit zugesetzt, daß ein pH von nicht
menge der behandelten Säurelösung. Weitere Reduk- über 9,5 eingestellt wird. Vorzugsweise wird ein pH
tionsmittel, wie Sulfite, Nitrite, Phosphite, Sulfide, 65 im Bereich von 8,5 bis 9,0 eingestellt. Wie gefunden
Hydrazin usw., können gleichfalls in Mengen von wurde, hat der pH-Wert, auf den die Lösung neuetwa
0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf die tralisiert wird, einen starken Einfluß auf die Absetzgesamte
Säurelösung, verwendet werden. und Filtrierbarkeitseigenschaften des entstehenden
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9 10
Schlammes. Es wurde gefunden, daß die nachträgliche den. Als besonders geeignet erwies sich die Zugabe
Erhöhung des pH-Werts eines Schlammes mit einem der gewünschten Menge Calciumoxyd in Form einer
ursprünglichen pH-Wert von weniger als 8,5 auf einen 10%igen Calciumliydroxydaufschlämmung. VorzugspH
im Bereich von 8,5 bis 9,0 durch Zugabe von weise wird die Calciumhydroxydaufschlämmung dem
anderen basischen Verbindungen die Geschwindigkeit 5 Reaktionsgemischschlamm so einverleibt, daß der
nicht in dem Ausmaß verbessert, wie dies durch eine Kalk gleichmäßig und rasch im Reaktionsgemischdirekte
Zugabe von Zellflüssigkeit erreicht werden schlamm verteilt wird.
kann. Die Verbesserung der Absetz- und Filtrations- Nach der Zugabe des Flockmittels wird der Schlamm
eigenschaften geht also durch ein Maximum, das mit bei einer Temperatur zwischen etwa 50 und 1000C zur
dem Umschlag, wie er am Endpunkt einer Säure-Base- io Alterung und zum Absetzen der Feststoffe in der Austitration
auftritt, verglichen werden kann. Die Ab- flock- und Reifungszone 22 gehalten und dabei gehängigkeit
der Verbesserung der Filtrierbarkeit von wünschtenfalls leicht bewegt, bis die koagulierende
der Erhöhung des pH-Werts im Bereich von pH 8 bis Wirkung des Flockmittels auf den amorphen NiederpH
9,5 verläuft eher scharf als allmählich. Wenn auch schlag eingesetzt hat. Diese Induktionsperiode dauert
eine Erhöhung des pH auf, bzw. über, den höchsten 15 vorzugsweise zwischen 5 Minuten und 6 Stunden. Das
Wert des bevorzugten Bereiches, d. h. pH 9,5 die Einhalten der besonders bevorzugten Bedingungen
Filtrier- oder Absetzeigenschaften nicht stark un- während der vorhergegangenen Stufen führt zu kürgünstig
beeinflußt, so ist es doch besonders bevorzugt, zeren Verweilzeiten in der Ausflock- und Reifungseinen
pH-Wert von nicht mehr als 9,0 einzuhalten. zone 22.
Ebenso soll das molare Verhältnis von Natrium zu 20 Aus der Ausflock- und Reifungszone 22 wird der
Phosphor möglichst nahe am Wert 2 gehalten werden. Schlamm in eine Feststoffabtrennzone 24 übergeführt,
Die Säure und die Zellflüssigkeit werden in einem in der die Feststoffe nach einem der herkömmlichen
solchen Verhältnis gemischt, daß Natrium und Phos- Flüssig-Feststoff-Trennverfahren abgetrennt werden,
phor in einem molaren Verhältnis von 1,9 bis 2,2, vor- Beispiele für solche Trennverfahren sind Zentrizugsweise
in einem Verhältnis von 2,0 bis 2,15, vor- 25 fugieren, Filtrieren, Vakuumfiltrieren, Dekantieren
liegen, wodurch ein Schlamm entsteht, dessen pH im usw. Wird ein Filtrationsverfahren verwendet, so ist
bevorzugten Bereich liegt. Die Mengenverhältnisse der der Zusatz einer Filterhilfe wie beispielsweise Diato-Reaktionsteilnehmer
können für die jeweils verwen- meenerde, Siliciumdioxyd, Ton oder eines ähnlichen
dete Zellflüssigkeit, bzw. rohe Phosphorsäure, ohne Filterhilfematerials eine häufig bevorzugte Maßnahme,
weiteres berechnet werden, indem man je 2 Mol 30 Die Flüssig-Fest-Trennoperation wird bei einer Tem-NaOH
pro Mol H2SO4-Verunreinigung in der rohen peratur durchgeführt, bei der der Natriumphosphat-Phosphorsäure
und 2,0 bis 2,1 Mol NaOH pro Mol wertstoff in Lösung bleibt, d. h. bei einer Temperatur
H3PO4 einsetzt. von über 400C, vorzugsweise bei einer Temperatur
Die Neutralisation verläuft exotherm. Vorzugsweise im Bereich zwischen 50 und 1000C.
