DE1546435A1 - Mit einem Mineral ueberzogene Papierprodukte und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Mit einem Mineral ueberzogene Papierprodukte und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number
DE1546435A1
DE1546435A1 DE19611546435 DE1546435A DE1546435A1 DE 1546435 A1 DE1546435 A1 DE 1546435A1 DE 19611546435 DE19611546435 DE 19611546435 DE 1546435 A DE1546435 A DE 1546435A DE 1546435 A1 DE1546435 A1 DE 1546435A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
addition polymer
linear addition
copolymer
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19611546435
Other languages
English (en)
Inventor
Miller Edgar Walter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of DE1546435A1 publication Critical patent/DE1546435A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/50—Proteins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/60—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/942—Polymer derived from nitrile, conjugated diene and aromatic co-monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31765—Inorganic-containing or next to inorganic-containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31768—Natural source-type polyamide [e.g., casein, gelatin, etc.]
    • Y10T428/31772—Next to cellulosic
    • Y10T428/31775—Paper
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188—Next to cellulosic
    • Y10T428/31884—Regenerated or modified cellulose
    • Y10T428/31891—Where addition polymer is an ester or halide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

BERLIN-Friedenau ... ., . - MÜNCHEN
lauterjIraBe 37 D Γ. - I ng. H A N S R U S C H K E.' ·' Pienzenauerjtr.
Pqt.,Anw. Dr. Ruschke ■ . . Pdt.-Anwalt Grentzenberg Won, 839834 (735572) Dipl.-Ing. K. GRENTZENBERG Won, 480324 077»^ Telearannn-Adreue, rs» Telegromm-Adretiei
i""..!?1^.?·'.1'·. PATENTANWÄLTE Quadratur MOnchen
Bankkonto,
Bank f. Handel u. lnduitrie Bankkonto ι Deposiisnkasss 4 _ „ Dreidn.r Bank Berlin-Friedenau München Rheinstraö« 2 V"~v T ' 1 " DoP--Kass· LeopoldilraS« Nr.47783 J II«· J·' VTU Kto. 57802
R 796
Rohm & Haas Company, PKiladelphia 5, Pennsylvania, V.St.A,
Dr. Expl.
Mit einem Mineral überzogene Papierprodukte und Verfahren
zu deren Herstellung.
Die vorliegende Erfindung betrifft Mineralüberzugsmassen und ein damit überzogenes Papier. Mineralüberzugsmassen, die bei der Herstellung von mit Mineralien überzogenem Papier und dgl. gewöhnlich auf Papiermaterialien aufgetragen werden, bestehen aus wäßrigen Suspensionen von feinteiligen mineralischen Materialien, die hier als "Pigment" bezeichnet werden, wie Ton, Calciumcarbonate Bariumsulfat (blanc fixe), feinteiligen Metallen, wie Aluminium, Farblacken, färbenden Oxyden oder dgl., und einer wäßrigen Dispersion oder Lösung eines Klebmittels, wie Leim, Casein, Stärke oder dgl..
Die Mineralüberzüge werden gewöhnlich awecks Verbesserung des Aussehens, der Druckeigenschaften oder von anderen Eigenschaften des Papier auf das Papier aufgetragen. Der Mineralüberzug bedeckt die einzelnen Fasern der Papierober-
009830/ .1420
fläche und füllt die Zwischenräume zwischen den Fasern, sodaß die Papieroberfläche gleichmäßiger wird und eine gleichmäßigere Textur erhält. Vorwiegend durch den Pigmentgehalt der "überzugsmasse werden die zweckmäßigen Eigenschaften des Überzugs erzeugt, während das Klebmittel hauptsächlich als geeignetes Bindemittel für das mineralische Material auf dem Papier dient, sodaß dieses Material beim Bedrucken nicht durch die Einwirkung der Druckfarbe entfernt wird. Das jeweils verwendete Klebmittel besitzt jedoch einen wesentlichen Einfluß auf die Verarbeitungseigenschaften der Überzugsmasse, so auf deren Viskosität, Fließeigenschaften, Ausbreitbarkeit und dgl.. Ferner wird durch das in der Überzugsmasse verwendete Klebmittel die Güte und das Aussehen des damit hergestellten fertig überzogenen Papiers bestimmt.
Durch die Plastizität des Klebmittels z.B. wird die V/irkung der Kalandervorrichtung bei der Herstellung einer glatten und guten Druckoberfläche wesentlich bestimmt.
