DE2149282A1

DE2149282A1 - Papierstreichmassen

Info

Publication number: DE2149282A1
Application number: DE19712149282
Authority: DE
Inventors: Gerhart Hermann Dr Mueller; Kurt Dr Wendel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1971-10-02
Filing date: 1971-10-02
Publication date: 1973-04-05
Also published as: BE789480A; FR2158830A5; AT325415B; IT969464B; CA985818A; GB1402324A; AU4715772A; CH568448A5; US3847856A; JPS4842113A

Description

Die Erfindung betrifft Papierstreichmassen für die Herstellung von glänzenden Druckpapieren. Sie betrifft insbesondere die Art der in den Papierstreichmassen enthaltenen synthetischen bindemittel.

Obwohl diese Bindemittel in untergeordneten Mengen, meist 5 bis 30 Gewichtsprozent der Menge an Pigment, in den Papierstreichmassen enthalten sind, bestimmen sie doch weitgehend deren Verarbeitungseigenschaften und die Qualität der gestrichenen Papiere. Bei den hohen Arbeitsgeschwindigkeiten der modernen Hochleistungsst reichverfahren in der Papierindustrie ist ein hoher Peststoffgehalt der Streichmassen erforderlich, damit die Trockenkapazität der Anlage ausreicht. Dennoch sollen die Papierstreichmassen eine möglichst gute Fließfähigkeit haben, stabil gegen mechanische Beanspruchung, wie Scherbeanspruchung, sein und ein gutes Pigmentbindevermögen im Strich aufweisen. Außerdem ist in vielen Fallen ein möglichst hoher Glanz der gestrichenen Papiere erwünscht.

Es ist seit längerem bekannt, wäßrige Dispersionen von Acrylester-Copolymerisaten als synthetische Bindemittel für sich allein oder gemeinsam mit natürlichen Bindemitteln, wie Stärke, Casein oder Sojaprotein, zu verwenden. Aus der US-Patentschrift 3 O81 198 und der belgischen Patentschrift 655 981 ist ferner bekannt, als synthetische Bindemittel für Papierstreichmassen Mischungen von Acrylester- und Vinylester-Copolymerisaten mit AcrylsSure-Acrylester-Copolymerisaten zu verwenden.

bekannt sind schließlich Paj ierstreichmassen, die als Bindemittel in Mengen von etwa 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen

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auf die Pigmente, Mischpolymerisate aus Styrol und Acrylestern enthalten, die in Form wäßriger Dispersionen eingesetzt werden, Derartige Bindemittel weisen zwar ein sehr hohes Pigmentbindevermögen auf, doch läßt der Glanz der gestrichenen Papiere, auch wenn diese kalandriert oder nach dem High-gloss-Verfahren mit einer Hochglanzwalze behandelt sind, oft zu wünschen übrig. Ein Machteil der herkömmlichen Bindemittel für Papierstreichmassen ist auch darin zu sehen, daß die Druckfarbenaufnahme der gestrichenen Papiere verhältnismäßig stark abnimmt, wenn man den Glanz der gestrichenen Papiere in üblicher Weise, z.B. durch Kalandrieren oder Bürsten, erhöht.

™ Es wurde nun gefunden, daß man mit Papiers.treichmassen, die auf 100 Gewichtsteile fein verteiltes Pigment 2 bis Gewichtsteile eines synthetischen Bindemittels auf Basis von Copolymerisaten aus monovinylaromatischen Monomeren und Acrylestern 2 bis 12 C-Atome enthaltender nicht tertiärer Alkanole und/oder Methacrylestern k bis 12 C-Atome enthaltender nicht tertiärer Alkanole gestrichene Papiere mit besonders hohem Glanz herstellen kann, wenn man folgende Bedingungen für das Bindemittel einhält:

(A) Das Bindemittel ist ein Gemisch aus einem Emulsionscopolymerisat (a) aus 6 5 bis 100 Gewichtsprozent eines

fc Gemisches aus monovinylaromatischen Monomeren und 0 bis 20 Gewichtsprozent dieser Monomeren an Acrylnitril, 0 bis 35 Gewichtsprozent der Acryl- und/oder Methacrylsäureester und 0 bis 10 Gewichtsprozent olefinisch ungesättigten Monomeren mit reaktiven Gruppen, und einem Emulsionscopolymerisat (b) aus 80 bis 100 Gewichtsprozent der Acryl- und/oder Methacrylsäureester, 0 bis 2 0 Gewichtsprozent monovinylaromatischen Monomeren und/oder Acrylnitril und 0 bis 10 Gewichtsprozent olefinisch ungesättigten Monomeren mit reaktiven Gruppen

und/oder das Bindemittel ist . .