wird die Temperatur auf über 400C gesteigert bzw. 35 Das in der Feststoffabtrennzone 24 gewonnene
auf dieser Temperatur gehalten. Besonders bevorzugt Filtrat wird in die Kristallisationszone 26 übergeführt,
ist ein Bereich von 50 bis 1000C. Jn der das Natriumphosphat durch Herabsetzen der
Der im Neutralisationstank 20 erhaltene Schlamm Temperatur der Filtratlösung, durch Konzentrieren
wird in eine Ausflock- und Reif ungszone 22 über- des Filtrats mittels Wegdampfen von Wasser oder
geführt, in der dem Schlamm ein Flockmittel aus einem 40 durch eine Kombination verschiedene! Kristalli-Tank
23 zugemischt und der mit dem Flockmittel sationstechniken auskristallisiert wird. Sowohl absatzvermischte
Schlamm gerührt wird. Es können die weise wie kontinuierlich arbeitende Kristallisationsherkömmlichen wäßrigen Flockmittel verwendet wer- verfahren können verwendet werden. Wenn ein konden,
jedoch sind alkalische Calciumverbindungen als tinuierlich arbeitendes Kristallisationsverfahren ver-Flockmittel
bevorzugt. Am bevorzugtesten ist ein 45 wendet wird, so hängt die jeweils verwendete Tempe-Zusatz
von 0,05 bis etwa 1,0 Gewichtsprozent Calcium- ratur davon ab, ob das Heptahydrat oder das Dodesaoxyd
(CaO), bezogen auf das Gesamtgewicht des hydrat des Dinatriumphosphats erhalten werden soll.
Schlamms. Die meistbevorzugte Menge des zu- Kontinuierlich arbeitende Kristallisationsverfahren
gesetzten Flockmittels liegt zwischen 0,2 und 0,3 Ge- umfassen Verfahren, bei denen kontinuierlich Filtrat
wichtsprozent. Der Zusatz von Calciumoxyd erhöht 50 aus der Feststoffabtrennzone 24 in ein kontinuierlich
den pH-Wert des Schlamms nur geringfügig. Die Wir- arbeitendes Tieftemperaturkristallisationsgefäß einkung
des als Flockmittel zugesetzten Calciumoxyds gespeist wird, bzw. zweistufige Verfahren, bei denen in
besteht darin, das Absetzen der vorhandenen Feststoff- der ersten Stufe bei einer Temperatur oberhalb etwa
teilchen zu einer eingedickten Schlammtrübe mit 20 bis 250C Heptahydratkristalle und in der zweiten
kleinem Volumen zu fördern und die Filtrations- 55 Stufe bei Temperaturen unterhalb etwa 2O0C Dodecageschwindigkeit
beim Abfiltrieren dieser Feststoffe zu hydratkristalle ausgeschieden werden. Die besten
erhöhen. Während die Absetzgeschwindigkeit mit und Ergebnisse werden durch Kristallisation des Filtrats
ohne Calciumoxydzusatz nahezu gleich schnell sein bei Temperaturen unterhalb 5O0C und oberhalb des
kann, wenn der bevorzugte pH-Bereich eingehalten Kristallisationspunkts des Wassers, d. h. etwa 00C,
wird, so erhöht der CaO-Zusatz die Filtrations- 60 erhalten. Während der Auskristallisation des Natriumgeschwindigkeit
bis zum Zehnfachen gegenüber der- phosphats ist darauf zu achten, daß die Lösung nicht
jenigen, die mit einem Schlamm ohne Flockmittel- mit Natriumchlorid übersättigt ist.
zusatz erreicht werden kann. Wenn auch weiter oben In der der Kristallisationsstufe nachgeschalteten
für die Berechnung und in der Beschreibung CaI- Feststoffgutabtrenn- und -waschstufe 28 werden die
ciumoxyd als Zusatz genannt wurde, so können doch 65 Kristalle vom Filtrat abgetrennt. Zum Auswaschen
auch entsprechende Mengen an Calciumoxyd in Form der den Kristallen anhängenden Mutterlauge und der
von wäßrigen Calciumoxydaufschlämmungen, CaI- gut wasserlöslichen Salze, wie Natriumchlorid und
ciumhydroxyd, Kalk, Kalkmilch usw. verwendet wer- Natriumsulfat, wird kaltes Waschwasser aus Tank 39
verwendet. Die gewaschenen Kristalle werden anschließend aus der Feststoffgutabtrenn- und -waschstufe
28 ausgetragen. Die Mutterlauge wird in den Tank 32 gepumpt. In Abhängigkeit von der jeweils
verwendeten Kristallisationstemperatur enthält die Mutterlauge etwa 0,5 bis 10 % Natriumphosphat
sowie beträchtliche Mengen Natriumchlorid, Natriumsulfat, wasserlösliche Metalle und andere Verunreinigungen.
