DE1190321B - Streichfarbe und Streichverfahren fuer Papier - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 55 f-15/20

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1190 321
R28096VIb/55f
4. Juni 1960
I.April 1965

Die Erfindung betrifft eine Streichfarbe für Papier oder Pappe, wobei etwa 100 (Gewichts-) Teile eines feinzerteilten Pigments in Wasser angeteigt und mit 8 bis 25 Teilen eines sauren Mischpolymerisates aus Acrylester, Acrylsäure und Acrylamid vermischt sind und sodann mit einer wasserlöslichen Base zu einem wasserlöslichen Salz neutralisiert und schwach alkalisiert sind, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die wasserlösliche Base Ammoniak oder ein flüchtiges Amin ist und der Säureanteil ein Mischpolymerisat aus höchstens 6 bis 10 Gewichtsprozent Acrylsäure oder Methacrylsäure, 6 bis 30 Gewichtsprozent eines Amids einer dieser Säuren und 60 bis 84 Gewichtsprozent von mindestens einem niederen Alkylester einer dieser Säuren mit einer Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoifatome ist, wobei mindestens ein Fünftel des Estergehaltes des Mischpolymerisates ein Methyloder Äthylester dieser Säuren ist, und ein Streichverfahren unter Verwendung dieser Streichfarbe.

Streichfarben, die gewöhnlich bei der Herstellung von gestrichenem Papier auf die Papierbahn aufgetragen werden, bestehen aus wäßrigen Suspensionen feinzerteilter Pigmente, wie Ton, Kalziumkarbonat, Bariumsulfat, feinzerteilter Metalle, wie Aluminium,

Farblacke oder Farboxyde, und einer wäßrigen Dis- 25 gesetzt werden.

Streichfarbe und Streichverfahren für Papier

Anmelder:

Rohm & Haas Company,

Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W.Beil, A.Hoeppener und Dr. H.-J.Wolff, Rechtsanwälte,

Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Als Erfinder benannt:
Edgar Walter Miller, Levittown, Pa.;
Walter Weiyoung Toy, Philadelphia, Pa.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 23. Juni 1959 (822197)

Acrylamid und etwa 0 bis 33°/o Acrylsäure. Um den Strichauftrag unlöslich zu machen, mußte ihm ein Härtungsmittel, wie Glyoxal oder ein Metallsalz, zu-

persion oder Lösung eines Haftmittels, wie Kasein, Leim oder Stärke.

Das Papier wird gestrichen, um das Aussehen, die Druckeigenschaften oder andere Eigenschaften des Papiers zu verbessern. Die Streichfarbe bedeckt die einzelnen Fasern der Papieroberfläche und füllt die Zwischenräume zwischen den Fasern, so daß die Papieroberfläche glatter und die Beschaffenheit einheitlicher wird. Der Pigmentgehalt der Streichfarbe verleiht der Streichfarbe in erster Linie die gewünschten Eigenschaften, während das Haftmittel hauptsächlich die Funktion hat, die Pigmente mit dem Papier zu verbinden, z. B. so, daß sie während des Druckvorganges durch den Abzug der Drucker-Nicht nur die wasserlöslichen Polymerisate selbst, sondern auch deren wasserlösliche Natriumsalze wurden bereits als Bindemittel verwendet. Auch derartige Strichaufträge blieben jedoch wasserlöslich, wenn sie nicht nachträglich mit einem Härtungsmittel, wie einer Aluminiumsulfatlösung, versetzt bzw. übersprüht wurden, da das Natrium — im Gegensatz zu Ammoniak oder flüchtigen Aminen — beim Trocknen nicht verflüchtigt wurde.