Es ist bereits die Verwendung von die verschiedenartigsten Pigmente enthaltenden wäßrigen Dispersionen von wasserunlöslichen synthetischen harzartigen Polymerisaten, wie polymerisiertem Methylacrylat, Äthylacrylat oder Butylacrylat oder Methyl- oder Butylacrylat mischpolymerisiert mit Acrylsäurenitril oder Äthyl-, Methyl- oder Butylmethacrylat vorgeschlagen worden. Solche Polymerisate besitzen jedoch auf Papier eine zu geringe Haftfestigkeit, um dem
009830/U20 ~
Abziehen durch die Druckfarbe beim Bedrucken widerstehen zu können* In der USA-Patentschrift 2 790 735 werden überzogene Papiere beschrieben, die durch Auftragen von Pigmente enthaltenden wässrigen Dispersionen hergestellt worden sind, die, auf das Gewicht des Pigments bezogen, 8 - 25 α/Ό eines wasserunlöslichen Mischpolymerisats aus einem niederen Alkylacrylat und 4 - 7 1° einer Säure, und zwar von Methacryl- oder Acrylsäure, oder eines Salzes derselben enthalten. In der US-Patentschrift 2 790 736 werden überzogene Papiere vorgeschlagen, die durch Auftragen von Pigmente enthaltenden wäßrigen Dispersionen hergestellt werden, die, auf das Gewicht des Pigments bezogen, 8 - 25 # eines wasserunlöslichen Mischpolymerisats aus einem niederen"Alkylacrylat und 2,5 - 7?* einer Säure oder eines Salzes derselben enthalten, wobei die Säure eine bestimmte monoäthylenisch-ungesättigte mehrbasii-che 3-:.-.re, wie Itacon-, Aconitsäure, das Dimer© der Methacrylsäure, das Trimere der Methacrylsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure, sein kann. In der USA-Fatentsehrift 2 874 066 werden überzogene Papiere vorgeschlagen, die durch Auftragen von Pigmente enthaltenden wäßrigen Dispersionen erhalten werden, die, auf das Gewicht des Pigments bezogen, 8-25 ΰ' eines wasserunlöslichen Mischpolymerisats von 2,5 - 7 Gew.-- eines ungesättigten Amids, wie Acrylsäureamid oder Methacrylsäureamid, enthalten. Tie wäßrigen lispersionen der verschiedenartigen wasserunlöslichen Mischpolymerisate können in großem Überschuß nach einem Verfahren
009830/U20 - -—«
BAD ORIGINAL
1646435
aufgetragen werden, bei des eise1 Amftrmggwäl-ge? die sieh in umgekehrter !leistung auf B#f8rÄtru&g§riehtung der Blattoberfläche dreht* und äiigchiieieM ein sieb langsam drehender Meßstab zweeks Begrenzung der überziiggdieke verwendet werden. Nach einer aaderen Aüsfttarangsföra wird die überzugsmasse im fibersehuß aufgetragen., worauf άϋ¥ Üfeersdhuß du reit eine sogenannte "Luft kling©"' W#gge"bläs#n wird«/ Diese -wasserunlöslichen Pölymerisötdlgpersienen können jedoch nicht zufriedenstellend alt den gewöhnlich verwendeten Überzugsvorriöhtuilgen aufgetragen, wenden? "bei aeam der pigmenthältige tiberzüg iß Ferffi einer heöhvisköseri Masse mit hohem Fesfbeständteilgehslt auf die erste einer Reihe von ÜbertragungsWälzen aufgebracht wird,- auf der die Masse beim übergang von der einen quetschwalze zur nächsten durchgeärtieitet wird, bis §ie gehließlieh ifiit desi Papierblatt durch Berührung mit der letgteii Walze der Seihe in Berührung gebracht wird* Die zuletgt angegebene Art der überzugsvorrlchtung hat den Vorteil BiA§¥ « besonders im Hinblick auf das Trocknen - heheil Öegehwindigkeit, weil die Masse mit dem hohen Fegtbestäiidteiigehä'lt eitie geringe, während des Tröekneng zu entferöende Menge Lösuüggmittel oder Träger enthält« Me wasserunlögliöhen Pölymerisatdispersionen liefern jedoch ©in unregelmäßiges Muster,· das- gewöhnlich mit dem Ausdruck "TrutMM-üpuren" ("turkey tracks·1) bezeichnet wird«
ErfinduögsgeM-B wird ein »it einem Mineral überzogenes Papierpr©dukt aus eifieiö Papierblatt und einem getrock-
009130/1420 **> omqinal
neten Oberflächenüberzug aus &irter Masse vorgeschlagen, die aus einem feint eiligen. pigment art igen. Mat erial lind einem Bindemittel-besteht, das je 100 Gewiehtsteile des Pigments 8-25 Gewicht st eile eines; Gemisches aus (a) 5-65: Gew.-^ eines wasserlöslichen Ammoniumsalζes eines Mischpolymerisats aus 15 - 40 Gew.-^ einer Säure der Formel .
' COOH · ,
in der n=1 oder 2 ist, und 60 - 85 ^mindestens eines Esters einer Säure der oben angegebenen Formel mit einem 1 - 2 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohol und (b) 35 - 95 Gew.-^b eines alkalilöslichen Proteins oder eines wasserunlöslichen und alkaliunlöslichen linearen. Additions-Polymerisats enthält.
Erfindungsgemäß wird auch ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Papierprodukts durch Überziehen von mindestens einer Seite eines Papierblattes mit einer wäßrigen Dispersion, die eine Gesamtfestbestandteilkonzentration von 40 - 70 °/o und einen pH-Wert von 8,5 - 9,5 aufweist und ein feinteiliges Pigmentmaterial und ein Bindemittel enthält, Trocknen und Kalandern des Blattes vorgeschlagen, bei dem das Bindemittel je 100 Gewichtsteilä des Pigments 8 - 25 Gewichtsteile eines Gemisches aus (a) 5 - 65 Gew.-$ eines wasserlöslichen Ammoniumsalzes eines Mischpolymerisats aus etwa 15 - 40 Gew.-^ einer Säure der Formel
Bau 009830/ U2Ö
OiIp = Vj- ν OfIp j * ti j ; .
GOOH =. .-■.-■'.
in der n=1 oder 2 ist, und aus 60 - 85 $ mindestens eines Esters der Säure mit der oben angegebenen Formel mit einem 1-2 Kohlenstoffatome enthaltenen Alkohol und (b) 35 - 95 Gew.-$ eines alkalilöslichen Proteins oder eines wasserunlöslichen und alkaliunlöslichen Additionspolymerisats enthält.
Erfindungsgemäß werden vorzugsweise Mischpolymerisate mit einem vergleichsweise geringen Molekulargewicht von etwa 50 000 - 300 000 verwendet; es können aber auch Mischpolymerisate mit höheren Molekulargewichten, und zwar sogar mit einem Molekulargewicht bis zu 1 Million, verwendet werden, wobei jedoch wegen ihrer hohen Viskosität nach dem Neutralisieren besondere Sorgfalt verwendet werden muß.
