DE1264945C2 - Bindemittel fuer papierstreichmassen - Google Patents

Bindemittel fuer papierstreichmassen

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DE1264945C2 DE19631264945 DE1264945A DE1264945C2 DE 1264945 C2 DE1264945 C2 DE 1264945C2 DE 19631264945 DE19631264945 DE 19631264945 DE 1264945 A DE1264945 A DE 1264945A DE 1264945 C2 DE1264945 C2 DE 1264945C2
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Description

mit emer Glastemperatur zwischen —60 und +20°Causl0bfc90Gewichtsprozenteines Esters der Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, 90 bis 10 Gewichtsprozent Vinylacetat und bzw. oder Vinylpropionat und gegebenenfalls bis 10 GevÄpLzent Bmdemittel auf
' «* **? Papier nicht mehr
Papierstreichmasse!!, die
synthetischer Hochpotymerer ^J^g_
allgemeinen den bei Walzens ^erfahren gesteU ten Anforderungen nicht vor allem wenn der B nde
2. SK^JAaAyn»««* B « aus 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure, 85 bis 45 Geih
"«ΟΙΑ 'bekaxSten Bindemittel für Papierstreich-—en, bei denen es sich urn. wäßrige MgJ» von Carboxylgruppen ™^™nd™™^1*™ handelt Bei der Verwendung dieser bekannten Bmdemittel zum Streichen von Papier nach dem Walzenstreichverfahren ist es erforderlich daß^
wobei^ndestens,20 Gewichtsprozent, bewurde nun gefunden, daß sich Bindemittel h f 1 df aliSCR PaPiSeh
enthalten, darstellen, und gegebenenfalls bis 10 Gewichtwozent Acryl- und bzw. oder Methacrylamid *
in einem solchen Mengenverhältnis enthalten, daß |uf.?5J« ^ °!^»^d« Polymerisates A 5 bis 40 Gewichtsteile des Polymerisates B kommen.
40
Die Erfindung betrifft Bindemittel fur Papierstreichmassen auf der Basis von Polymerisaten. Sie betrifft insbesondere Bindemittel, die durch Abmischen von zwei verschiedenen Dispersionen erhalten werden.
Papierstreichrnassen, wie sie zur Herstellung von gestnchenen Druckpapieren verwendet werden, bestehen im wesentlichen aus einer Suspension eines Pigmentes bzw. Füllstoffes, z. B. Koalm oder Titandioxyd, in einem wäßrigen, ein Bindemittel enthaltenden Medium.
Wahrend früher als Bindemittel ausschließlich hochmolekulare Naturprodukte, wit: Stärke oder Kasein, verwendet wurden, setzt man in neuerer Zeit hierfür auch synthetische, hochmolekulare Produkte, meist in Form wäßriger Dispersionen, allein oder in Mischung mit den genannten Naturprodukten ein.
Bindemittel auf der Basis von Naturprodukten haben die Nachteile, daß sie nicht immer in gleicher Qualität anfallen, empfindlich gegen den Befall von Mikroorganismen sind, durch aufwendige Verfahren aufgeschlossen werden müssen und spröde Striche von meist geringer Wasserfestigkeit ergeben.
Bindemittel auf der Basis von synthetischen Hochpolymeren weisen die genannten Nachteile nicht auf.
Das Auftragen der Papierstreichmassen auf Papier wird meist mit den in der Papierindustrie gebrauchliehen Vorrichtungen, wie Bürsten-, Luftbürsten-, masfQ f f der Basw*?n8£ ?^Τη κ? Carboxylgruppen aufweisenden Polyacrylaten bzw.