Bei höheren Temperaturen, wie sie zur Kristallisation von Dinatriumphosphat-Heptahydrat
verwendet werden, kann so viel Natriumphosphat in der Mutterlauge vorhanden sein, daß die erneute Einspeisung
der Flüssigkeit in die Kristallisationszone rentabel ist. Wird ein solcher Kreislaufprozeß durchgeführt,
so kann eine Natriumchloridabtrennstufe der weiteren Auskristallisation des Natriumphosphats vorgeschaltet
sein.
Das durch die Feststoffgutabtrenn- und -waschstufe 28 durchgegangene Waschwasser, das sich in
einem Waschfiltratsammler 33 ansammelt, wird, bevor es einem Neutralisatortank 16 zugeführt wird, zweckmäßigerweise
dazu verwendet, den aus der Feststoffabtrennzone 24 ausgetragenen Feststoffkuchen in einer
Feststoffkuchenwaschzone 34 zu waschen.
Der in der Feststoffkuchenwaschzone 34 gewaschene
Feststoff kuchen wird in einen Trockner 36 übergeführt, in dem er getrocknet und granuliert wird. Der
getrocknete Feststoff kuchen wird vom Trockner 36 in einen Vorratsbehälter 38 gebracht. Er ist als Düngemittel
zu verwenden. Die nachstehenden Beispiele erläutern bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Wenn nicht anders angegeben, sind Teile und Prozentangaben jeweils Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent
und alle genannten Temperaturen in °C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wurde gemäß F i g. 1 der Zeichnung ausgeführt. Dabei wurden
1000 Teile einer nassen Phosphorsäure, die 54% P2O5 enthielt, mit 1,5 Teilen metallischen Eisens reduziert.
Die Reduktion wurde durch Lösen des metallischen Eisens in der nassen Säure bei einer Temperatur
von 85 bis 95 0C durchgeführt. Die 1000 Teile der
reduzierten Säure wurden dann mit 5690 Teilen Zeilflüssigkeit gemischt, die aus etwa 882 Teilen Natriumchlorid,
etwa 648 Teilen Natriumhydroxyd, kleineren Mengen verschiedener Verunreinigungen und im
übrigen hauptsächlich aus Wasser bestand. Dementsprechend war der Gehalt der Zellflüssigkeit an
Natriumhydroxyd etwa 11,4% und der Gehalt an Natriumchlorid etwa 15,5%. Die Reaktionsteilnehmer
wurden bei einer Temperatur von etwa 900C gemischt,
wobei sich ein pH von 8,6 einstellte. Während des Neutralisationsvorganges stieg die Temperatur auf
etwa 1000C, wobei 1240 Teile Wasser verdampften.
Die Mischung der Reaktionsteilnehmer wurde dadurch weiter konzentriert.
Während der Neutralisationsreaktion bildete sich ein amorpher Niederschlag. Dem Reaktionsgemisch
aus in der Neutralisationsstufe miteinander vermischter
roher Phosphorsäure und Zellflüssigkeit wurde außerdem Waschwasser aus der Kristallisationszone und der
Waschstufe des neutralen Filterkuchens einverleibt. Dem neutralisierten Schlamm wurden dann als Flockmittel
15,5 Teile Calciumoxyd in Form einer 10%igen Calciumhydroxydlösung zugesetzt. Danach betrug die
Gesamtmenge des Schlammes 6630 Teile. Dieser Schlamm wurde unter schwachem Rühren lx/2 bis
2 Stunden lang auf einer Temperatur von 65 bis 750C
gehalten. Am Ende dieser Reifungsperiode wurden dem Schlamm 0,5 Gewichtsprozent einer Siliciumdioxydfilterhilfe
zugemischt. Dann wurde der Schlamm bei einer Temperatur von 650C filtriert. Durch die
Filtration wurde die feste Phase aus dem Schlamm entfernt. Das Gewicht der festen Phase betrug 467 Teile.
6160 Teile Filtrat wurden erhalten. Die Analyse des neutralen Filterkuchens ergab einen Gehalt von
59 Teilen P2O5, die restlichen Teile waren vor allem
Metallverunreinigungen und Wasser.
Das Filtrat war eine wäßrige Lösung und enthielt etwa 16 % Natriumphosphat, 15,2 % Natriumchlorid,
1,22 % Natriumsulfat und einige weitere Metallverunreinigungen.
Das Natriumphosphat des Filtrats wurde dann durch Abkühlen auf 5° C auskristallisiert. Während
des Abkühlvorganges wurde die Bildung von Kristallen in der Lösung beobachtet. Die ausgeschiedenen
Kristalle wurden von der Mutterlauge durch Filtration bei 5°C abgetrennt. 2630 Teile rohe Kristalle wurden
von der Mutterlauge abgetrennt. Die Analyse ergab, daß die Masse der rohen Kristalle folgende Zusammensetzung
hatte: 926 Teile Dinatriumphosphat, 74 Teile Natriumchlorid, 24,9 Teile Natriumsulfat, Hydratwasser,
freies Wasser und metallische Verunreinigungen. Die Analyse der 3530 abgetrennten Teile der
Mutterlauge ergab, daß sie aus 29,5 Teilen P2O5,
59 Teilen Dinatriumphosphat, 866 Teilen Natriumchlorid, 49,3 Teilen Natriumsulfat und 2560 Teilen
Wasser bestand.