Die erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate können nach verschiedenartigen Verfahren hergestellt werden. Vorzugsweise wird jedoch ein Emulsionsverfahren angewendet, bei dem eine zum Erzeugen der vorzugsweise verwendeten Mischpolymerisate mit geringem Molekulargewicht angemessene Menge eines Kettenregulierungsmittels verwendet wird. Die Polymerisation kann gewöhnlich nach einem Verfahren erfolgen, bei dem ein Gemisch aus den verschiedenen, in geeigneten Mengenanteilen vorliegenden Monomeren, ein freie Radikale erzeugender Polymerisationskatalysator und - zwecks Erzeugung der bevorzugten Mischpolymerisate - ein Kettenregulie-
009830/ U20
1S46435
eiüe:f wäßrigem Mswäg eines Emulgier- und/oder
einverleibt werden*
tter Katalysator kann aus einem organischen Eer-2.E. BengöylpefOXyd, Acetylperoxyd oderLaufoyld, odef aus einer AzovefMndüng, wie Diisoazöbuttersäüfeßitril, fcestehen,
Die verwendete Menge des Katalysators kann zwischen Öt5 txnd 6 Gew#*f0 des ßesanütgewichts der Monomeren liegen. Je nach dem jeweils verwendeten Kettenregelungsmittel kann die Menge desselben zwischen 0,1 und 1,5 σ/Ό liegen* Zu Beiöpielen für Kettenregelungsmittel gehören langkettige Älkylmefcaptäne, z.B. tert.-Dodecylmercaptan, Octylmercaptan und Oötädecylniercaptani Alkohole, wie Isopropanol, Isobutanol, oder höhere Alkohole* wie tert.-Octylalkohol und■■ Lau-rylälkohol, TetraGhlorkohlenstoff, Äthylentetrachlorid ο2^4 ♦ Bromtrichloriöethan und substituiertes Allylchlorid, wie Methallylchlorid.
Ifi dem folgenden Beispiel wird die Herstellung des Mischpolymerisatsalzes erläutert. Alle Teile und Prozentzahlen sind, falls nicht anders angegeben, Gewichtseinheiten.
Beispiel,A
Sin Uffisetzungsgefäß wird mit den folgenden Bestandteilen beschickti
•Wasser 900 ecm
Lösung von 0,25 g xp
in 500 ecm Was sei* 75 cetö
tert.-Bütylhydroperoxyd 0,3 cem
009830/1410
1548435
In einem getrennten Gefäß wifä eine -wäßrige Emulsion durch Verrühren der folgeMen Bestandteile hergestellt:
Hätriumläurylsulfat (27 $ig) 111 g Entsalztes Wasser 1020 ecm
ijnmöniump er sulfat 3 g
Äthylacrylat 375 g
Methylmethaerylat 75Og
Methacrylsäure (100 $ig) 375 g
Bromtrichlormethan 15g
i)as Umsetzungsgefäß wird dann mit 450 g der Monomerenemulsion beschickt -, worauf die Temperatur des Umsetzungsgemisches auf 2O0G eingestellt wird und schließlich Oj6 g Natriummetabisulfit zugesetzt werden. Die Temperatur wird dabei erhöht und steigt bis auf 5O0G. Dann wird weitere Monomerenemulsion in einer Menge von 222 g je 10 Minuten und gleichzeitig eine lösung von 3»75 g Natriummetabisulfit in 150 ecm Wasser in einer Menge von 15 ecm je 10 Minuten bis zum vollständigen Zugeben der Emulsion und des Natriummetabisulfits zugesetzt* Die Gesamtdaüer der Polymerisation (bei der die Temperatur durch Kühlen auf etwa 50 - 560C gehalten wird) beträgt etwa 110 Minuten, worauf etwa Tropfen tert.-Butylhydröperüxyd zugesetzt werden und das Umsetzungsgemisch eine weitere halbe Stunde gerührt wird. Nach Abkühlen auf 300C wird die Dispersion filtriert. Das PiItrat besteht aus einer Emulsions-MisehpOiymerisätdisper-
0Ö98 3Ö7U2Ö
sion mit einem Festbestandteilgehalt von etwa 40 °/o (Ausbeute praktisch 100 $), in der das Mischpolymerisat aus etwa 25/» Methacrylsäure, 509^ Methylmethacrylat und 25$ Äthylaerylat besteht. .
Das erfindungsgemäß verwendete Mischpolymerisat wird der überzugsmasse vorzugsweise nach einem Verfahren einverleibt, bei dem zunächst alle anderen Bindemittel, die verwendet werden sollen, dem zum Verdünnen verwendeten Wasser zugesetzt werden. Dann wird die wäßrige Dispersion des wasserunlöslichen Säurepolymerisats (nach dem in Beispiel A beschriebenen Verfahren hergestellt) zugesetzt, worauf eine wäßrige Dispersion der verschiedenartigen Pigmente zugesetzt wird. Das Säurepolymerisat wird dann in situ löslich gemacht, indem etwa 1 - 2 Äquivalente Ammoniumhydroxyd oder eines flüchtigen Amins, auf den Säuregehalt des Polymerisats bezogen, zugesetzt werden. Wenn Casein, α-Protein oder irgend ein anderes in Alkali dispergiertes Bindemittel verwendet wird, wird das Saure enthaltende Emulsionsmischpolymerisat vorzugsweise zuletzt zugegeben. Die Neutralisation des zugesetzten Säurepolymerisats erfolgt dann schnell beim Zugeben zu der alkalischen Bindemitteldispersion.
An Stelle von Ammonia|?\können wäßrige Lösungen von flüchtigen, wasserlöslichen Aminen zur Herstellung der Bindemitteldispersion oder -lösung verwendet werden. Zu solchen Aminen gehören Diäthylamin, Triäthylamin, Äthanolämin, Diäthaholamin, Triäthanolamin und Morpholin.
009830/U20
Die Menge der Mischpolymerisatsalze mit niedrigem' Molekulargewicht, die den pigmentierten Mineralgberzugsmassen einverleibt wird, kann in weiten Grenzen verändert werden und zwischen nur etwa 5 Gew.-% und bis zu 65 Gew.-% des Gesamtbindemittelgehaltes liegen. Die Menge des Bindemittels in solchen Überzügen liegt 'zwischen 8 und 25 Gew.-^: und vorzugsweise zwischen 12 und 20 Gew.-^ des Pigments.