Polymethacrylaten besonders gut fur das Walzenstreichverfahren eignen, wenn sie
γ mindestens ein Emulsionscopolymerisat A mit dner Glastemperatur zwischen -60 und +20° C aus 10 bis 90 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, 90 bis 10 Gewichtsprozent Vinylacetat und bzw. oder Vinylpropionat und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent anderen, äthylenisch ungesättigten, copolymerisierbaren Verbinduneen und
2 „ά^^ ein Emulsionscopolymerisat B aus 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure, 85 bis 45 Gewichtsprozent ande wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden Monomeren, wobei mindestens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf diese hydrophoben Monomeren, Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, darstellen, und gegebenenfaU ^. 10 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. Methacrylamid
in einem solchen Mengenverhältnis enthalten, daß auf 95 bis 60 Gewichtsprozent des Polymerisates A 5 bis 40 Gewichtsteile des Polymerisates B kommen.
Für das Copolymerisat A geeignete Ester der Acryl- bzw. Methacrylsäure sind z. B. Äthylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat oder 2-Äthylhexylacrylat sowie die entsprechenden Methacrylate.
Als weitere äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die in Mengen von 0 bis 10 Vo am Aufbau des Copolymerisates A beteiligt sein können, kommen z.B. Acrylnitril, Styrol, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid in Frage. Insbesondere kann das Polymerisat auch kleine Mengen polarer Monomerer einpolymerisiert enthalten, z.B. Acrylsäure oder Crotonsäure, oder
Amide, Mono- und Dialkylamide, Methylolamide Als Polymerisationsinitiatoren können übliche
oder Methylolamidäther dieser Säuren,femerMalein- radikalbildende Verbindungen, wie Pero^yde, Persäure, Fumarsäure, Itaconsäure sowie dieHalbamide, sulfate oder Azoverbindungen, beispielsweise Kalium-
die N-substituierten Halbamide oder die Halbester persulfat, Cumolhydroperoxyd oder Azodiisobutter-
der genannten mehrbasischen ungesättigten Säuren. 5 säurediamid, in Mengen zwischen etwa 0,02 und
Außerdem können auch stark saure monomere Ver- 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, ver-
bindungen, wie die Vinylsulfonsäure oder Styrol- wendet sein. Die Polymerisationstemperaturen, die p-sulfonsäure, zum Aufbau des Copolymerisates A bei der Herstellung der Copolymerisate angewendet ί beitragen. Es ist ferner möglich, Gemische der vor- werden, hegen im allgemeinen im üblichen Bereich,
j stehend genannten Monomeren demPolyrnerisations- κ» d. h. zwischen etwa 50 und 90° C. Sie können nied-
ansatz zuzufügen. Stets soll jedoch die Summe ihrer riger liegen, wenn man mit Redox-Katalysatoren
■: Anteile 10 Gewichtsprozent des Copolymerisates A oder aktivierten Initiatorsystemen, z, B. mit einem
nicht übersteigen. · System aus Kaliumpersulfat und Ascorbinsäure, oxy-
Die Zusammensetzung des Monomerengemisches, methansulfonsaurcm Natrium oder Triäthanolamin, das zur Herstellung des Copolymeriaates A dient, er- 15 arbeitet.
fährt eine Einschränkung durch folgende Bedingung: Zur Regelung dws Molekulargewichts können die
; Die Glastemperatur des Polymerisates A soll zwi- üblichen Kettenüberträger, z. B. n-Dodecylmercap-
. sehen —60 und +200C liegen. Diese Bedingung tan, Cyclohexen oder Tetrabromkohlenstoff, in Menhat ihre einleuchtende Begründung in der Tatsache, gen von etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen
daß das Polymerisat A den Hauptbestandteil eines ao auf die Monomeren, verwendet sein.
Bindemittelgemisches für Papierstreichmassen dar- Die Dispersionen können bekanntlich in nahezu
stellt. Es muß daher bei Temperaturen um oder nur beliebig kleinen Konzentrationen, z. B. in einer Konwenig oberhalb Zimmertemperatur noch plastisch zentration von 0,5 Gewichtsprozent, hergestellt werverformbar sein, damit der fertige Papierstrich auf den. Das ist jedoch wirtschaftlich nicht sinnvoll, vor den üblichen Wegen geglättet werden kann. Alle as allem im Hinblick auf die Notwendigkeit, solche Polymerisate, die der genannten Bedingung nicht ge- Dispersionen über größere Strecken zu transportieren, nügen, eignen sich nicht für die erfindungsgemäßen Darum liegen die bevorzugten Konzentrationen Bindemittel. So hat z. B. ein Mischpolymerisat, wel- zwischen 20 und 60 Gewichtsprozent; auf die Herches hergestellt wurde durch Copolymerisation von stellung der Mischpolymerisatdispersionen wird hier 80 Gewichtsprozent tert. Butylacrylat, 17 Gewichts- 30 kein Schutz beansprucht.