(B) ein in zwei Stufen hergestelltes Copolymerisat (c), bei

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dem in der wäßrigen Dispersion eines Copolymerisats (a) oder (b) Monomere des Copolymerisats (b) bzw. (a) in solchen Mengen in Emulsion polymerisiert werden, wie sie bei der Herstellung der Copolymerisate (b) oder (a) eingesetzt werden,

wobei jeweils das Mengenverhältnis der Copolymerisate (a) und der Copolymerisate (b) und die Mengenanteile der ersten und zweiten Stufe des Copolymerisates (c) so gewählt werden, daß die Gesamtanteile der eingesetzten Monomeren gleich den Anteilen dieser Monomeren in einem in üblicher Weise hergestellten statistischen Copolymer!sat einer Glastemperatur von -20° bis +30°C sind.

Das in den Papierstreichmassen enthaltene synthetische Bindemittel bzw. Bindemittelgemisch eignet sich besonders zur gemeinsamen Verwendung mit natürlichen Bindemitteln, wie Stärke, Casein oder Sojaprotein. Die Naturprodukte können auch ganz oder teilweise durch synthetische Bindemittel ersetzt werden, die verschieden sind von den erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisaten (a), (b) und (c).

In Verbindung mit einem natürlichen Bindemittel können schon Mengen von 2 bis 15 Gewichtsteilen, bevorzugt 3 bis 12 Gewichtsteilen, des Copolymerisates (c) und/oder des Gemisches der Copolymerisate (a) und (b) auf 100 Teile Pigment verwendet werden. In Abwesenheit eines natürlichen Bindemittels wendet man 5 bis 25 Gewichtsteile, bevorzugt 7 bis 15 Gewichtsteile, des neuen Bindemittels, bezogen auf 100 Teile Pigment, an. Die Gesamtmenge an Bindemitteln soll zwischen 5 und 30 Gewichtsteilen, vorzugsweise zwischen 7 und 25 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Teile Pigment, liegen.

Als monoviny!aromatische Monomere enthalten die Copolymerisate (a), (b) und (c) vorzugsweise Styrol einpolymerisiert. In Frage kommt ferner OC-Methyl styrol und Vinyltoluole. In den Copolymerisaten (a) können die monoviny!aromatischen Monomeren zum Teil, d.h. bis zu 20 % ihrer Menge durch

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Acrylnitril ersetzt sein. Auch in den Copolymerisaten (b) und (c) ist ein Ersatz der monoviny!aromatischen Monomeren durch Acrylnitril möglich. Zur Herstellung der Emulsionscopolymerisate (b) werden 80 bis 100 Gewichtsprozent Acrylsäureester 1 bis 12 C-Atome enthaltender nicht tertiärer Alkanole bzw. Methacrylsäureester H bis 12 C-Atome enthaltender nicht tertiärer Alkanole, d.h. primärer und sekundärer gesättigter geradkettiger oder verzweigter aliphatischer Monoalkohole verwendet. Bis zu 20 % ihres Gewichts können die Copolymerisate Cb) auch monovinylaromatische Monomere der oben genannten Art und/oder Acrylnitril einpolymerisiert enthalten. Als Acrylsäureester 1 bis 12, insbesondere 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltender Alkanole seien Äthylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, n-Hexylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, n-Oetylacrylat, n-Dodecylacrylat sowie die entsprechenden Methacrylate genannt, von denen n-Butylacrylat, Isobutylacrylat und 2-Äthylhexylacrylat bevorzugt sind. Als Beispiele für Methacrylsäureester seien n-Butylmethacrylat und 2-Äthylhexylmethacrylat genannt.