Die rohen Kristalle wurden dann zur Entfernung der anhaftenden Mutterlauge, des Natriumchlorids
und Natriumsulfats mit kaltem Wasser (5 0C) gewaschen. Nach dem Waschen blieb eine Menge von
2560 Teilen gewaschener Dinatriumphosphat-Dodecahydratkristalle zurück, die weniger als 0,1 % Natriumchlorid
und etwa 1,4% Natriumsulfat enthielt. Die Kristalle waren rein weiß gefärbt.
In der nachfolgenden Tabelle I sind die durch quantitative Analyse ermittelten jeweiligen Gehalte
der nassen Säure und der gewaschenen Dinatriumphosphatdodecahydratkristalle an Eisen, Aluminium,
Vanadium, Mangan, Chrom, Fluor und Calcium aufgeführt und miteinander verglichen.
50 | Konzentration in der nassen Säure ppm oder % |
Konzentration in den gewaschenen Kristallen ppm |
Fe 55 AlA Mn Cr F 60 Ca |
1,0% 1,0% 90 bis 140 190 bis 220 70 0,3% 90 |
4 40 < 5 < 2 < 7 <10 < 2 |
Wie aus der Tabelle I hervorgeht, sind die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Kristalle
sehr rein und enthalten nur noch Spuren der im Ausgangsmaterial als Verunreinigung vorhandenen Ionen.
Die von den Dinatriumphosphatkristallen abgetrennte Mutterlauge wurde zur Entfernung der
Phosphat- und Sulfationen mit einer stöcaiometrischen Menge Calciumoxyd versetzt. Nach der Abtrennung
der Phosphat- und Sulfationen kann die Flüssigkeit wieder den Alkalichloridelektrolysezellen zugeführt
werden, in denen das darin enthaltene Natriumchlorid weiter verwertet wird. Die ausgefällten Phosphat- und
Sulfationen, die als Calciumsalze anfallen, sind als Futterzusatzstoffe zu verwerten.
Die aus dem Schlamm abgetrennte feste Phase enthält sowohl wertvolle Phosphate als auch Spurenelemente,
wie sie in ausgewogenen Kunstdüngern vorliegen müssen. Die abgetrennte feste Phase wird daher
zweckmäßigerweise in einen Dünger oder Düngerzusatz umgewandelt, indem man sie bei Temperaturen
über etwa 100° C trocknet.
Das im Beispiel 1 erhaltene Dinatriumphosphat-Dodecahydrat wurde zu Natriumtripolyphosphat umgewandelt,
indem 2560 Teile Dinatriumphosphat-Dodecahydratkristalle mit 147 Teilen reiner, 85%igar
Phosphorsäure umgesetzt wurden. Die Reaktions- ao teilnehmer wurden gemischt und 1 Stunde lang auf
eine Temperatur von 3 50° C erhitzt. Bei dieser Calcinierung entstanden 936 Teile Natriumtripolyphosphat.
Das Tripolyphosphatprodukt war rein weiß. Die Analyse ergab folgende Gehalte an verschiedenen Verunreinigungen:
10 ppm Fe, 50 ppm Al; weniger als 15 ppm V; weniger als 5 ppm Mg; weniger als 20 ppm
Cr; weniger als 25 ppm F und weniger als 5 ppm Ca. Die Kristalle hatten eine annehmbare handelsübliche
Reinheit.
Beispiele 3 bis 15
Die folgenden Beispiele zeigen die starke Zunahme der Absetz- und Filtrationsgeschwindigkeit, die beim
Arbeiten nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wird. F i g. 2 zeigt die in den Beispielen 3 bis
15 gemessenen Absetzkurven. Es wurde gefunden, daß zwischen Absetzgeschwindigkeit und Filtrationsgeschwindigkeit
dieser Schlämme folgender Zusammenhang besteht: Schlämme, die rasch zu filtrieren sind,
haben stets auch eine hohe Absetzgeschwindigkeit.
Zur Durchführung aller dieser Beispiele wurde jeweils gemäß dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren
gearbeitet. Als rohe Phosphorsäure wurde eine nasse Säure verwendet, deren Analyse folgende Werte
ergab: PO4-3 — 69,70°/'„ entsprechend 52,1 % P2O5;
SO4-2 = 7,05%; Fe ~ 1,26%; V - 140 ppm; Mn
— 220 ppm; Cr — 72 ppm; Ca = 93 ppm; F ;= 0,21 %.
Die Zellflüssigkeit enthielt 15,46% Natriumchlorid, 11,44% Natriumhydroxyd und kleinere Mengen organischer
und anorganischer Verunreinigungen.
Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführten Umsetzung der nassen Säure und der Zellflüssigkeit
wurden Proben des Reaktionsgemisches in graduierte Zylinder eingefüllt und bei einer Temperatur
von 65° C stehengelassen. Die Absetzgeschwindigkeit der festen Phase wurde über einen längeren
Zeitraum beobachtet und ist in Fig. 2 graphisch dargestellt.