prozent Vinylacetat und 3 Gewichtsprozent Acryl- · Das erfindungsgemäße Bindemittelgemisch für säure, eine Glastemperatur von etwa 35° C und ist Papierstreichmassen enthält eine Mischung aus dem daher als mögliches Copolymerisat A ungeeignet. Copolymerisat A und dem Copolymerisat B. Dabei Gut geeignet und bevorzugt sind dagegen Copoly- soll das Mischungsverhältnis so gewählt werden, daß, merisate A aus 35 bis 60 Gewichtsprozent Acryl- 35 bezogen auf die Feststoffe, 95 bis 60 Gewichtsteile säurebutylester, 40 bis 60 Gewichtsprozent Vinyl- des Copolymerisates A neben 5 bis 40 Gewichtsteilen acetat und 0 bis 5 Gewichtsprozent Acrylsäure. des Copolymerisates B im fertigen Gemisch vorliegen.
Erfindungsgemäß sollen am Aufbau des Copoly- Bevorzugt verwendete Mischungen enthalten 90 bis merisates B 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- oder 70 Gewichtsteile des Copolymerisates A neben 10 bis Methacrylsäure, 0 bis 10 Gewichtsprozent, insbeson- *o 30 Gewichtsteilen des Copolymerisates B. dere 2 bis 6 Gewichtsprozent Acryl- oder Methacryl- Zur Erreichung des gewünschten technischen Effek-
amid und 85 bis 45 Gewichtsprozent hydrophobe, tes ist es gleichgültig, ob der Mischvorgang vor oder wasserunlösliche Homopolymerisate bildende Mono- während der Herstellung der Streichfarbe stattfindet, mere, von denen mindestens 20 Gewichtsprozent Auch die Reihenfolge bei der Vereinigung der Kom-Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit aliphati- 45 ponenten der Streichfarbe ist ohne Bedeutung für die sehen Alkoholen sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome Eigenschaften der Streichmasse oder des gestrichenen enthalten, beteiligt sein. Als weitere hydrophobe, Papiers. Es ist aber trotzdem von Vorteil, wenn man äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen z. B. die wäßrigen Dispersionen der Copolymerisate A Acrylsäure- und Methacrylsäureester höherer ali- und B vor der Herstellung der Streichmasse in dem phatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer 50 gewünschten Mengenverhältnis mischt und die fertige Hydroxy!verbindungen, Styrol, Vinylchlorid, Vinyli- Mischung aufbewahrt. Die beiden Dispersionen sind denchlorid, besonders Vinylacetat, Vinylpropionat nämlich hervorragend miteinander verträglich, inscder Acrylnitril, in Frage. Vorzugsweise werden besondere dann, wenn beide Dispersionen so abgejedoch als hydrophobe Monomere zur Herstellung mischt werden, wie sie bei der üblichen Emulsionsdes Copolymerisates B ausschließlich oder überwie- 55 polymerisation anfallen und die im Copolymerisat gend Acrylsäure- und Methacrylsäureester der ali- enthaltenen Carboxylgruppen nicht vor dem Mischphatischen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen Vorgang neutralisiert sind. Diese Gemische sind vollverwendet, ständig stabil und können leicht in Konzentrationen Die Copolymerisate A und B können durch Poly- bis zu einem Feststoffgehalt von über 50 Gewichtsmerisation der Monomeren in wäßriger Emulsion 60 prozent hergestellt werden. Sie bleiben dünnflüssig, nach