Als olefinisch ungesättigte Monomere mit reaktiven Gruppen, die in Mengen von 0 bis 10 Gewichtsprozent am Aufbau der Copolymerisate (a), (b) und (c) beteiligt sein können, kommen die üblichen Hilfsmonomeren in Frage, vor allem 0,1 bis 10 und insbesondere 0,5 bis 5 Gewichtsprozent hydrophile polare Monomere, wie äthyleriisch ungesättigte Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und/oder deren Amide, Mono- und Di-N-alkylamide, N-Methylolamide oder verätherte N-Methylolamide, z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Acrylamid, N-Methylolacrylamia, N-Methylolmethacrylamid oder Maleinsäureamid, Maleinsäurediamid, Maleinsäurehalbester oder Itaconsäurehalbester. Besonders^ geeignete Monomere dieser Art sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und Methacrylamid. Es ist natürlich auch möglich, Gemische der genannten Monomeren bei der Herstellung der Emulsionscopolymerisate (a), (b) und (c) zu verwenden.

Die Copolymerisate (a) und (b) sind im Gemisch miteinander

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nicht in beliebigen Mengenverhältnissen als Bindemittel für die erfindungsgemäßen Papierstreichmassen geeignet: Das Mengenverhältnis der Copolymerisate (a) und der Copolymerisate (b) muß so gewählt werden, daß beide Polymerisate zusammen hinsichtlich der einpolymerisierten Monomeren insgesamt so zusammengesetzt sind, daß ein in üblicher Weise aus diesen Monomeren im gleichen Mengenverhältnis hergestelltes statistisches Copolymerisat eine Glastemperatur von -20° bis +30⁰C, insbesondere von -15° bis +25°C hätte. Handelt es sich z.B. bei den Copolymerisaten (a) um Polystyrol und bei den Copolymerisaten (b) um Poly-n-butylacrylat, so muß das Mengenverhältnis von Polystyrol zu Poly-n-butylacrylat in dem Bindemittelgemisch so gewählt werden, daß ein statistisches Mischpolymerisat aus Styrol und n-Butylacrylat, das die dem Polystyrol entsprechende Menge Styrol und die dem Poly-n-butylacrylat entsprechende Menge n-Butylacryl-at einpolymerisiert enthält, eine Glastemperatur im angegebenen Bereich hat.

Enthält Copolymerisat (a) neben 80 Teilen Styrol 20 Teile n-Butylacrylat einpolymerisiert und Copolymerisat (b) neben 90 Teilen n-Butylacrylat 10 Teile Acrylnitril, so sind solche Mengenverhältnisse von Copolymerisat (a) und Copolymerisat (b) als erfindungsgemäße Bindemittel geeignet, deren Menge an insgesamt in den Copolymerisaten (a) und (b) einpolymerisiertem Styrol, n-Butylacrylat und Acrylnitril statistische Mischpolymerisate ergeben, deren Glastemperaturen zwischen -20° und +30⁰C liegen. Diese Bedingung gilt sinngemäß auch für die in zwei Stufen hergestellten Emulsionscopolymerisate (c): Die Menge an insgesamt in der ersten und zweiten Stufe einpolymerisierten monovinylaromatischen Monomeren, Acryl- und/oder Methacrylsäureestern und Hilfsmonomeren müssen so bemessen sein, daß man, wenn man diese Monomeren in gleichen Mengen in herkömmlicher Weise in einer Stufe polymerisiert, wobei ein statistisches Copolymerisat erhalten wird, dieses eine Glastemperatur im Bereich von -20° bis +3O⁰C aufweist. Unter Glastemperatur wird die Temperatur verstanden, bei der das Polymere von dem glasartig erstarrten in den kautschukelastischen oder plastisch fliessenden Zustand

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übergeht. Sie stellt die Temperatur dar, bei der beim Auftragen des spezifischen Volumens als Funktion der Temperatur die resultierende Kurve einen Knickpunkt aufweist. Bezüglich näherer Angaben zur Glastemperatur sei verwiesen auf das Buch von L. E. Nielson, Mechanical Properties of Polymers, Reinhold Publishing Corp., New York 1962, Seiten 11 ff..