Der andere BestandteilH oder die anderen Bestandteile der Mineralüberzugsmasse können aus einem in der alkalischen Dispersion löslichen Protein oder aus einem synthetischen linearen Additionspolymerisat bestehen, das in dem wäßrigen alkalischen System unlöslich ist. Zu Beispielen für Proteine, die verwendet werden können, gehören Casein, α-Protein, Sojabohnenprotein oder dgl.. Die Polymerisate können aus irgend einem natürlichen, künstlichen oder synthetischen Kautschuklatex oder aus einem wäßrigen Emulsions polymerisat von Isobutylen, Butadien", Äthylen, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril, Estern der Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylaerylat und deren Mischpolymerisaten mit Methyl-, Äthyloder Butylmethacrylat, bestehen. Ein zweckmäßiges Kennzeichen dieser synthetischen Polymerisate ist die scheinbare Übergangstemperatur 2. Ordnung, die vorzugsweise zwischen -45 und +200C liegt, mit Ausnahme der Mischpolymerisate, die vorwiegend aus Vinylacetat bestehen, wie Mischpolymeri-
0 0 9 8 3 0/1420 - - ^
>r 1548435
aus 7ö - 93 # Vinylacetat; 5 - 25 $ Äthyl- oder Methyläcrylät und 2 - 8 $ Acryl-* Methaeryl- oder Itaconsäure.
Biese bbergangstemperatur 2.Ordnung ist hier als "i^-Wert" bezeichnet worden und wird als die Übergangsfeder Biegetemperätur definiert, die beim Auftragen des Starrefflöduls gegen die Temperatur gefunden wird. Ein eintacEeB Verfahren zur Bestimmung des Starremoduls und der ilbergangstemperatur ist von I.Williamson in "British Plastics',' 23, 87-90, 102 (September 1950) besehrieben. Der hier ver-
2
vendete T.-Wert ist bei 500 kg/om bestimmt worden.
■Der andere Bestandteil oder die anderen Bestandteile des Bindemittels können auch aus irgendeinem anderen wasserunlöslichen und alkaliunlöslichen Mischpolymerisat mit einer scheinbaren ^bergangstemperatur 2.Ordnung (T^-v/ert) zwischen -45 und +200C bestehen, wie sie in den USA-Fatentschriften 2. 790 735| 2 790 736 und 2 874 066 beschrieben sind». Es ist gefunden worden, daß durch die erfindungsgemäß verwendeten Kischpolymerisatsalze überraschenderweise die Naßreibfestigkeit der erhaltenen "überzüge erhöht wird, wenn diese Salze zusammen mit Proteinen verwendet werden. Puren viele der KischpolymerisatsalEe, die einen großen Mengenanteil eines Acrylsäureesters, wie Ithylacrylat, Butylacrylat und dgl., enthalten, wird das Protein weichgemacht. Wenn die erfindungsgemäß verwendeten Hischpolymerisatsalze in der wäßrigen Phase der wäßrigen Dispersionen der oben genannten Polymerisate - und zwar unabhängig davon, ob die
009830/U20
wäßrigen Dispersionen natürlichen Ursprungs, wie "bei Naturkautschuklatex, oder synthetischen Ursprungs sind gelöst werden, werden Massen erhalten, die auf Papieroberflachen als hochviskose Mittel mit hohem Festbestandteilgehalt mit Hilfe gebräuchlicher Überzugsvorrichtungen, die aus einer Reihe von Übertragungswalzen bestehen, aufgetragen werden können, ohne daß die Truthahn-Muster erhalten werden, die gewöhnlich beim Auftragen wäßriger Dispersionen von wasserunlöslichen Polymerisaten entstehen. Durch die Gegenwart des erfindungsgemäß vorgeschlagenen Mischpolymerisatsalzes wird ferner die verbesserte Widerstandsfestigkeit gegenüber einem Aufnehmen besonders dann erzielt, wenn der andere Bestandteil des Bindemittels ein wasserunlösliches Polymerisat ist, das weder Carboxylatsalzgruppen noch Amidgruppen enthält.
Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Massen können gewöhnlich durch Vermischen des erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisatsalzes, und zwar vorzugsweise in Form einer wäßrigen Lösung desselben, mit dem anderen Bindemittel hergestellt werden, das vorzugsweise in Form einer wäßrigen Lösung, wie bei der Verwendung eines Proteins, oder einer wäßrigen Dispersion, wie bei einem unlöslichen Polymerisat, vorliegt.
Das Pigment oder die Pigmente werden vorzugsweise in einer geringen Wassermenge vermischt und dispergiert, bevor sie mit der Mischpolymerisatdispersion vermischt werden.
009830/U20
Wenn als ein Teil des Pigments Ton verwendet wird - bei bevorzugten Ausführungsformen stellt dieser einen überwiegenden Mengenanteil des Pigments dar -, wird der pH-Wert der Dispersion vorzugsweise auf einen Wert zwischen 8,5 und 9,5 zwecks Erzielung einer optimalen Dispersion des Tons eingestellt.
Nach dem Vermischen des Pigments und der Mischpolymerisatdispersionen wird die erhaltene Überzugsmasse mit einer Gesamtfestbestandteilkonzentration von mindestens 40$ und vorzugsweise von 50 - 60$ mit Hilfe irgendeiner geeigneten Vorrichtung, z.B. durch EintauchwalBen- und Klingenvorrichtungen, eine Gravurewalzenvorrichtung, eine Bürstenüberzugsvorrichtung, eine Sprühüberzugsvorrichtung oder die oben beschriebene gebräuchliche Übertragungswalzenüberzugsvorrichtung, auf Papier oder Pappe aufgetragen. Der i'berzug kann nach dem Trocknen und/oder Konditionieren auf das Papier aufgetragen werden. Nach einem anderen Verfahren kann der Überzug während der ersten Trockenstufe, bei der es nur teilweise getrocknet wird, auf das Papier aufgetragen werden,, Die Überzugs vorrichtung kann z.B. an einer dazwischenliegenden Stelle der Trockenvorrichtung einer Papierherstellungsvorrichtung, z.B. an einer Stelle, an der der Feuchtigkeitsgehalt des Papiers auf ungefähr 50$ verringert worden ist, angeordnet werden»
Nach dem Überziehen wird das überzogene Blatt getrocknet und kann dann kalandert und anschließend bedruckt
009830/U20
BAD ORIGINAL
werden. Das Trocknen kann nach einem üblichen Verfahren erfolgen, bei dem Luft mit einer Temperatur von etwa 110 13G°C für eine Zeit von 30 - 45 Sekunden gegen das Papier gerichtet wird. Las Papier und der Überzug können beim Trocknen eine Temperatur von ca. 85°C erreichen. Das Bedrucken kann mit gebräuchlichen Druckfarben nach Art der Abscheidungsdruckfarben oder der in der Hitze härtenden Druckfarben, zu denen die auf Basis der trocknenden öle gehören, erfolgen. Die überzogenen Produkte der vorliegenden Erfindung sind für einfarbige Druckfarben und für mehrfarbige Druckfarben mit abgestufter Viskosität aufnahmefähig und widerstehen dem Abziehen durch solche Druckfarben. Sie können nach dem Bedrucken mit V7achs, Lack oder anderen Mitteln überzogen werden.