an sich bekannten Verfahren unter Verwendung bis man durch Zusatz einer Base, wie Ammoniak oder der üblichen anionischen und bzw. oder nichtiono- Natriumcarbonat, die vorhandenen Carboxylgruppen genen Emulgiermittel, z.B. von n-dodecylsulfon- neutralisiert. Nimmt man die Neutralisation erst dann saurem Kalium, isooctylbenzolsulfonsauremNatrium, vor, wenn alle Anteile des Streichmassenansatzes einem mit 25 Mol Äthyl^noxyd umgesetzten p-Iso- 65 außer dem Alkali homogen miteinander vermischt octylphenol, Natriumlaurat usw., in Mengen von sind, so hat man den technisch bedeutenden Vorteil, etwa 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu daß man keine hochviskosen Materialien befördern polymerisierenden Monomeren, hergestellt sein. muß, sondern ausschließlich dünnflüssige, d. h. pump-
bare, wie die Bindemittelabmischung, und feste, wie Anschließend wird unter Zugabe^ von 0 2!Teilen
das verwendete Pigment Kaliumpersulfat, gelost in 8 Teilen Wasser, etwa
Mischt man z. B. 77,25 Gewichtsteile einer SWoigen 30 Minuten bei 85° C a^K™f^ .0^ r Dter Dispersion des Copolymerisates A aus 78 Gewichts- Stickstoffspülung weitere 30 Minuten bei VU C geprozent Vinylpropionat, 20 Gewichtsprozent n-Butyl- 5 dämpft. .
acrylat und 2 Gewichtsprozent Acrylsäure mit Nach dem Abkühlen erhalt man eine etwa 50%ige
22,75 Gewichtsteüen einer 30%igen Dispersion des Polymerisatdispersion mit einem P«-'ven v°n %\ Copolymerisates B aus 75 Gewichtsprozent Äthyl- einer Viskosität, gemessen unDD^-Becner 4 mm, von acrylat, 20 Gewichtsprozent Acrylsäure und 5 Ge- 15 Sekunden und emem K-Wert des Po ymensates wichtsprozentAcrylamid.soerhältmaneineMischung, io nach Fikentscher (Cellulosecnemie, n \wi\, die 45 Gewichtsprozent Feststoffe enthält. Der Fest- S. 60) von 59 (l%ig m Cyclohexanon gemessen),
stoff besteht aus 85 Gewichtsteilen des Copolymere- ^) jjerstellung einer Dispersion
sates A und 15 Gewichtsteilen des Copolymerisates B. ' von Copolymerisat B
Die Viskosität der Mischung beträgt 20 cP, gemessen ,
mit einem Brookfield-Viskosimeter, System 5, bei 15 In einem Polymerisationsgefaß werden 345Te1Ie 20 U/min. Nach dem Zusatz von 2 Gewichtsteilen Wasser, 0,6 Teile Kaliumpersulfat, 1,5 1^eile p-iso-25%igen Ammoniakwassers zu 100 Gewichtsteilen octylbenzolsulfonsaures Natrium und 0,1 1 eil Nades Gemisches geht dieses in eine kaum fließfähige triumpyrophosphat vorgelegt und auf 85 C erwärmt. Paste über. Verdünnt man dagegen 100 Gewichtsteile In diese Lösung läßt man im Verlauf von 2 Stunden der Mischung zunächst durch Zusatz von 50 Ge- 20 eine Mischung aus 112,5 Teilen Athylacrylat, 30 Tesien wichtsteilen Wasser auf einen Feststoffgehalt von Acrylsäure. 7,5 Teilen Acrylamid und 0,08 Teilen 30,5 Gewichtsprozent und setzt dann 2 Gewichtsteile Dodecylmercaptan unter Ruhren einlaufen. An-25%iges Ammoniakwasser zu, so beträgt die Viskosi- schließend wird etwa 30 Minuten bei 90 C auspolytät dieses Gemisches 15 30OcP, gemessen mit dem merisieri und weitere 15 Minuten unter Stickstoii-Brookfield-Viskosimeter, System 200. »5 einleitung gedämpft.