Die Copolymerisate (a), (b) und (c) werden durch Polymerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion nach üblichen Verfahren, vor allem unter allmählichem Monomerenzulauf und unter Verwendung der üblichen anionischen und/oder nicht ionischen Emulgiermittel hergestellt. Geeignete Emulgier-

W mittel sind z.B. n-dodecylsulfonsaures Kalium, isooctylbenzolsulfonsaures Natrium, ein mit 20 bis 30 Mol Äthylenoxid umgesetztes p-Isooctylphenol, welches auch sulfatiert sein kann (Na- oder K-SaIz) oder Natriumlaurylsulfat, die in Mengen von etwa 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, angewandt werden können. Als Polymerisationsinitiatoren können dabei übliche radikalbildende Verbindungen, wie wasserlösliche Peroxide, Persulfate oder Azoverbindungen, z.B. Kaliumpersulfat, Cumolhydroperoxid oder Azodiisobuttersäurediamid und -dinitril, in Mengen zwischen etwa 0,02 und 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein. Die Polymerisationstemperatüren, die bei der Herstellung

b der Copolymerisate angewendet werden, liegen im allgemeinen im üblichen Bereich, d.h. zwischen etwa 50 und 90⁰C. Sie können niedriger liegen, wenn man mit Redox-Katalysatoren oder aktivierten Initiatorsystemen, z.B. mit einem System aus Kaliumpersulfat und Ascorbinsäure, hydroxymethansulfinsaurem Natrium oder Triäthanolamin arbeitet. Die Dispersionen werden bevorzugt in Konzentrationen von 20 bis 60 Gewichtsprozent Peststoffgehalt hergestellt. Sie sollen im allgemeinen miteinander verträgliche Emulgiermittel enthalten.

Bei der Herstellung des in zwei Stufen hergestellten Copolymerisate (c) kann man von einer wäßrigen Dispersion eines Copolymerisates (a) oder von einer wäßrigen Dispersion eines Copolymerisates (b) ausgehen. Geht man z.B. von einer wäßrigen Dispersion eines Copolymerisates (a) aus, so

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polymerisiert man in dieser Dispersion Monomere, die auch zur Herstellung einer wäßrigen Dispersion des Copolymerisates (b) eingesetzt werden können, d.h. ein Gemisch aus 80 bis 100 Teilen der Acryl- und/oder Methacrylsäureester, O bis 20 Teilen der monovinylaromatischen Monomeren und/oder Acrylnitril und 0 bis 10 Teilen an olefinisch ungesättigten Monomeren mit reaktiven Gruppen. Geht man von einer wäßrigen Dispersion des Copolymerisates (b) aus, so polymerisiert man in dieser in Emulsion ein Gemisch .von 65 bis 100 Teilen · eines Gemisches aus den monovinylaromatischen Monomeren und 0 bis 20 Gewichtsprozent dieser Monomeren an Acrylnitril, 0 bis 35 Gewichtsprozent der Acryl- und/oder Methacrylsäureester und 0 bis 10 Gewichtsprozent olefinisch ungesättigte Monomere mit -reaktiven Gruppen. Dabei wird die zweite Stufe des Verfahrens mit Vorteil unmittelbar im Anschluß an die Herstellung des Copolymerisats der ersten Stufe durchgeführt, wobei man vorzugsweise in der ersten Stufe die Monomeren polymerisiert, die im Überschuß über die restlichen Monomeren verwendet werden. Man polymerisiert daher bei gegebener Monomerenzusammensetzung der beiden Stufen vorzugsweise die Monomeren zuerst, die zusammen die größte Menge der insgesamt zu verwendenden Monomeren ausmachen. Beträgt, mit anderen Worten, die Menge an Monomeren, die in der einen Stufe polymerisiert werden sollen, z.B. 100 Teile und die Menge der Monomeren, die in der anderen Stufe polymerisiert werden sollen, nur 50 Teile, so werden die Monomeren, deren Menge insgesamt 100 Teile beträgt, vorzugsweise als erste Stufe, die Monomeren, die zusammen nur eine Menge von 50 Teilen ergeben, als zweite Stufe polymerisiert.