In Tabelle II sind die in den Beispielen 3 bis 15 jeweils verwendeten variablen Größen zusammengestellt.
Die Nummern der Beispiele entsprechen den Nummern der Kurven in Fig. 2.
Die »Gesamtfiltrationsgeschwindigkeit« in Tabelle II
bezeichnet die gesamte Zeit, die jeweils zur Filtration gleicher Mengen der verschiedenen Schlämme mit dem
gleichen Filter unter Anwendung des jeweils gleichen Saugvakuums benötigt wurde. Wenn diese Größe auch
nur ein empirischer Wert ist, so ermöglicht er doch einen Vergleich der Filtrierbarkeit verschiedener
Schlämme unter konstanten Bedingungen.
Nummer
Beispiels
und der
Kurve
(Fig. 2)
und der
Kurve
(Fig. 2)
Vorbehandlung
der Säure:
zugesetztes
Reduktionsmittel
der Säure:
zugesetztes
Reduktionsmittel
Zusatz von Schlamm
% CaO,
bezogen
bezogen
auf
Schlamm
Schlamm
Ursprünglicher Schlamm pH
Behandelter Schlamm
nach CaO Zusatz
nach CaO Zusatz
Filtrat
Filtration des Schlamms
Gesamtge-Alter bei schwindig-
Filtration keit (Teile
Schlamm
Schlamm
(Stunden)
pro Minute)
keines | 0 |
keines | 0,25 |
0,16% Fe | 0,25 |
0,22% Fe | 0,1 |
0,22% Fe | 0,25 |
0,24% Fe | 0 |
0,24% Fe | 0,25 |
0,24% Fe | 0,25 |
0,22% Fe | 0 |
0,24% Fe | 0 |
0,24% Fe | 0,5 |
0,24% Fe | 0 |
0,24% Fe | 0,25 |
0 | 8,55 |
0 | 8,45 |
0- | 8,80 |
0 | 8,80 |
0 | 8,80 |
0 | 8,70 |
0 | 9,00 |
0 | 8,15 |
8,15 | |
0 | 8,15 |
0 | |
Zusatz | |
Zell | 8,15 . |
flüssigkeit | |
desgl. | |
8,55
8,90
8,90
8,95
8,85
8,85
nicht geprüft
9,35
9,35
9,35
nach ZeIlfiüssigkeitszusatz
9,5
nach CaO-Zusatz
nach CaO-Zusatz
8,5
8,7
8,8
8,90
9,02
8,85
9,00
9,1
9,1
8,80
9,35
9,35
9,5
1,5
1,75
1,3
1,0
1,0
1,0
2,0
nicht geprüft
nicht geprüft
nicht geprüft
nicht geprüft
nicht geprüft
nicht geprüft
Langsam
Langsam
300
58
385
45
185
185
13,5
Langsam
300
58
385
45
185
185
13,5
Ein Vergleich der Kurven der verschiedenen Beispiele, die in F i g. 2 dargestellt sind, zeigt die charakteristisch
erhöhten Absetz- und entsprechend auch verbesserten Filtrationsgeschwindigkeiten, die durch die
erfindungsgemäße Behandlung des Reaktionsgemisches erzielt werden. Kurve 3 (entsprechend Beispiel 3)
15 16
zeigt den typischen langsamen Absetzvorgang und die halten worden waren, wiesen folgende typische
dementsprechend langsam verlaufende Filtration, die Analysenwerte auf: Dinatriumphosphatgehalt 35,4%j
sich ergibt, wenn man unbehandelte rohe Phosphor- Chloridgehalt 0,02%; Natriumchloridgehalt 0,033 %;
säure mit Zellflüssigkeit umsetzt. Eisengehalt 8 ppm; Vanadiumgehalt 4,1 ppm; Mangan
Kurve 4 (entsprechend Beispiel 4) zeigt demgegen- 5 und Chrom in Spuren,
über eine leichte Verbesserung, die auftrat, wenn das
über eine leichte Verbesserung, die auftrat, wenn das
Reaktionsgemisch längere Zeit zusammen mit einem Beispiel 16
Flockmittel (Kalk) gereift wurde. Dieses Beispiel dient der Erläuterung des erfindungs-
Kurve 12 (entsprechend Beispiel 12) zeigt beim Ver- gemäßen Verfahrens gemäß der in der Zeichnung gegleich
mit Kurve 13 (entsprechend Beispiel 13) den io zeigten Ausführungsform, wobei nasse, rohe Phossynergetischen
Effekt, der sich ergibt, wenn sowohl phorsäure mit einem Gehalt von 73 % H3PO4 mit der
ein Reduziermittel als auch ein Flockmittel verwendet Elektrolytflüssigkeit aus dem Kathodenraum einer
wird. Wie aus der Tabelle II zu entnehmen ist, wurden Alkalimetallchlorid - Diaphragma - Elektrolysezelle
die Lösungen von Beispiel 12 und 13 jeweils auf das- umgesetzt wurde. Die Reaktion wurde durchgeführt,