Man hat auch schon vorgeschlagen, pigmentierte wäßrige Dispersionen von in Wasser nicht löslichen synthetischen, harzartigen Polymeren, z. B. polymerisiertem Methylacrylat, Äthylacrylat oder Butylacrylat, zu verwenden oder Methyl- oder Butyl-

schwärze nicht entfernt werden. Das jeweils verwen- 40 acrylat, die mit Acrylnitril oder Äthyl-, Methyl- oder dete Haftmittel hat jedoch einen beträchtlichen Ein- Butylmethacrylat mischpolymerisiert werden. Es fluß auf die Bearbeitungseigenschaften der Streichfarbe, ζ. B. hinsichtlich der Viskosität, des Flusses,

der Ausbreitungsfähigkeit usw. Auch übt das Haftmittel einen Einfluß auf die Qualität und das Aussehen des fertigen Papiers aus. Die Plastizität des Haftmittels hat z. B. einen deutlichen Einfluß auf die Fähigkeit des Glättwerks, eine glatte und gute Druckoberfläche zu erzeugen.

Bisher hat man als Bindemittel in derartigen Streichfarben verschiedene wasserlösliche Polymerisate verwendet, z. B. Polymere aus etwa 67 bis 100% hat sich jedoch gezeigt, daß solche Polymere nicht genügend stark an dem Papier haften, um während der Druckvorgänge in zuverlässiger Weise dem durch die Druckerschwärze ausgeübten Druck zu widerstehen. In der USA.-Patentschrift 2790 735 sind gestrichene Papiere beschrieben, die durch Aufbringen pigmentierter wäßriger Dispersionen mit 8 bis 25 Gewichtsprozent Pigment in Wasser nicht löslicher Mischpolymerisate eines niederen Alkylacrylats mit 4 bis 7% einer davon abgeleiteten Säure oder eines Salzes, wie Methacryl- oder Acrylsäure,

509 537/340

hergestellt wurden. In der USA.-Patentschrift 2 790 736 werden gestrichene Papiere beschrieben, die durch Aufbringen pigmentierter wäßriger Dispersionen mit 8 bis 25 Gewichtsprozent Pigment aus in Wasser nicht löslichen Mischpolymerisaten eines niederen Alkylacrylates mit 2,5 bis 7% einer davon abgeleiteten Säure oder eines Salzes, z. B. gewissen einfach ungesättigten mehrbasischen Säuren, wie Itakonsäure, Akonitsäure, das Dimere der Methacrylsäure, das Trimere der Methacrylsäure, Maleinsäure und Fumarsäure, hergestellt worden sind. Die USA.-Patentschrift 2 874 066 beschreibt gestrichene Papiere, die durch Aufbringen pigmentierter wäßriger Dispersionen, die 8 bis 25%, bezogen auf das Gewicht des Pigmentes, in Wasser nicht löslicher Mischpolymerisate aus 2,5 bis 7 Gewichtsprozent eines ungesättigten Amids, wie Acrylamid oder Methacrylamid, hergestellt worden sind.

Wäßrige Dispersionen der verschiedenen in Wasser nicht löslichen Mischpolymeren können in großem Überschuß mit einer Auftragwalze aufgetragen werden, deren Oberfläche sich entgegengesetzt zur Richtung der Papierbahn dreht und der ein langsam rotierender Meßstab zur Begrenzung der Strichstärke folgt. Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß ein Überschuß aufgetragen wird und dieser Überschuß mit einer sogenannten Luftbürste abgeblasen wird. Die in Wasser nicht löslichen Polymerdispersionen können jedoch durch gewisse übliche Auftragseinrichtungen nicht aufgetragen werden, bei denen die Streichmasse als eine viskose Masse mit hohem Feststoffanteil auf die erste einer Reihe von Verteilwalzen aufgebracht wird, auf der die Masse beim Transport von einem Walzenspalt zum anderen bearbeitet wird, bis sie schließlich durch Kontakt der Papierbahn mit der letzten Walze der Reihe nach die Papierbahn berührt. Diese Art von Auftragseinrichtung, dje nachstehend als Auftragseinrichtung mit Verteilwalzen bezeichnet wird, hat den Vorteil, daß sie mit hoher Geschwindigkeit betrieben werden kann, insbesondere in bezug auf das Trocknen, da die Masse mit hohem Feststoffanteil weniger Lösungsmittel oder weniger Trägerstoffe enthält, die während des Trocknens entfernt werden müssen. Die in Wasser löslichen Polymerdispersionen erzeugen jedoch ein unregelmäßiges Muster, das als »Truthahnspur« bezeichnet wird. Die bekannten in Wasser löslichen synthetischen Anlagerungspolymerisate, die durch eine mit Verteilwalzen versehene Auftragseinrichtung aufgetragen werden, sind zudem bei der für diese Art des Streichens erforderlichen hohen Feststoffkonzentration außerordentlich viskos, so daß sie schwierig zu bearbeiten sind, oder sie haften am Rand des Papiers.