Bei der Polymerisation der zweiten Stufe wird im allgemeinen wie bei zweistufigen Polymerisationen üblich gearbeitet, d.h. nach Abschluß der Polymerisation der ersten Stufe weitere Polymerisationsinitiatoren, Emulgiermittel und gegebenenfalls andere Hilfsstoffe zugesetzt und die Monomeren im allgemeinen in emulgierter Form nach und nach zugegeben.

Zur Erreichung des gewünschten technischen Effekts kann das Mischen der wäßrigen-Dispersionen der Copolymerisate (a), (b)

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und gegebenenfalls (c) vor oder während der Herstellung der Streichmasse stattfinden. Auch die Reihenfolge bei der Vereinigung der Komponenten der Streichmasse ist ohne Bedeutung für die Eigenschaften der Streichmasse oder des gestrichenen Papiers. Es ist aber von Vorteil, wenn man die wäßrige Dispersion des Copolymerisates (a) und des Copolymerisates (b) und gegebenenfalls des Copolymerisates (c) vor der Herstellung der Streichmasse in dem gewünschten Mengenverhältnis mischt ' und die fertige Mischung aufbewahrt. Die Polymerisate sind nämlich hervorragend miteinander verträglich. Der günstigste pH-Wert für die Mischung liegt zwischen 6 und 10, wobei als Base für die Einstellung des pH-Wertes bevorzugt Ammoniak verwendet wird.

Die erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen sind hervorragend als Bindemittel für die Herstellung von Papierstreichmassen geeignet, vorzugsweise gemeinsam mit weiteren natürlichen und/oder synthetischen Bindemitteln. Sie werden vor dem Streichen in an sich bekannter Weise mit Füllstoffen, insbesondere mit Kaolin und gegebenenfalls anderen Hilfsstoffen gemischt und durch Zugabe von Alkali, z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, vorzugsweise aber Ammoniak, neutralisiert.

Die erfindungsgemäßen Papierstreichmassen können nach allen bekannten Verfahren auf Rohpapiere aufgebracht werden. Ihr besonderer Vorteil liegt in dem besonders hohen Glanz, das sie den damit gestrichenen Papieren und Kartons nach den üblichen Glanzverfahren sowie nach dem High-gloss-Verfahren verleihen. Sie übertreffen darin unter vergleichbaren Bedingungen die bekannten Papierstreichmassen. Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, daß die Druckfarbenaufnahme der damit gestrichenen Papiere beim Glänzen weniger stark abnimmt als bei Papieren, die mit herkömmlichen Papierstreichmassen gestrichen sind. Sie zeichnen sich weiter durch eine gute Wasserfestigkeit und Glätte des fertigen Striches aus. Diese vorteilhaften Eigenschaften der Streichmassen waren nicht vorhersehbar.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind

Qewichtsteile.. 309814/0665

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Beispiel 1

a) herstellung eines Bindemitte!polymerisates mit zweistufiger Emulsionspolymerisation

In die auf 85⁰C erwärmte Lösung von G,9 Teilen eines Gemisches aus C.^ bis C o-Alkylsulfaten (Natrium-Salz) in 300 Teilen Wasser laßt man unter Rühren die Emulsion von 700 Teilen Styrol und 300 Teilen n-Butylacrylat, 10 Teilen Acrylsäure, 20 Teilen Tetranatriumpyrophosphat, 8 Teilen des Natriumsalzes eines C.g bis C.g-Alkylsulfats und 5 Teilen Kaliumpersulfat in 76O Teilen Wasser innerhalb von 2 Stunden einfließen. Man halt die Temperatur bei 85°C und läßt 1 Stunde nach Beendigung des Zulaufs der Monomeren in der zweiten Stufe die wäßrige Emulsion von 400 Teilen n-Butylacrylat, 4 Teilen Acrylsäure, 8 Teilen Tetranatriumpyrophosphat, 2 Teilen Kaliumpersulfat und 4 Teilen C₁₆ bis C_lQ-Alky!sulfat (Natrium-Salz) in 425 Teilen Wasser innerhalb von 90 Minuten zulaufen. Nach 2 Stunden bei 85 C Nachpolymerisieren kühlt man ab und stellt den ph-Wert der erhaltenen Dispersion durch Zugabe von Ammoniakwasser auf 8. Die erhaltene Dispersion- hat einen Feststoffgehalt von 49 Gewichtsprozent.