Zu Pigmenten, die verwendet werden können, gehören Tone, besonders die nach Art des Kaolins, Calciumcarbonat, Blanc fixe, Talkum, Titandioxyd, gefärbte Lacke und Tonungsmittel, Ocker, Ruß, Graphit, Aluminiumpulver oder -flocken, Chromgelb, Molybdatorange, Toluidinrot und Kupferphthalocyanine, wie die "Monastral"-Blau- und Grünlacke. Der hier verwendete Ausdruck "Mineral" soll^ alle pigmentartigen Materialien bezeichnen, die echte mineralische Eigenschaften besitzen oder teilweise oder vollständig ein organisches Material sind.
Die vorgeschlagenen Massen können ohne Bildung unregelmäßiger Muster mit Hilfe verschiedenartiger Vorrich-
009830/1420
tungen aufgetragen werden, zu denen eine Vorrichtung mit einer Reihe von Übertragungswalzen zum Durcharbeiten der Masse beim Befördern von einer Quetschwalze zu einer anderen bis zum Inberührungbringen mit dem Papier gehört. Die überzogenen Papiere sind gegenüber einem Aufnehmen und überraschenderweise auch gegen ein Abreiben im nassen Zustand sehr widerstandsfest.
In den folgenden Beispielen, die zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung dienen sollen, sind alle Teile und Prozentzahlen, falls nicht anders angegeben, Gewichtseinheiten. Die angegebenen Druckfarbenzahlen sollen Druckfarben des "Institute of irinting" bezeichnen, die eine abgestufte Klebrigkeit aufweisen, die sich von Nr. 1 bis Nr. 6 erhöht. Die unter "Aufnahmewiderstandsfestigkeit" angegebenen Zahlenwerte sollen die lineare Geschwindigkeit (in Metern je Minute des Abschnitts in einem "I.G.T.-Aufnahmewiderstandsfestigkeitsprüfer) bezeichnen, bei denen der Überzug versagt, wenn die angegebene Druckfarbe verwendet wird. Je höher der Wert ist, um so größer ist die V/iderstandsfestigkeit. Bei dem in diesen Beispielen verwendeten Naßabriebversuch wird das zu untersuchende überzogene Papier über einem Stück eines glänzenden schwarzen Papiers angeordnet, sodai? eine beträchtliche Fläche des schwarzen Papiers freiliegt und über den Rand des zu untersuchenden überzogenen Papiers hervorsteht, worauf ein Wassertropfen auf den zu untersuchenden Überzug gebracht wird. Der Zeigefinger des Untersuchenden wird dann von dem feuchten Fleck auf dem Über-
009830/U20 6AD
15A6A35
zug unter leichtem Druck auf das schwarze Papier gezogen, wobei dieses Verfahren 10-mal wiederholt wird. Das Wasser auf dem schwarzen Papier wird verdunsten gelassen, worauf die Lichtreflektion der Stelle gemessen wird, auf die von dem überzogenen Blatt durch den Pinger irgendwelches Pigment übertragen worden ist. Je höher die Lichtreflektion ist, desto schlechter ist die Naßabriebfestigkeit. Die unter „Naßabriebfestigkeit" angegebenen Werte bezeichnen den Glanz (Reflektionswert) der Stelle des schwarzen Papiers, auf die der überzug gerieben worden ist. Kleinere Werte stellen eine bessere Naßabriebfest£keit dar.
Beispiel 1
(a) Eine Reihe von Überzugsmassen wurde hergestellt, die Gemische in verschiedenen Mengenanteilen aus dem Emulsionspolymerisat von Beispiel A und einem Emulsionsmischpolymerisat(B) enthielten, das aus etwa 80?£ Äthylaerylat, 3$ Itaconsäure und 177& Methylmethacrylat bestand und einen T.-V.'ert von etwa 2 - 5°C hatte. In der untenstehenden Tabelle I sind die Mengenanteile der Mischpolymerisate in den jeweiligen Gemischen angegeben. Nach dem Vermischen der beiden Emulsionsmischpolymerisate wurde zwecks Verringerung der Festbestandteilkonzentration auf 55.". Wasser zugesetzt. Eine Tondispersion mit einem pH-Wert von 9» die aus 100 Teilen Ton, 44 Teilen V/asser und 0,2 $> (auf Ton bezogen) Natriumhexametaphosphat bestand, wurde mit der Mischpolymerisatdispersion in einer solchen Menge vermischt, daß, auf den Ton bezogen, 10$ Gesamtmischpoly-
009830/U20
merisatfestbestandteile zugegen waren. Dann wurden 1,5 Äquivalente Ammoniumhydroxyd (auf den Säuregehalt der Polymerisate bezogen) zugesetzt.
Die dabei erhaltenen verschiedenen Überzugsmassen wurden dann mittels einer Reihe von Übertragungswalzen auf Pappe aufgetragen, von denen die letzte das beförderte Papier berührte, und wobei nach der Berührung des Papiers mit der Übertragungswalze kein Wischer, keine Ausbreitungsvorrichtung oder sonstige Vorrichtung zum Entfernen eines Überschusses verwendet wurde. Etwa 900 - 1350 g der Überzugsmasse (Trockengewicht) je 92,9 m des Papiers wurden dabei auf die eine Überfläche aufgetragen. Das überzogene Papier wurde dann in einem Ofen durch Luft mit einer Temperatur von 850O für eine Zeit von 45 - 60 Sekunden getrocknet. Das Papier wurde dann bei Raumtemperatur kalandert. Das überzogene Papier zeigt keine unregelmäßige Pigmentierung (Truthahn-Spur) und hatte eine gute, glatte Oberfläche, die ein gutes Aufnahmevermögen für Druckfarbe hatte und gegen Aufnehmen widerstandsfest war. Wie aus der folgenden Tabelle hervorgeht, zeigte das Papier auch eine gute Widerstandsfestigkeit gegen Abreiben im feuchten Zustand.