Die erfindungsgemäßen Streichfarben enthalten Mischpolymerisate mit einem durch Viskositätsmessungen bestimmten mittleren Molekulargewicht von etwa 100000 bis etwa 1000000 oder mehr. Obgleich die verwendeten Mischpolymerisatsalze löslich sind, weisen die damit hergestellten Papiere selbst dann eine überraschende Naßreibfestigkeit auf, wenn die Mischpolymerisate nach dem Auftragen der Streichfarbe nicht mit Härtungsmitteln behandelt wurden. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die erfindungsgemäß eingesetzten Mischpolymerisate nach Verdampfung des Ammoniaks oder der flüchtigen Amine beim Trocknen wasserunlöslich werden. Die erfindungsgemäßen Streichmassen lassen sich durch eine beliebige Einrichtung der erwähnten Typen auftragen, ohne daß sich Truthahnspuren bilden. Sie weisen außerdem sowohl eine gute Adhäsion des Bindemittels an das Papier als auch eine brauchbare Viskosität bei solchen hohen Feststoffkonzentrationen auf, die bei Auftragseinrichtungen mit Verteilwalzen angewendet werden.

Als flüchtige Amine zur Neutralisation kommen Äthylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, Trimethyl-

amin, Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Morpholin oder Piperidin in Frage.

Die Bindemittelmenge in der Streichfarbe beträgt 8 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Pigment.

Folgende Pigmente können z. B. verwendet werden: Tone, insbesondere Kaoline, Kalziumkarbonat, Bariumsulfat, Talk, Titandioxyd, gefärbte Lacke und Pigmentfarbstoffe, Ocker, Ruß, Graphit, Aluminiumpulver oder -flocken, Chromgelb, Molyb-

ao datorange, Toluidinrot und Kupferphthalocyanine. Der Ausdruck »Mineral« umfaßt alle pigmentartigen Stoffe, die entweder nur aus Mineralien oder teilweise aus organischen Stoffen bestehen.
Zu den erfindungsgemäß eingesetzten Mischpolymerisaten gehören solche, die durch Mischpolymerisation eines Gemisches aus einem oder mehreren niederen Alkylacrylaten, in denen die Alkylgruppen 1 bis 4 C-Atome enthalten, 6 bis 10% Acrylsäure, Methacrylsäure oder einem Gemisch dieser Säuren und 6 bis 30%, vorzugsweise 10 bis 15% Acrylamid oder Methacrylamid oder einem Gemisch derselben hergestellt worden sind.