selbe pH, das jedoch unterhalb des bevorzugten Be- 15 indem zu 660 Teilen Zellflüssigkeit 114 Teile roher
reiches von pH 8,5 bis 9,0 lag, neutralisiert. Wenn Phosphorsäure zugesetzt wurden. Die Zellflüssigkeit
rohe Säure, die in der bevorzugten Weise reduziert hatte folgende Zusammensetzung: Natriumhydroxydworden
war, bis zu einem pH-Wert im bevorzugten gehalt 11,3%; Natriumchloridgehalt 15,7%; Sulfat-Bereich
von 8,5 bis 9,0 neutralisiert und anschließend gehalt 0,3%; Chloratgehalt 0,2%; geringe Mengen
mit dem bevorzugten Kalkflockmittel behandelt wurde, 20 Calcium, Magnesium, Silicium, sowie Spuren von
so wurde ein sehr rasches Absetzen und eine gute FiI- Eisen, Kupfer und Nickel. Die nasse Säure enthielt
trierbarkeit beobachtet, wie aus den Werten der Bei- 1,0% Eisen, 1,0% Al8O3, 140 ppm Vanadium,
spiele 7, 9 und 10 in Tabelle II und den entsprechenden 200 ppm Mangan, 70 ppm Chrom, 0,3 % Fluor und
Kurven in F i g. 2 zu ersehen ist. 90 ppm Calcium. Während der Zugabe der nassen
In den Beispielen 8 und 11 wurde das bevorzugte 25 Säure wurde die Lösung bewegt. Der entstehende
Reduktionsmittel und wurden die bevorzugten pH-Be- Schlamm hatte ein pH von 8,5. Anschließend wurde
dingungen verwendet. Jedoch wurde kein Flockmittel der Schlamm auf 900C erhitzt und filtriert, wobei von
zugesetzt. Wie aus den Kurven 8 und 11 zu ersehen der flüssigen Phase 49,7 Teile Feststoffe abgetrennt
ist, erreichte die Absetzgeschwindigkeit die guten wurden. Das Filtrat wurde auf Zimmertemperatur
Werte der Beispiele 7, 9 und 10, jedoch waren die FiI- 30 (22° C) abgekühlt. Die Abkühlung erfolgte im Verlauf
trationsgeschwindigkeiten, wie aus Tabelle II zu ent- von etwa 1 Stunde. Bereits während des Abkühlens
nehmen ist, weit schlechter als die der Beispiele 7, 9 trat Kristallisation ein. Die Kristalle wurden bei einer
und 10, bei denen ein Flockmittel verwendet worden Temperatur von 22° C abfiltriert,
war. Das restliche Filtrat wurde dann im Laufe von etwa
Die Eigenschaften von Schlämmen, die bei einem 35 1 Stunde weiter auf 100C abgekühlt. Dabei bildeten
pH-Wert, der unterhalb des bevorzugten Bereiches von sich erneut Kristalle. Diese zusätzlichen Kristalle
pH 8,5 bis 9,0 lag, d. h. bei pH 8,15, ausgefällt wurden wurden abfiltriert und dann den zuerst abgetrennten
und deren pH-Wert nachträglich auf einen Wert an Kristallen zugeschlagen. Die Kristallmasse wurde dann
der oberen Grenze des bevorzugten Bereiches (pH mit Wasser von 10° C gewaschen. Die Menge der rest-
9,35) eingestellt wurde, werden durch die Beispiele 14 40 liehen Mutterlauge betrug 500 Teile. Sie enthielt 0,96 %
und 15 sowie durch die entsprechenden Kurven wieder- Dinatriumphosphat und 19,3 % Natriumchlorid. Ins-
gegeben. Es ist zu ersehen, daß die Absetzgeschwindig- gesamt wurden 286 Teile kristallisierten Phosphats
keiten bei diesen Beispielen sehr viel kleiner sind als gewonnen. Die Analyse der gewonnenen Dinatrium-
diejenigen, die sich bei Versuchen ergaben, bei denen phosphatkristalle ergab folgende Werte: 35% Di-
der Schlamm im bevorzugten pH-Bereich von pH 8,5 45 natriumphosphat, 0,2% Natriumchlorid, 4 ppm Fe,
bis 9,0 ausgefällt wurde. Am besten vergleicht man 40 ppm Al2O3 und Spuren von Vanadium, Mangan,
hierzu Beispiel 14 mit Beispiel 8, wo in beiden Fällen Chrom, Calcium und Fluor. Der Rest war vor allem
kein Flockmittel verwendet wurde und der Unterschied Hydratwasser. Die Kristalle hatten ein rein weißes
somit allein im pH-Wert des neutralisierten Schlamms Aussehen.