b) Streichfarbe und Streichen eines Papiers

Unter Verwendung von 100 Teilen Chinaclay, 0,3 Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels, 0,25 Teilen eines handelsüblichen synthetischen Verdickungsmittels und 35 Teilen der nach (a) hergestellten Dispersion (17 Teile des Polymerisats) sov/ie von Wasser wird eine Streichfarbe hergestellt, deren Peststoffgehalt 50 Gewichtsprozent und deren pH-Wert 8 bis 8,5 beträgt.

Die Streichfarbe wird unter Verwendung einer Luftbürste auf holzfreies Streichrohpapier derart aufgebracht, daß der Auftrag. 15 g (Feststoffe) je in beträgt. Das in üblicher Weise getrocknete gestrichene Papier wird auf einem 12-Walzensuperkalander satiniert und noch mit

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einer 3-Bürsten-Bürstmaschine gebürstet. Die Glanzmessung des gestrichenen Papiers erfolgt in satiniertem und auch in gebürstetem Zustand mit einem Zeiß-Goniophotometer bei ^5°Μ5°. Der Glanz des satinierten Papiers beträgt 12,4 %, der des satinierten und anschließend gebürsteten Papiers 13,9 %·

Beispiel 2
a) Herstellung des Bindemittels

al) Herstellung eines Copolymerisates (a): In die auf 85⁰C erwärmte Lösung von 0,2 5 Teilen des Natriumsalzes eines C.r bis C.g-Alkylsulfats in 60 Teilen Wasser läßt man innerhalb von 2 Stunden eine Emulsion von 150 Teilen Styrol und 75 Teilen n-Butylacrylat, 2,5 Teilen Acrylsäure, 5 Teilen Tetranatriumpyrophosphat, 2,25 Teilen des Natriumsalzes eines CL,-bis C^g-Alkylsulfats und 1,25 Teilen Natriumpersulfat in 205 Teilen Wasser zulaufen und polymerisiert nach der Zugabe der Monomeren noch 2 Stunden bei 85⁰C nach. Nach dem Abkühlen wird mit Ammoniakwasser auf pH 8 gestellt. Die Dispersion hat einen Feststoffgehalt von 49 %..

a 2) Herstellung eines Copolymerisates (b): Man arbeitet wie für die Herstellung des Copolymerisates (a) angegeben, verwendet aber anstelle des Gemisches von 175 Teilen Styrol und 75 Teilen n-Butylacrylat nur 250 Teile n-Butylacrylat. Erhalten wird eine wäßrige Dispersion von Poly-n-butylacrylat eines Peststoffgehaltes von

Zur Herstellung des Bindemittels werden 100 Teile der wäßrigen Dispersion des Copolymerisates (a) mit HO Teilen der wäßrigen Dispersion des Copolymerisates (b) gemischt.

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b) Streichfarbe und Herstellung eines gestrichenen Papiers

Unter Vervrendung von 100 Teilen Chinaclay, 0,3 Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels, 3 Teilen eines niederviskosen Polyvinylalkohols und 26,5 Teilen des nach a) hergestellten Dispersionsgemisches (13 Teile Feststoff) sowie von Wasser wird eine Streichfarbe eines Feststoffgehaltes von 4 9 % und eines pH-Wertes von 8,5 bis 9 hergestellt.