Die Polymerisatmischungen sind erfindungsgemäß Man erhält eine etwa 30%ige Polymerisatdkper-
hervorragend als Bindemittel für die Herstellung von sion mit einem K-Wert des Polymerisates von 68 Papierstreichmassen geeignet. Sie werden vor dem (l%ig in Cyclohexanon gemessen) und einer Viskosi-Einsatz für das Streichen von Papier noch in an sich tat von 14 Sekunden (gemessen im DIN-Becher bekannter Weise mit Füllstoffen insbesondere mit 30 4 mm) Herstellung der Papierstreichmasse
Ton oder Titanoxyd und gegebenenfalls anderen ; "C13ltl B ^
Hilfsstoffen abgemischt und durch Zugabe von Alkali, In eine wäßrige Lösung von 0,3 Teilen Natrium-
z. B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd, vorzugsweise polyacrylat werden mit Hilfe eines Schnellrührers aber Ammoniak, neutralisiert". Die fertigen Papier- 100 Teile China Clay eingerührt. Als Bindemittel Streichmassen können nach allen bekannten Ver- 35 werden 18,6 Teile einer Mischung, bestehend aus fahren auf Rohpapiere aufgebracht werden. Ihr be- 75 Teilen der nach a) und 25 Teilen der nach b) hersonderer Vorteil liegt jedoch einmal in ihrer außer- gestellten Polymerisatdispersion zugegeben und die gewöhnlich hohen Scherstabilität, die die bevorzugte Streichfarbe mit Ammoniak auf pH 8 eingestellt. Bei Verarbeitung nach dem technisch besonders einfachen einem Feststoffgehalt von 45 Gewichtsprozent und Walzenstreichverfahren nahelegt, zum anderen in der 40 einer Temperatur von 20° C hat die Streichmasse hohen Bindekraft des Polymerisatgemisches, das eine Viskosität von 1000 cP (Brookfield-Viskosi-Bindemittelgehalte von nur 6 bis 8 Gewichtsprozent, meter, 20 U'min).
bezogen auf China Clay, erlaubt. Sie zeichnen sich Die so hergestellte Papierstreichmasse wird mit
weiter durch ihren gleichmäßigen Verlauf, ihre Hilfe einer Walzenauftragvorrichtung zwischen zwei Rec'stenz gegen bakteriellen Befall sowie durch die 45 Gummiwalzen verschiedener Härte bei einem Linien-Wasserfestigkeit und Glätte des fertigen Striches aus. druck von 15 kg/cm auf ein Papier mit der Stoff-Die damit hergestellten Kunstdruckpapiere haben zusammensetzung von 70% Holzschliff, 30% gehervorragende drucktechnischen Eigenschaften. bleichtem Sulfitzellstoff, 0,4% Harz und 4% Alaun,
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile einem Aschegehalt von 20% und einem Flächensind Gewichtsteile. 50 gewicht von 80 g/cm2 aufgetragen. Auch nach länge-B e i s ρ i e 1 1 rer Laufzeit bildet sich kein Koagulat oder Belag auf
Λ „ „ ^- · den Walzen. Das gestrichene und satinierte Papier
a) Herstellung einer Dispersion bestkht durch sein B en Glanz und seine Glätte und
von Copolymerisat A wdst hervorragende drucktechnische Eigenschaften,
In einem Rührgefäß werden 224 Teile Vinylpro- 55 vor allem beim Tiefdruck, auf.
pionat, 56 Teile n-Butylacrylat, 5,6 Teile Acrylsäure, Eine Papierstreichmasse, die mit 16 Teilen der nach
5,6 Teile eines Additionsproduktes von 25 Mol a) hergestellten Dispersion allein in sonst gleicher
Äthylenoxyd an p-Isooctylphenol, 11,6 Teile eines Weise hergestellt wurde, hat bei 20° C eine Viskosität
gleichartigen Additionsproduktes, das aber mit von 21 cP (Brookfield-Viskosimeter, 20 U/min). Beim
Schwefelsäure verestert wurde, und 1,2 Teile Kalium- 60 Auftragen dieser Masse auf das Papier nach der oben
persulfat in 280 Teilen Wasser emulgiert. angegebenen Arbeitsweise bilden sich nach wenigen
20 Gewichtsprozent dieser Mischung werden in Minuten starke Beläge auf den Walzen, so daß ein
einem Polymerisationsgefaß vorgelegt und unter gleichmäßiger Auftrag unmöglich ist.