liegt, sowie Beispiel 15 mit Beispiel 7, wo jeweils ein 50 _ . . . 17
Kalkflockmittel bei auf verschiedene pH-Werte neu- ß e 1 s ρ 1 e 1 11
tralisierten Schlämmen verwendet wurde. Das Verfahren gemäß Beispiel 16 wurde im wesent-
Das aus den Filtraten der verschiedenen Beispiele liehen wiederholt. Dabei wurden 37,5 Teile einer rohen,
auskristallisierte Dinatriumphosphat war überraschen- nassen Phosphorsäure, die 75 % H3PO4 und Verunderweise
stets von gleicher hoher Reinheit. Die in den 55 reinigungen derselben Art und Menge wie die Säure
Beispielen verwendeten verschiedenen Behandlungs- von Beispiel 16 enthielt, mit 250 Teilen einer Zellmethoden
verringerten in äußerst wirksamer Weise die flüssigkeit umgesetzt, die 11,3% Natriumhydroxyd,
früher zur Trennung der festen Phase vom Filtrat be- 15,7% Natriumchlorid, 0,18% Chlorat, 0,3 % Sulfat
nötigte Zeit. Die Unterschiede zwischen den aus den und kleinere Mengen anderer Verunreinigungen ent-Filtraten
der Beispiele 3 bis 15 jeweils nach dem Ver- 60 hielt. Beim Vermischen der Reaktionsteilnehmer wurde
fahren gemäß Beispiel 1 gewonnenen kristallisierten die entstehende Lösung auf einer Temperatur von
Produkten bestanden hauptsächlich in einem unter- 65° C gehalten. Die Reaktionsteilnehmer wurden beim
schiedlichen molaren Verhältnis von Natrium zu Zusammenmischen bewegt. Dem bei der Reaktion
Phosphor. Die Verhältnisse schwankten in Abhängig- entstehenden Schlamm wurde eine Diatomeenerdekeit
vom pH, auf das die Reaktionsteilnehmer jeweils 65 filterhilfe zugesetzt. Der Schlamm wurde dann bei
neutralisiert worden waren, im Bereich von 2,0 bis 2,15. 65° C filtriert. Das Filtrat wurde im Laufe von etwa
Die mit kaltem Wasser gewaschenen Natriumphos- 1 Stunde auf Zimmertemperatur abgekühlt. Dabei
phatkristalle, die gemäß den Beispielen 3 bis 15 er- bildeten sich Kristalle aus. Die Kristalle wurden von
der Mutterlauge durch. Filtration abgetrennt. Die abgetrennten
Kristalle wurden dann mit der gleichen Menge kalten Wassers aufgeschlämmt und erneut filtriert.
Die dabei erhaltenen Kristalle waren ganz rein weiß gefärbt.
Die Analyse der Kristalle ergab ein molares Verhältnis von Natrium zu Phosphor von 2,83. Der Phosphorgehalt
betrug 7,46% und der Natriumgehalt 15,7%. Die Analyse ergab weiter einen Gesamtgehalt von
38,5% Natriumphosphat, das zum größten Teil als Dinatriumphosphat vorlag. Der Rest war im wesentlichen
Kristallwasser.
Durch Umsetzen einer reinen, nach dem Phosphorverbrennungsverfahren
hergestellten Phosphorsäure mit einem Gehalt von 85% H3PO4 mit Zellflüssigkeit
wurde Dinatriumphosphat hergestellt. Die Reaktion wurde durchgeführt, indem eine Zellflüssigkeit mit
derselben Zusammensetzung wie im Beispiel 16 mit der Phosphorsäure in einem solchen Mengenverhältnis
gemischt wurde, daß ein molares Verhältnis von Natrium zu Phosphor von 1,96 vorlag. Die Reaktionswärme
der dabei stattfindenden exothermen Reaktion erhöhte die Temperatur der Reaktionsteilnehmer auf
8O0C. Die entstehende Lösung wurde im Laufe einer
Stunde auf 25 0C abgekühlt, dabei bildeten sich
Kristalle. Die Kristalle wurden abfiltriert und anschließend zerdrückt. Dann wurden sie mit kaltem
Wasser gewaschen. Die Analyse der Kristalle ergab einen Natriumphosphatgehalt von 50,4% und einen
Natriumchloridgehalt von 0,33%. Der hohe Gehalt an Natriumphosphat zeigte an, daß das Natriumphosphat
in der Hauptsache als Dinatriumphosphatheptahydrat angefallen war. Der niedrige Natriumchloridgehalt
und das rein weiße Aussehen der Kristalle läßt sich mit demjenigen der im Beispiel 16
erhaltenen Kristalle vergleichen.
Durch Zugabe von 16,3 Teilen einer gereinigten 85%igen Phosphorsäure zu 285 Teilen des Produktes
von Beispiel 16 wurde Natriumtripolyphosphat
(Na5P3O10)
hergestellt. Das Gemisch wurde auf eine Temperatur von etwa 375 0C erhitzt. Dabei wurde das Dinatriumphosphat
zu Natriumtripolyphosphat calciniert. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wurden 103,7
Teile des gewünschten Produktes erhalten. Die Analyse des Produktes ergab einen Gehalt von 99,3%
Na5P3O10 und 0,57% Natriumchlorid. Die Farbe
war rein weiß.