Die Mischpolymerlösungen können am besten hergestellt werden, indem man zuerst das aus der Säure, dem Amid und dem Ester bestehende Gemisch nach einem der bekannten Emulsions-Mischpolymerisierungsverfahren mischpolymerisiert, z. B. indem man zuerst die verschiedenen Monomeren in den gewünschten Mengen in einer wäßrigen Lösung eines geeigneten Dispergier- oder Emulgiermittels, z. B. ein anionisches oder nichtionisches Mittel oder ein Gemisch davon, mischt und das Mischpolymerisat dann durch Zugabe von Ammoniak oder einem Amin zur Neutralisation des sauren Mischpolymeren entweder teilweise oder vollständig löslich macht. Das Molekulargewicht kann auf verschiedene Weise reguliert werden, wodurch jedes beliebige Molekulargewicht und jede beliebige Viskosität der wäßrigen Lösung erreicht werden können, z. B. durch die Menge des Einleitungsmittels, die Polymerisationstemperatur oder durch Zugabe von z. B. etwa 0,05 bis etwa 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monomeren, eines Kettenübertragungsmittels während der Polymerisation. Beispiele solcher Mittel sind langkettige Alkylmerkaptane, wie t-Dodecylmerkaptan, Isopropanol und Isobutanol, langkettige Alkohole, wie Laurylalkohol und t-Oktylalkohol, und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie CCl₄, C₂Cl₄ und CBrCl₃.

Zu den anionischen Emulgierungsmitteln, die verwendet werden können, gehören die höheren Fettalkoholsulfonate, wie Natriumlaurylsulfonat, die Alkylarylsulfonate, wie das Natriumsalz von t-Oktylphenylsulfonat, die Natrium-di-oktylsulfosuccinate.

Beispiele nichtionischer Dispergiermittel, die zur Herstellung der monomeren Emulsionen vor der Mischpolymerisierung oder der Dispersionen des Polymeren nach der Polymerisierung verwendet

ι iyu

5 6

werden können, sind: Alkylphenoxypolyäthoxy- überwiegenden Anteil des Pigmentes —, so wird die

äthanole mit Alkylgruppen von etwa 7 bis Dispersion vorzugsweise auf einen pH-Wert von 8,5

18 C-Atomen und 6 bis 60 oder mehr Oxyäthylen- bis 9,5 eingestellt, um eine optimale Dispersion des

einheiten, wie Heptylphenoxypolyäthoxyäthanole, Tons zu erreichen.

Oktylphenoxypolyäthoxyäthanole, Methyloktylphen- 5 Die Streichmasse wird mit einem Gesamtfeststoffoxypolyäthoxyäthanole, Nonylphenoxypolyäthoxy- gehalt von etwa 40 bis 60 % mit Hilfe einer geeigäthanole, Dodecylphenoxypolyäthoxyäthanole u.dgl.; neten Auftragseinrichtung, z.B. einer Tauch- und Polyäthoxyäthanolderivate von methylengebundenen einer Schaberwalze, einer Reihe von Übertragungs-Alkylphenolen; Schwefel enthaltende Mittel, z. B. walzen, Gravurwalzen, Bürsten oder Sprühvorrichsolche, die durch Kondensation von 6 bis 60 Mol io tungen, auf das Papier oder die Pappe aufgetragen, oder mehr Äthylenoxyd mit Nonyl-, Dodecyl-, Sie kann nach dem Trocknen und/oder Konditio-Tetradecyl-, t-Dodecyl- und ähnlichen Merkaptanen nieren auf das gerade hergestellte Papier aufge- oder mit Alkylthiophenolen, deren Alkylgruppen 6 tragen werden. Andererseits kann sie auch während bis 15 C-Atome enthalten, hergestellt worden sind; des ersten Trocknungsvorganges auf das erst teilweise Äthylenoxydderivate von langkettigen Karbonsäuren, 15 getrocknete Papier aufgetragen werden. Die Auftragswie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, einrichtung kann z. B. in der Mitte der Trocknungs-Oleinsäure oder Säuregemische, wie sie im Tallöl, vorrichtung auf die Papiermaschine montiert werden, das 6 bis 60 Oxyäthyleneinheiten je Molekül enthält, z. B. an einer Stelle, wo der Feuchtigkeitsgehalt des vorkommen; analoge Äthylenoxydkondensate lang- Papiers auf etwa 50 % herabgesetzt ist.
kettiger Alkohole, wie Oktyl-, Decyl-, Lauryl- oder 20 Nach dem Streichen wird die gestrichene Papier-Cetylalkohole; Äthylenoxydderivate von verätherten bahn getrocknet und kann dann satiniert und anoder veresterten mehrwertigen Verbindungen, die schließend bedruckt werden. Das Trocknen erfolgt eine hydrophobe Kohlenwasserstoffkette enthalten, in der üblichen Weise: Luft von etwa 110 bis 130° C wie Sorbitanmonostearat mit 6 bis 60 Oxyäthylen- wird 30 bis 45 Sekunden gegen das Papier geblasen, einheiten; Blockmischpolymere aus Äthylenoxyd und 25 Während des Trocknungsvorganges können das Propylenoxyd, die einen hydrophoben Propylenoxyd- Papier und der Strichauftrag eine Temperatur von teil zusammen mit einem oder mehreren hydrophilen etwa 85° C erreichen. Das Drucken kann mit Hilfe Äthylenoxydteilen enthalten. üblicher Druckfarben erfolgen, die wärmehärtbar