Mit der Streichfarbe wird unter Verwendung einer Luftbürste ein holzfreies Streichrohpapier und ein Duplexkarton gestrichen, wobei der Auftrag jeweils 15 g (Feststoffe) je m beträgt. Das gestrichene Papier und der gestrichene Karton werden nach dem sogenannten High-gloss-Verfahren unter Verwendung eines auf 125°C geheizten Hochglanzzylinders geglänzt. Man erhält ein gestrichenes Papier eines Glanzes von 9,8 % und einen gestrichenen Karton eines Glanzes von 19,8 %..

c) Vergleichsversuch

Unter den bei al) angegebenen Bedingungen wird ein Gemisch aus gleichen Teilen Styrol und n-Butylacrylat in wäßriger Emulsion polymerisiert. Mit der erhaltenen, 49 Gewichtsprozent Feststoffe enthaltenden Mischpolymerisat-Dispersion (statistisches Copolymerisat) wird wie unter Ib) angegeben eine Papierstreichmasse und damit ein gestrichenes Papier hergestellt. Der Glanz des Papiers beträgt nach der Satinage nur 5,7 %, nach Satinage und Bürsten 9>1 %·

Beispiel 3

a) Wie in Beispiel 2 unter b) angegeben, wird eine Streichfarbe hergestellt^ jedoch anstelle des nach 2 a) hergestellten Dispersionsgemisches eine nach Beispiel 1 a) hergestellte Dispersion verwendet. Mit der Streichfarbe wird wie in Beispiel 2 b) angegeben, ein holzfreies Streichrohpapier

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und ein Duplex-Karton gestrichen. Man erhält nach dem Glänzen unter den gleichen Bedingungen wie sie in Beispiel 2 angegeben sind, ein Papier, dessen Glanz 8,7 % beträgt und einen Karton, dessen Glanz 15,7 % beträgt.

b) Vergleichsversuch

Verwendet man in der Streichfarbe anstelle der nach Beispiel 1 a) hergestellten Dispersion die gleiche Menge einer in herkömmlicher Weise hergestellten 50 $igen wäßrigen Dispersion eines statistischen Copolymerisates aus gleichen Teilen n-Butylacrylat und Styrol, so erhält man ein gestrichenes Papier, dessen Glanz nur 4,5 % beträgt und einen gestrichenen Karton, dessen Glanz nur 10,6 % beträgt.

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Claims

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Patentanspruch

Papierstreichmassen enthaltend auf 100 Gewichtsteile feinverteiltes Pigment 2 bis 2 5 Gewichtsteile eines synthetischen Bindemittels auf Basis von Copolymerisaten aus monovinylaromatischen Monomeren und Acrylestern 1 bis 12 C-Atome enthaltender nicht tertiärer Alkanole und/oder Methacrylestern 4 bis 12 C-Atome enthaltender Alkanole, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel

(A) ein Gemisch aus einem Emulsionscopolymerisat

(a) aus 65 bis 100 Gewichtsprozent eines Gemisches aus den monovinylaromatischen Monomeren und 0 bis 20 Gewichtsprozent dieser Monomeren an Acrylnitril, 0 bis 35 Gewichtsprozent der Acryl- und/oder Methacrylsäureester und 0 bis 10 Gewichtsprozent olefinisch ungesättigter Monomeren mit reaktiven Gruppen,

und einem Emulsionscopolymerisat

(b) aus 80 bis 100 Gewichtsprozent der Acryl- und/oder Methacrylsäureester, 0 bis 20 Gewichtsprozent der monovinylaromatischen Monomeren und/oder Acrylnitril und 0 bis 10 Gewichtsprozent olefinisch ungesättigten Monomeren mit reaktiven Gruppen .

-und/oder

(B) ein in 2 Stufen hergestelltes Copolymerisat (c) ist, bei dem in der wäßrigen Dispersion eines Copolymeriaätes (a) oder (b> Monomere des Copolymerisate (b) bzw. (a) in solchen Mengen in Emulsion polymerisiert werden, wie sie bei der Herstellung der Copolymerisate (b) oder (a) eingesetzt werden,

wobei das Mengenverhältnis der Copolymerisate (a) und der Copolymerisate (b) und die Mengenanteile der ersten und zweiten Stufe des Copolymerisates (c) so gewählt werden»

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daß die Gesamtanteile der eingesetzten Monomeren gleich den Anteilen dieser Monomeren in einem in üblicher Weise hergestellten statistischen Copolymerisat einer Glastemperatur von -20 bis +30⁰C sind.

Badische Anilin- .& Soda-Fabrik AG

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