009830/1420
1546431
Tabelle; I.
über
zug
Nr.		 Bindemit t elzusammenset zung(>) Polymerisat Von
Beispiel a		 Aufnahme-"
widerstands-
festigkeit
Druckfarbe
Nr* 6 ,		 Näß- -
abfieb-
keit
1 Polymeri
sat (B)		 0 135 18
2 100 20 155 12-
3 80 40 ' 100 7,5
4 60 50 110 VJl.
VJl 50 .60 110 6
6 40 100 70 4
0
(b) iüinliche Iberzugsmassen wurden hergestellt, ■wobei jedoch das Emulsionsmischpolymerisat (B) durch ein Mischpolymerisat aus 95/£ ithylacrylat und 5$ Methacrylsäureamid und das Mischpolymerisat von Beispiel A durch ein nach dem gleichen Verfahren hergestelltes Mischpolyffiifisät ersetzt v/urde, bei dem die Monomereribestandteile aus 3© Qew.-a/ Acrylsäure, 20 Gew.-fo Ithylacrylat und 42 Gew.-^ 2-Äthylhexylacrylat bestanden. Die hergestellten Überzüge zeigten eine gute Aufnahmewiderstandsfestigkeit gegen die Druckfarbe Nr.4 und hatten, eine gute Naßabriebfestigkeiti
Beispiel 2,
(a) Als Binöemittel wurde ein Gemisch aus dem Mischpolymerisat von Beispiel A mit α-Protein verwendet. Aus den beiden Bindemitteln wurden Überzugsmassen in· Verschiedenen Verhältnissen hergestellt, wobei - auf das Pigment 'bezogen - 16?ό Ge samt bindemittel verwendet wurden. Die Über-
00-9 830/1420
Bad
'AL
zugsmassen wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren auf Papier aufgetragen; die erhaltenen Versuchs· ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.
Tabelle II
Bindemittel zusammensetzung (#) Polymerisat von
Beispiel A		 Naßabrieb
U UCX —
zug		 α-Protein 0 festigkeit
1 100 2 25
2 98 ■■5 25
3 95 .10 9
4 90 15 9
5 ■Ö5 20 9
6 80 ■30 7
•7
1		 7t' 6
(b) überzüge mit einer vergleichtaren Naßabriebfestigkeit wurden bei einer Wiederholung des in Teil (a) beschriebenen Verfahrens erhalten, wobei jedoch das α-Pro tein durch Casein ersetzt worden war.
(c) -Das in Beispiel i(a) beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei iedoch das in diesem Beispiel ver wendete Mischpolymerisat (B) durch ein Mischpolymerisat aus 90 Gew.-^ Vinylacetat, 5 Gew.-r ilthy.l acryl at- und 5 Acrylsäure ersetzt wurde. Die "Überzüge' zeigten eine gute Naßabriebfestigkeit und eine gute Widerstandsfestigkeit gegen Abheben durch die Druckfarbe Nr. 4.
009830/U20
(d) Das in Teil (a) beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei jedoch das Mischpolymerisat von Beispiel A durch ein Mischpolymerisat ersetzt wurde, das nach dem in Beispiel κ beschriebenen Verfahren aus einem Honomerengemisch aus 30 Gew.-^- Methacrylsäure, 25 Gew.-j« Methylmethacrylat und 45 Gew.-,* Methylacrylat hergestellt worden war. Die erhaltenen Überzüge zeigten eine gute Naßabriebfestigkeit und eine gute Widerstandsfestigkeit gegen Abheben durch die Druckfarbe Nr. 4.
Beispiel 3
(a) Das Mischpolymerisat von Beispiel A wurde zusammen mit einem Mischpolymerisat (C) aus 40^ Butadien und 6ü„. vi^uyrol zur Herstellung von Überzugsmassen nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren verwendet, wobei - auf das Gewicht des Pigments bezogen - zwei verschiedene Gewichtsmengen dec Bindemittels verwendet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III angegebene
Tabelle 111
Über Bindemittelzusam
men Setzung (;£_)		 Poly
meri
sat G		 £ Binde
mittel, - auf		 Widerstands
festigkeit		 Naß-
abrieb-
zug
Nr.		 Polymeri
sat von
Beispiel A		 100 Pigment
bezogen		 gegen Abhe
ben durch
Druckfarbe
Nr. 4		 festig-
keit
1 0 71 10 27 49
2 29 . 100 10 120 30
3 0 71 16 115 35
4 29 16 '157 12
009830/1420
(b) Das Verfahren von Teil (a) wurde wiederholt, wobei jedoch der Latex von Polymerisat (C) durch einen Naturkautschuklatex ersetzt wurde. Das erhaltene Produkt zeigte eine gute Naßabriebfestigkeit.
Beispiel 4
Das in Beispiel 1 (a.) beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei das gleiche Mischpolymerisat (B) zusammen mit einem Mischpolymerisat aus 15 $ Methacrylsäure, 45 a/> Methylmethacrylat und 40 fi Äthylacrylat mit einer Viskosität von 1,6 Poise bei einer Konzentration von 10' fo an Stelle des in Beispiel A verwendeten Mischpolymerisats verwendet wurde. Das Mischpolymerisat (B) wurde zu Methacrylsäuremischpolymerisat in einem Gewichtsverhältnis von 40 i 60 verwendet. Die mit dieser Masse hergestellten Überzüge zeigten eine gute Widerstandsfestigkeit gegen Abheben, wobei kein Versagen des Überzugs erfolgte, bis eine Geschwindigkeit von etwa 45 Metern je Minute mit einer Druckfarbe Nr. 4 erreicht worden war.