Zur Mischpolymerisation empfiehlt es sich, per- sein und als Bindemittel trocknende Öle enthalten oxydische, freie Radikale bildende Katalysatoren, 30 können. Die mit der erfindungsgemäßen Streichinsbesondere redoxartige Katalysatoren, zu verwen- masse gestrichenen Papiere und Pappen nehmen den. Es ist bekannt, daß derartige Katalysatoren Druckfarben mit einer oder mehreren Pigmentarten Kombinationen von Oxydations- und Reduktions- und mit abgestufter Viskosität an und können dem mitteln sind, z. B. eine Kombination aus Kaliumper- Zug derartiger Farben widerstehen. Nach dem sulfat und Natriummetabisulfit. Andere geeignete 35 Drucken können sie noch einmal mit Wachs, Lack peroxydische Mittel sind die Persalze, ζ. Β. Alkali- oder anderen Schutzschichten überzogen werden, metall- und Ammoniumpersulfate und -perborate, Die Mischpolymerisatsalze der erfindungsgemäßen Wasserstoffperoxyd, organische Hydroperoxyde, wie Streichfarben haben eine ausgezeichnete pigmentbintertiäres Butylhydroperoxyd und Cumolhydroper- dende Fähigkeit und haften gut an den Papierfasern, oxyd, und Ester, wie tertiäres Butylperbenzoat. 40 Die Streichmassen werden so bearbeitet, daß sie in Weitere Reduktionsmittel sind in Wasser lösliche zufriedenstellender Weise ohne unregelmäßige Thiosulfate und Hydrosulfite. In geringer Menge Musterbildung mit einer Vielzahl von Auftragseinkönnen Aktivierungsmittel oder Beschleunigungs- richtungen ausgestrichen werden können, z. B. mit mittel in Form von Salzen, wie Sulfate oder Chloride einer Einrichtung mit Verteilwalzen, bei der die der Metalle, die in mehr als einer Wertigkeit auf- 45 Walzen die Streichmasse bearbeiten, während sie von treten können, wie Kobalt, Eisen, Nickel, Kupfer, ver- Walzenspalt zu Walzenspalt bis zu der Berührungswendet werden. Das zweckmäßigste Verfahren zur stelle mit der Papierbahn gelangt. Die gestrichenen Herstellung der Mischpolymerdispersionen besteht Papiere sind sehr widerstandsfähig gegenüber Ausdarin, daß man eine wäßrige Suspension eines aus fasern und überraschenderweise auch gegenüber Reimischpolymerisierbaren Monomeren und einer kata- 50 bung in feuchtem Zustand.

lytischen Redox-Verbindung bestehenden Gemisches In den folgenden Beispielen beziehen sich die

bei Raumtemperatur ohne äußere Zuführung von Teile und Prozentsätze auf das Gewicht, wenn nicht

Wärme rührt. Die Katalysatormenge kann variieren, anders angegeben. Die Nummern der Druckfarben

um eine gute Wirksamkeit zu erzielen, werden je- bezeichnen Druckfarben des Institute of Printing mit

doch vorzugsweise 0,01 bis 1,0%, bezogen auf das 55 abgestufter Klebrigkeit, die von Nr. 1 bis 6 zunimmt.