Wie aus den Beispielen zu ersehen ist, kann also mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens Dinatriumphosphat
von für den Handel annehmbarer Reinheit unter Verwendung roher Phosphorsäure und roher
kaustischer Soda hergestellt werden. Aus dem nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Dinatriumphosphat
lassen sich, wie ebenfalls gezeigt, ohne weiteres, beispielsweise durch Umsetzen mit
Phosphorsäure und/oder Calcinieren, andere Natriumphosphatverbindungen herstellen.
Obwohl die Beispiele vorwiegend eine absatzweise Kristallisation beschreiben, kann das erfindungs-
40 gemäße Verfahren natürlich auch kontinuierlich durchgeführt
werden. Bei einem kontinuierlichen Betrieb des Kristallisationsverfahrens mit einer Führung der
Mutterlauge im Kreislauf kann natürlich eine Natriumchloridabtrennstufe
eingeschaltet werden, durch die die Kochsalzkonzentration in der Mutterlauge ausreichend niedrig gehalten wird, um zu verhindern,
daß Natriumchlorid zusammen mit Natriumphosphat auskristallisiert.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von reinem Dinatriumphosphat durch Umsetzen von Phosphorsäure
mit einer Natriumhydroxydlösung bei einem pH-Wert von oberhalb 8, Erhitzen des Gemisches,
Abtrennen der ausgefällten Verunreinigungen und Isolieren des Dinatriumphosphats, dadurch
gekennzeichnet, daß man als Natriumhydroxydlösung eine Zellflüssigkeit aus der Natriumchloridelektrolyse
mit einem Gehalt von etwa 9 bis 15% Natriumhydroxyd und etwa 9 bis 16% Natriumchlorid als Hauptverunreinigung
und als Phosphorsäure eine rohe, mit säurelöslichen Stoffen verunreinigte Phosphorsäure verwendet,
bei der Umsetzung einen pH-Wert von 8,0 bis 9,5 einhält und vom Reaktionsgemisch bei
einer Temperatur oberhalb 40° C bis knapp unterhalb des Siedepunktes der Lösung die festen ausgefallenen
Verunreinigungen abtrennt, die Lösung auf eine Temperatur von 0 bis 500C abkühlt und
das auskristallisierte Dinatriumphosphat isoliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Phosphorsäure verwendet,
die mit einem Reduktionsmittel bei einer Temperatur von 25 bis 100° C behandelt worden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Phosphorsäure verwendet,
die mit Eisen in einer Menge von 0,01 bis 0,8 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge
Säure, als Reduktionsmittel bei einer Temperatur von 70 bis 1000C behandelt worden ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das schlammige Reaktionsprodukt
bei einer Temperatur von 50 bis 100 0C etwa 5 Minuten bis 6 Stunden lang altern
läßt.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsgemisch aus Phosphorsäure und Natriumhydroxydlösung
vor dem Abtrennen der festen Stoffe ein Flockmittel zusetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Flockmittel Calciumoxyd
in einer Menge von 0,05 bis etwa 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch, verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach dem Abtrennen
der festen Verunreinigungen erhaltene Lösung auf eine Temperatur oberhalb 20 bis 250C abkühlt,
das erhaltene kristalline Dinatriumphosphat-Heptahydrat abtrennt und die Mutterlauge auf eine
Temperatur unterhalb 20° C abkühlt und das kristalline Dinatriumphosphat-Dodecahydrat abtrennt.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US46174965A | 1965-06-07 | 1965-06-07 | |
US46202665A | 1965-06-07 | 1965-06-07 | |
US46174965 | 1965-06-07 | ||
US46202665 | 1965-06-07 | ||
DEH0059611 | 1966-06-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1567582B1 true DE1567582B1 (de) | 1970-07-02 |
DE1567582C DE1567582C (de) | 1973-04-05 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0053694A1 (de) * | 1980-12-04 | 1982-06-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Reduktion von Eisen in phosphorsaurer Lösung |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1998182A (en) * | 1932-07-16 | 1935-04-16 | Victor Chemical Works | Production of di-sodium phosphate |
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1998182A (en) * | 1932-07-16 | 1935-04-16 | Victor Chemical Works | Production of di-sodium phosphate |
Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
EP0053694A1 (de) * | 1980-12-04 | 1982-06-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Reduktion von Eisen in phosphorsaurer Lösung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO118667B (de) | 1970-01-26 |
BE682200A (de) | 1966-12-07 |
NL6607889A (de) | 1966-12-08 |
SE326946B (de) | 1970-08-10 |
US3421845A (en) | 1969-01-14 |
US3421846A (en) | 1969-01-14 |
FI46715C (fi) | 1973-06-11 |
FI46715B (de) | 1973-02-28 |
IL25913A (en) | 1970-03-22 |
GB1153503A (en) | 1969-05-29 |
ES327664A1 (es) | 1967-03-16 |
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