Rühren auf 80° C erwärmt. Nach Beginn der Poly- Stellt man gemäß den Angaben im Beispiel 1 der
nierisation wird der Rest der Mischung während etwa 65 Erfindung eine Papierstreichmasse her, die an Stelle
3jStanden bei 82 bis 84° C unter Umrühren in dem der Mischung aus den nach a) und nach b) hergestell-
Maße eingetragen, wie die Polymerisation fort- ten Mischpolymerisatdispersionen lediglich 2,6 Teile
reitct· der nach b) hergestellten Mischpolymerisatdispersion
enthält, so erhält man eine Masse, die gut auf Papier aufgetragen werden kann und dabei keine Beläge auf dien Walzen bildet. Das damit hergestellte bestrichene Papier kann jedoch nicht bedruckt werden, da die Pigmente der Papierstreichmasse nicht hinreichend auf dem Papier haften. Erhöht man die Menge der nach b) im Beispiel 1 hergestelltenMischpolymerisatdlispersionen in der Papierstreichmasse beispielsweise auf 16 Teile, ohne daß dabei nach a) hergestellte Mischpolymerisaidispersion mitverwendet wird, so erhält man eine Masse, die auf Grund ihrer außerordentlich hohen Viskosität nicht mehr mit Walzenstreichmaschinen verarbeitet werden kann.
Beispiel 2
Der Ansatz der Streichmasse erfolgt wie im Beispiel 1, jedoch werden als Bindemittel, bezogen auf China Clay, 16,3 Teile eines Gemisches, bestehend aus 55 Teilen einer 5O°/oigen Dispersion eines Copolymerisates aus 55 Teilen Butylacrylat, 45 Teilen ao Vinylacetat und 2 Teilen Acrylsäure sowie 30 Teilen
der im Beispiel 1 unter b) beschriebenen Copolymerisatdispersion, eingesetzt.
Die 45°/oige Streichmasse hat bei 20° C eine Viskosität von 1000 cP (Brookneld-Viskosimeter, 20 U/min) und läßt sich in gleicher Art verarbeiten wie die Streichmasse von Beispiel 1.
Beispiel 3
Zur Herstellung einer 6O°/oigen Streichmasse werden 100 Teile China Clay in einer wäßrigen Lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat mit einem Schnellriihrer eingerührt. Als Bindemittel werden 17,6 Teils der Mischung von 85 Teilen der nach Beispiel 1, a] und 15 Teilen der nach Beispiel 1, b) hergestellter Polymerisatdispersionen der Pigmentaufschlämmuni zugesetzt.
Die Streichmasse wird mit Natronlauge auf pH 8 eingestellt und hat bei 2O0C eine Viskosität vor 2400 cP (Brookfield-Viskosimeter, 20 U/min). Die Streichmasse läßt sich einwandfrei mit einer Glattschaberstreichanlage auf Papier auftragen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Bindenüttelgemische für neutrale oder alkalische, insbesondere zum Walzenstreichverfahren verwendbare, Papierstreichmassen auf der Basis von wäßrigen Dispersionen von Carboxylgruppen aufweisenden Polyacrylaten bzw. Polymethacrylaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie Walzen oder Rakelstreichanlagen, vorgenommen. Besonders häufig wird das Walzenstreichverfahren angewandt, weil sich diese Arbeitsweise glatt in den Papierherstelluagsprozeß auf derPapiermaschine eingliedern läßt. Voraussetzungen für die Verarbeitbarkeit nach dem Walzenstreichverfahren sind gute Fließfähigkeit und Stabilität der Streichmassen bei den zwischen den Auftragwalzen auftretenden Scherbeanspruchungen, da sich sonst Koagulat bildet und
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