Gewicht der Monomeren, des peroxydischen Mittels Bei dem Naßreibversuch wird das zu untersuchende

und die gleiche oder geringere Menge Reduktions- gestrichene Papier auf ein Stück glänzendes

mittel verwendet. Auf diese Weise ist es möglich, schwarzes Papier gelegt, so daß eine wesentliche

Dispersionen herzustellen, die nur 1 Gewichtsprozent Fläche des schwarzen Papiers frei liegt und sich über

oder sogar 30 Gewichtsprozent oder mehr Misch- 60 die Kante des zu untersuchenden gestrichenen

polymeres enthalten. Papiers erstreckt. Ein Tropfen Wasser wird auf den

Die Pigmente werden vorzugsweise mit einer ge- zu untersuchenden Strichauftrag gebracht. Der ringen Wassermenge angeteigt, bevor sie mit dem Zeigefinger des Prüfenden wird mit leichtem Druck Bindemittel vermischt werden. Die Pigmentdis- von dem nassen Fleck auf dem Strichauftrag auf das persion kann vor oder nach der Neutralisation der 65 schwarze Papier gezogen; dieser Vorgang wird zehnwäßrigen Polymerdispersion in diese eingemischt mal wiederholt. Man läßt das Wasser auf dem werden. Stellt Ton einen Teil des Pigments dar schwarzen Papier verdunsten, die Lichtreflexion — in bevorzugten Ausführungsformen bildet er einen dieses Fleckes, auf den durch den Finger mehr oder

weniger Pigment aus dem gestrichenen Papier gelangt ist, wird gemessen. Je stärker die Lichtreflexion ist, um so geringer ist die Naßreibfestigkeit.

Beispiel 1 ,

(a) 100 Teile feiner Ton (Kaolin) und 0,2 Teile Natriumhexamethaphosphat wurden in 48 Teilen Wasser gemischt. Um den pH-Wert auf 9 einzustellen, wurden 0,2 %, bezogen auf das Gewicht des Tons, Ammoniumhydroxyd zugefügt. Das Gemisch wurde mit Wasser und einer wäßrigen Dispersion, die ein Emulsionsmischpolymerisat mit einem durch Viskositätsmessung bestimmten durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 200000 enthielt, gemischt. Die Mischpolymerdispersion wurde durch Emulsionsmischpolymerisation eines Gemisches aus 72 Teilen Äthylacrylat, 8 Teilen Methacrylsäure und 20 Teilen Methacrylamid in etwa 200 Teilen Wasser in Gegenwart von 6 Teilen Emulgiermittel, 0,2 Teilen Bromtrichlormethan und einem Katalysator hergestellt. Die Menge der Mischpolymerdispersion wurde so gewählt (36 Teile), daß sich 12% Mischpolymerisat, bezogen auf das Gewicht des Tons, ergaben, und die Wassermenge war so groß, daß die Streichmasse einen Feststoffgehalt von etwa 45 % aufwies. Nachdem das Pigment und die Mischpolymerdispersionen vermischt waren, wurde die Dispersion mit Ammoniumhydroxyd (14 %) auf einen pH-Wert von 9,0 neutralisiert, wobei etwa 1,5 Äquivalente, bezogen auf den Säuregehalt des Mischpolymeren, angewendet wurden.