- Patentansprüche -
BAD ORIOiNAL
009830/1420

Claims (20)

  1. R 796
    Patent a. nspriiche
    '1. Mit einem Mineral überzogenes Papierprodukt, bestehend aus einem Papierblatt, das auf der Oberfläche einen getrockneten Überzug aus einer Masse trägt, die aus einem feinteiligen Pigmentmaterial und einem Bindemittel besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel je 100 Gewichtsteile eines Gemisches enthält, das aus (a) 5-65 Gew.-^ eines wasserlöslichen Ammoniumsalzes eines Mischpolymerisats aus etwa 15-40 Gew.-fe einer Säure der Formel
    CH2=C-(CH2Jn-1H
    COOH
    in der η = 1 oder 2 ist, und 60 - 85 cß> mindestens eines Esters einer Säure der oben angegebenen Formel mit einem 1-2 Kohlenstoff atome enthaltenden Alkohol und (b) 35 - 95 Gew.-?-> eines alkalilöslichen Proteins oder eines wasserunlöslichen und alkaliunlöslichen linearen Additionspolymerisats besteht.
  2. 2. Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Protein Casein ist.
  3. 3. Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Protein α-Protein ist.
  4. 4. Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das linesare Additionspolymerisat Naturkautschuk ist.
  5. 5. Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    009830/U20
    daß das lineare Additionspolymerisat ein synthetischer Kautschuk ist.
  6. 6. Produkt nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolymerisat ein Polymerisat aus mindestens einem der Stoffe Butadien, Styrol, Isobutylen, Äthylen, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäurenitrir, Metnecrylsäureritril oder einem Ester einer Säure der oben angegebenen Formel mit einem 1 — 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohol ist. .
  7. 7. Produkt nach Ansprucn 5, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolymerisat ein Mischpolymerisat aus mindestens einem Alkylacrylat, in dem die Alkylgruppe 1-4 Kohlenstoff atome aufweist, mit bis zu 7 ',- einer mischpolymerisierbaren, xonoäthyleniech—ungesättigten S:iure ist.
  8. 8. Produkt nach-Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, de-3 das lineare Additionsprodukt ein Mischpolymerisat aus mindestens einem Alkylacrylat, in dem die Alkylgruppe 1 - 4 Kohlenstoffe enthält, mit bis zu 7 5w eines mischpolymerisierbaren, mono'ithylenisch-ungeBättigten Amids einer Säure mit der oben angegebenen Formel ist.
  9. 9. Produkt nacn Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare AdditionspolymerisEt ein Mischpolymerisat aus 70 - 93 Gew.-=i Vinylacetat, 5 - 25 uev*.-^ eines Alkylacrylats mit 1-2 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 2-8 Gew.-^
    009830/1420
    Acryl-, Methacryl- oder Itacons'iure ist.
  10. 10. Produkt nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolymerisat eine scheinbare Übergangstemperatur 2. Ordnung zwischen -45 und +20 C hat.
  11. 11. Verfahren zur Herstellung eines mit einem Mineral überzogenen Papierprociulrfces der Ansprüche 1-10 durch Überziehen mindestens einer Seite des Papierblattes mit einer wäßrigen Dispersion, die eine Gesamtfestbestandteilkonzentration von 40 - 70 fs und einen pH-Wert von 8,5 - 9,5 aufweist und die ein feinteiliges Pigmentmaterial und ein Bindemittel enthält, Trocknen und Kalandern des Blattes, dadurch gekennzeichnet, da3 das Bindemittel je 100 Gewichtsteile des Pigmer.ts 8-25 Gewichtsteile eines Gemisches enthält, des aus (a) 5-65 Gew.-?- eines wasserlöslichen Ammoniumsalzes eines Mischpolymerisats aus etwa 15-40 Gew.-^ einer Säure der Formel ,
    • CH2=C-(CH2)n_1H
    COQH
    in der η = 1 oder 2 ist, und 60 - 85 f» mindestens eines Esters einer Säure mit der angegebenen Formel mit einem 1-2 Kohlenstoff atome enthaltenden Alkohol und (b) 35-95 Gew.-^ eines alkalilöslichen oder eines wasser- und alkaliunlöslichen linearen Additionspolymerisats besteht.
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich-
    009830/U20
    net, daß das Protein Casein ist.
  13. 13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Protein α-Protein ist.
  14. 14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolymerisat Naturkautschuk ist.
  15. 15. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare AdditionspOlymerisat synthetischer Kautschuk ist.
  16. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolymerisat ein Polymerisat aus mindestens einem der Stoffe Butadien, Styrol, Isobutylen? Äthylen, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäurenitril, Methacrylsäurenitril oder einem Ester einer Säure der oben angegebenen Formel mit einem 1 - 8 Kohlenstoffa,tome enthaltenden Alkohol ist.
  17. 17. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolymerisat ein Mischpolymerisat aus mindestens einem Alkylacrylat, in dem die Alkyl-
    7 jo ■
    gruppe 1 - 4 Kohlenstoffatome enthält, mit bis zu/einer mischpolymerisierbaren monoäthylenisch-ungesättigten Säure ist.
  18. 18. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolymerisat ein Mischpolymerisat aus mindestens einem Alkylacrylat, in dem die Alkylgruppe 1-4 Kohlenstoff atome enthält, mit einem bis zu 7 °p eines mischpolymerisierbaren, monoäthylenisch-ungesättigten Amids
    009830/1420
    der Säure mit der oben angegebenen Formel ist.
  19. 19. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolyaerisat ein Mischpolymerisat aus 70 - 93 Gew.-fo Vinylacetat, 5-25 Gew.-5', eines Alkylacrylate mit 1-2 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 2-8 Gew.-^ Acryl-, Methacryl- oder Itaconsäure ist.
  20. 20. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das lineare Additionspolymerisat eine scheinbare Übergangstemperatur 2. Ordnung zwischen -45 und +200C aufweist.