Auf eine trockene Spanpappe (0,432 mm stark) wurde dann die 45°/oige Streichmasse, die 12% Mischpolymerisatsalz, bezogen auf das Gewicht des Pigmentes, enthielt, mit HiUe einer Reihe von Übertragungswalzen aufgebracht, wobei die letzte Walze die sich vorwärts bewegende Papierbahn berührte. Nachdem die Übertragungswalze das Papier berührt hatte, wurde kein Abstreifer und keine Vorrichtung zum Ausbreiten oder Entfernen des Überschusses verwendet. Auf diese Weise wurden 9,8 bis 14,7 kg der Streichmasse (Trockengewicht) einseitig auf 1000 m² Pappe aufgetragen. Die gestrichene Pappe wurde 45 bis 60 Sekunden in einem Ofen durch auf 85° C erwärmte Luft getrocknet. Dann wurde sie mit Hilfe von Walzen bei einem Liniendruck von 8,72 kg je Zentimeter Walzenlänge bei Raumtemperatur kalandriert. Die gestrichene Pappe zeigte keine Spur von unregelmäßiger Pigmentierung (Truthahnspur) und besaß eine gute, glatte Oberfläche, die Druckfarbe gut aufnahm und gegenüber Ausfasern (d. h. Herausreißen) durch Druckfarben mit einer Klebrigkeit Nr. 5 widerstandsfähig war. Die Tabelle I zeigt die Feuchtreib- und Ausfaserungsfestigkeit dieses Strichauftrags unter Mischpolymerisat R.

(b) Andere Mischpolymerisate wurden hergestellt, davon einige mit Kettenübertragungsmittel, wobei ein Molekulargewicht (L) von durchschnittlich etwa 200000 nach Viskositätsmessung erhalten wurde, und andere ohne dieses Mittel, wobei ein Molekulargewicht (H) von durchschnittlich etwa 800 000 nach Viskositätsmessung erzielt wurde. Die erhaltenen Strichaufträge wurden auf Feuchtreib- und Ausfaserungsfestigkeit untersucht. In Tabelle I sind die Ergebnisse zusammengestellt. Die Tabelle enthält außerdem vergleichsweise Angaben über Mischpolymerisate A und B, die nicht die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufweisen und keine ausreichende Feuchtreibfestigkeit (10% oder weniger sind für die Praxis verwendbar) und eine geringere Ausfaserungsfestigkeit aufweisen. Sie können nur dem Ausfasern durch Druckfarben geringerer Viskosität (Nr. 1 und 2) widerstehen.

In der Tabelle bedeutet MP die Abkürzung für Mischpolymerisat; ÄA ist Äthylacrylat, MA Methylacrylat, BA Butylacrylat, MMA Methylmethacrylat, AS Acrylsäure, MAS Methacrylsäure, Am Acrylamid und MAm Methacrylamid.

	Tabelle	I	Zusammensetzung (Gewichtsprozent)	Am	MAm	AS	MAS	MA	ÄA	80	.82	BA	MMA	Mole kular	Feuchtreib festigkeit	Festigkeit
						θ		92		82			gewicht		gegen Aus fasern durch
		5		8		77						(% Reflexion)	Druckfarbe
		6	8			86		78			H	11	Nr.
MP		6	.8			86		70			L	16	2
A		10		6		84		68			L	7,5	1
B		10	6			84					H	7	3
C		10	;6			84		80			L	4	3
D		10	8		82		82			L	6	3
E		10	S				72			H	7	3
F		10		8		76	72			L	6	4
G		12		8	62			H	8	3
H	14			8				H	7	3
I		14	4			10	L	4	5
J		15		7		10	L	8	3
K		15			60	17	L	6	3
L		10		10			L	4	3
M		10		.8			L	4	3
N		20		8			L	4,5	3
O		20		8			L	7	4
P		30		8			H	5	3
Q		14	10				L	5	5
R						L	5	5
S			L	7	5
T				3
U

Beispiel 2

Das Verfahren des Beispiels 1 (a) wurde wiederholt, wobei jedoch die Menge des Mischpolymerisats, bezogen auf das Gewicht des Pigments, von 12 auf 20% anstieg. Die überzogene Pappe hatte im wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie die im Beispiel 1 (a) erzielte, die Feuchtreibfestigkeit wurde durch eine 4%ige Reflexion angezeigt.