    $40
    009830/142 0
DE19611546435 1960-04-13 1961-04-12 Mit einem Mineral ueberzogene Papierprodukte und Verfahren zu deren Herstellung Pending DE1546435A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2188960 US3081198A (en) 1960-04-13 1960-04-13 Mineral-coated paper products and methods for making them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1546435A1 true DE1546435A1 (de) 1970-07-23

Family

ID=21806687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19611546435 Pending DE1546435A1 (de) 1960-04-13 1961-04-12 Mit einem Mineral ueberzogene Papierprodukte und Verfahren zu deren Herstellung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3081198A (de)
DE (1) DE1546435A1 (de)
GB (1) GB987404A (de)
IT (1) IT649600A (de)
NL (1) NL263558A (de)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3132042A (en) * 1962-03-01 1964-05-05 Kimberly Clark Co Manufacture of cellulosic product
NL295224A (de) * 1962-07-12 1900-01-01
US3477970A (en) * 1962-09-04 1969-11-11 Du Pont Pigmented paper coating and adhesive compositions containing a polyvinyl alcohol binder and a modifier therefor
US3238159A (en) * 1962-10-29 1966-03-01 Staley Mfg Co A E Aqueous dispersions of copolymers of alkyl half esters of itaconic acid with mineral pigments
US3303155A (en) * 1962-12-28 1967-02-07 Ashland Oil Inc Two-stage heating method for preparing butadiene-styrene latex
NL131848C (de) * 1963-11-20 1900-01-01
US3392048A (en) * 1965-01-08 1968-07-09 Gen Tire & Rubber Co Pigment-coated paper products having a binder of protein and a conjugated diene polymer that can form a reversible colloidal solution
GB1182253A (en) * 1966-03-25 1970-02-25 Doverstrand Ltd Improvements in or relating to Aqueous Compositions for Pigment Coating Permeable Substrates.
US3539476A (en) * 1967-05-10 1970-11-10 Celanese Corp Aqueous coating compositions comprising a vinylidene chloride terpolymer,gelatin,and a copolymer of ethylene and vinyl acetate
US3957710A (en) * 1972-04-26 1976-05-18 Basf Aktiengesellschaft Paper coating compositions from polymers of olefinically unsaturated monomers
US4142738A (en) * 1973-12-19 1979-03-06 C. F. Wachendorff Gmbh Base sheets for printing with reactive dyes
FR2270372B1 (de) * 1974-03-11 1976-10-08 Ugine Kuhlmann
NO149177C (no) * 1977-01-28 1984-02-29 Basf Ag Papirbestrykningsmasser
US4258104A (en) * 1979-04-27 1981-03-24 The Dow Chemical Company Aqueous polymeric dispersions, paper coating compositions and coated paper articles made therewith
DE3103463A1 (de) * 1981-02-02 1982-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von emulsionscopolymerisaten auf basis von acrylaten als alleiniges bindemittel fuer papierstreichmassen
US4631312A (en) * 1985-03-25 1986-12-23 The Dow Chemical Company Polymeric compositions useful as binders in coating colors and coating colors prepared therefrom
JP3904463B2 (ja) * 2002-02-12 2007-04-11 日本ペイント株式会社 自動車用水性ベース塗料組成物
CN102747651A (zh) * 2012-06-08 2012-10-24 太仓市新星轻工助剂厂 一种涂布纸胶粘剂及其制备方法
CN107151941B (zh) * 2017-04-07 2018-11-06 广东天元汇邦新材料股份有限公司 光触媒悬浮液、抗粘连自清洁人造板装饰纸及其制备方法
CN110389065B (zh) * 2019-08-08 2022-02-08 浙江理工大学 一种以胶矾水与聚二甲基硅氧烷为配合的天然矿物颜料色差测试方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL184955B (nl) * 1953-02-12 Bayer Ag Werkwijze ter bereiding van oxazolidinegroepen bevattende urethanen.
USRE25039E (en) * 1953-03-20 1961-09-19 Method of producing high gloss mineral-coated
US2865773A (en) * 1954-06-25 1958-12-23 Oxford Paper Co Coating compositions
US2790736A (en) * 1955-01-31 1957-04-30 Rohm & Haas Methods of making coated paper products and the products obtained
US2874066A (en) * 1955-10-17 1959-02-17 Rohm & Haas Coated paper products and methods for making them
US2923646A (en) * 1957-12-12 1960-02-02 Rohm & Haas Release-coatings, film- and sheetcasting bases for substrates

Also Published As

Publication number Publication date
US3081198A (en) 1963-03-12
GB987404A (en) 1965-03-31
NL263558A (de) 1900-01-01
IT649600A (de) 1900-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1546435A1 (de) Mit einem Mineral ueberzogene Papierprodukte und Verfahren zu deren Herstellung
EP0379892B1 (de) Bindemittel für wässrige Glanzfarben
EP1268931B1 (de) Papierstreichmassen, enthaltend bindemittel mit makromonomeren
DE2821835A1 (de) Waessriger polymerlatex
DE1264945B (de) Bindemittel fuer papierstreichmassen
DE2835125C2 (de)
DE3037870A1 (de) Gestrichenes papier und papierstreichverfahren
DE2161408A1 (de) Latexmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2651860A1 (de) Ueberzugs- oder impraegniermasse fuer papier
DE69016522T2 (de) Überzugszusammensetzungen für Papier.
DE2123857A1 (de) Bindemittel für Zusammensetzungen zum Beschichten oder Imprägnieren von Cellulosematerialien
DE2149282A1 (de) Papierstreichmassen
DE1919379A1 (de) Waessrige UEberzugsmasse
DE2719274C3 (de) Copolymerlatex und dessen Verwendung für eine Papierbeschichtungsmasse
EP0026368B1 (de) Bindemittel für Papierstreichmassen
DE3531103A1 (de) Verfahren zur herstellung eines copolymerlatex
DE1906149A1 (de) Streichmittel
DE2107287B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Papierstreichmassen
DE1190321B (de) Streichfarbe und Streichverfahren fuer Papier
DE1295357B (de) Streichmasse fuer Papier
DE1100450B (de) Streichmasse zur Herstellung von Kunstdruckpapier
EP0024602A1 (de) Wässerige Dispersionen, deren Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Überzugsmassen
DE2017323A1 (de) überzugsmasse
DE1115388B (de) Als waessrige Dispersion vorliegende UEberzugsmasse fuer starre und stark biegsame Unterlagen
DE1546316B2 (de) Bindemittel-Gemisch für Papierstreichmassen