Beispiel 3

Das Verfahren des Beispiels 1 (a) wurde wiederholt, an Stelle des dortigen Mischpolymerisats wurde jedoch ein Mischpolymeres aus 70 % Propylacrylat, 23 °/o Methacrylamid und 7 % Methacrylsäure verwendet. Die überzogenen Pappen entsprachen denen des Beispiels 1 (a).

20

Beispiel 4

Einer nach Beispiel 1 (a) hergestellten Tondispersion wurden verschiedene Mengen einer 20%igen ammoniakischen Lösung aus α-Protein und eines aus 78 Teilen Äthylacrylat, 20 Teilen Methacrylamid und 8 Teilen Methacrylsäure bestehenden Emulsionsmischpolymeren zugefügt. Der Bindemittelgehalt betrug insgesamt 10%, bezogen auf die Pigmentfeststoffe. Jeden der Gemische wurde so viel Ammoniumhydroxyd zugefügt, daß das Mischpolymere löslich wurde, etwa 1 bis 2 Äquivalente, bezogen auf die Menge der polymerisierten Methacrylsäure. Der Feststoff gehalt der Überzugsmassen wurde auf 55% gebracht; sie wurden dann nach Beispiel 1 (a) auf Papier aufgetragen. In der folgenden Tabelle II sind die Eigenschaften zusammengestellt.

Tabelle II
Bindemittelzusammensetzung

40

	ti Jt 1U ICJLU	Misch	Feuchtreib	Festigkeit
		polymeres	festigkeit	gegen Aus
Überzug	»/0			fasern durch 45
	75	»/0	(°/o Reflexion)	Druckfarbe
	50	25	6	Nr.
A	0	50	6	3
B		100	5	3 50
C		3

Papier bedeutet nicht nur dünne biegsame Papierbahnen oder -bogen, sondern auch aus biegsamen oder steifen Papierfasern hergestellte Pappsorten.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Streichfarbe für Papier oder Pappe, wobei etwa 100 (Gewichts-) Teile eines feinzerteilten Pigments in Wasser angeteigt und mit 8 bis 25 Teilen eines sauren Mischpolymerisats aus Acrylester, Acrylsäure und Acrylamid vermischt sind und sodann mit einer wasserlöslichen Base zu einem wasserlöslichen Salz neutralisiert und schwach alkalisiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlösliche Base Ammoniak oder ein flüchtiges Amin ist und der Säureanteil ein Mischpolymerisat aus höchstens 6 bis 10 Gewichtsprozent Acrylsäure oder Methacrylsäure, 6 bis 30 Gewichtsprozent eines Amids einer dieser Säuren und 60 bis 84 Gewichtsprozent von mindestens einem niederen Alkylester einer dieser Säuren mit einer Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, wobei mindestens ein Fünftel des Estergehaltes des Mischpolymerisates ein Methyl- oder Äthylester dieser Säuren ist.

2. Streichfarbe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment zum größten Teil aus Ton besteht.

3. Streichfarbe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus einem Ammoniumsalz eines aus etwa 60 bis 84 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 6 bis 10 Gewichtsprozent Methacrylsäure oder Acrylsäure und 6 bis 30 Gewichtsprozent Methacrylamid hergestellten Mischpolymerisats besteht.

4. Verfahren zur Herstellung gestrichener Papiere unter Verwendung der Streichfarbe gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbe mit üblichen Auftragseinrichtungen mit oder ohne nachfolgende Glättvorrichtung auf eine Papier- oder Pappebahn aufgetragen und durch Verdampfung des flüchtigen Amins oder Ammoniaks in üblicher Trockenapparatur in einen wasserunlöslichen Farbfilm übergeführt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentanmeldung R 4017 VII/55 f (bekanntgemacht am 14. 8. 1952);

USA.-Patentschriften Nr. 2 790 735, 2 790 736, 874 066.

S09 537β40 5.65 © Bundesdruckerei Berlin