DE1546411A1 - Behandeltes Papier - Google Patents

Description

DiUiEULE DR. DIPL-IK6. Q. STAPF

VSLTE

LÖSCHEN 2

HILBLESTRASSEZa

MONSANTO COMPANY North Lindbergh Boulevard, St. Louis, Missouri 63166

U.S.A.

Behandeltes Papier.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von mit synthetischen Harzen behandeltem Papier. Insbesondere schafft diese Erfindung Papier, welches mit besonderen

synthetischen Harzen behandelt ist, die dem Auagangspa-909840/0725

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pierblatt oder der -Platte eine Vielzahl von einzigartigen Eigenschaften verleihen.

Die meisten Chemikalien, die auf dem Papier angewendet wurden, um dem behandelten Papier Transparenz (Halbdurchsichtigkeit) , Sperreigenschaften und/oder Preigabeeigenschaften zu verleihen, wurden bislang von nicht wässrigen Lösungsmitteln aus angewendet, was er erforderlich machte, die Anwendung außerhalb der Papierherstellungsmaschine zu vollführen in einem zweiten Verfahren und machte daher mehrere Behandlungsvorgänge für das Papier notwendig. Die Verwendung von nicht-wässrigen Lösungsmittel Verfahren ist nicht wünschenswert wegen der Entflammbarkeit und/oder Toxizität des Lösungsmittels.

Kurz gesagt schafft diese Erfindung Papier, welches behandelt ist mit einer wässrigen basischen Lösung eines alpha · Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats niedrigen Mole kulargewichts, das ein alpha-Olefin zu Maleinsäureanhydrid Molverhältnis von ungefähr1;1 bis ungefähr 1:1,9 und ein Durchschnittsmolekulargewicht von ungefähr 1000 bis unge fähr 10 000 aufweist, worin das alpha-Olefin ein aliphatisches Alkenolefin ist mit von 6 bis ungefähr 24 Kohlen stoffatomen. In getrocknetem Zustand weist das so erhaltene behandelte Papier wesentlich niedrigere Opazität auf,

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das heißt, mehr Transparenz, größere Fett-, Wasser-,
Dampf- und Gaswiderstandsfähigkeit, oder größere Freigabeeigenschaften als das Ausgangsblatt ohne x^es entliche Beeinträchtigung der Zugfestigkeit und; inneren Reißfestigkeit
oder M.I.T. Falzfestigkeit des Ausgan.^sblattes. Die Anteile dieser Eigenschaften, die die behandelten Papiere aufweisen, sind abhängig von der Wahl des Papierausgangsmaterials, welches gemäß dieser Erfindung behandelt wird.

Zur Gewinnung von transparentem Papier ist das verwendete Papierausgangsmaterial ein solches, welches mit der wässrigen basischen Lösung des Olefin-Maleinsäure Copolymerisate impregniert werden kann. Es ist vorzugsweise ein poröses, wasserglasverleimtes oder weich verleimtes Papier
Es sollte eine verhältnismäßig niedrige Luftwiderstands
fähigkeit aufweisen, vorzugsweise, unterhalb ungefähr 200
Sekunden/100 ml Luft, (TAPPI T 460). Jedoch können Papiere, die eine angemessene Wasserwiderstandsfähigkeit aufweisen auf Grund der Verleimung oder niedrigen Porosität, eher
iapregniert werden durch das "Naß-Pack" - Verfahren
als durch die üblicheren Verfahren wie die Bütten- oder
Leirnwerk- Anwendung. Zur Gewinnung von behandelten Papieren mit guten Freigabeeigenschaften int es wünschenswert, das meinte des aufgetragenen Harzes auf der Oberfläche des
Papiers oder dor Platte zu belassen. So sollte das für

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diesen. Zweck verwendete Papier- oder Plattenausgangsmaterial im wesentlichen widerstandsfällig sein gegenüber Durchdringen der wässrigen basischen Lösung des Harzes,dadurch .daß

entweder in verleimtem Zustand oder mit geringer Porosität vorliegt.

Fettundurchlässiges Papier kann gemäß dieser Erfindung erhalten werden durch Impregnierung und/oder Überziehen irgeneines Zelluloseausgangsmaterials, wie wasserglasverleimtess hart-verleimtes oder weich verleimtes Papier hoher oder niedriger Porosität. In dem verwendeten Ausgangsmaterial können Pigmente oder Füllstoffe einverleibt sein zur Gewinnung eines behandelten Papiers, welches eine wesentliche Menge an Opazität beibehält. Papierarten, welche von irgend einem der in üblicherweise hergestellten Papierbreie erhalten werden, können gemäß dieser Erfindung behandelt werden, z.B. Sulfit , Sulfat-, Hader-Papiere und Papierarten, die Pigmentfüllstoffe, wie Ton, _ Titandioxyd usw. enthalten.

Wie zuvor erwähnt, kann die basische Lösung des alpha-Ole fin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, die zur Behandlung des Papiers verwendet wurde, eine .Copolymerisat-Zubereitung sein, von einem endständigen alpha-Olefin und Maleinsäure anhydrid; sie kann auch eine Copolymerisat-Zubereitung sein die hergestellt wurde von einem Gemisch aus entständigen

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alpha-Olefinen und Maleinsäureanhydrid; sie kann auch ein Gemisch sein aus alpha Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat von den gleichen oder verschiedenen alpha Olefinen verschiedenen Molekulargewichts, der Art, daß das Durchsehnittsmolekularg'jwicht der Copolymerisat-Zubereitung von ungefähr 1000 bis ungefähr 10 000 beträgt, wie durch das Mechrolab Osmometer-Verfahren bestimmt.

Unter die hierin benutzte Bezeichnung "Copolymerisat" fallen auch die Polymerisate mit 3 oder mehreren Monomeren, resultierend aus der Polymerisierung gemischter Olefine mit Maleinsäureanhydrid. Zusätzlich werden die Copolymerisate als alpha-Olefin/Maleinsäureahydrid-Oopolymerisate angesprochen, Jedoch wird der Ausdruck "basische lösungen von alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid" verwendet zur Kennzeichnung des Ursprungs des Polymerisats und umfaßt die Ammonium-, Alkalimetallsalze, die Amide und Halb Amid-Halbsalze solcher Copolymerisate.

Zum Zwecke der vorliegenden Erfindung werden höhere alpha-Olefine mit von 6 bis ungefähr 24 oder mehreren Kohlenstoffatomen zur Herstellung des Copolymerisat-Harzes mit Maleinsäureanhydrid verwendet. Das alpha-Olefin kann ein im wesentlichen reines einzelnes endständiges aliphatisches Alken-alpha-mono-Olefin sein, wie 1-Hexen, 3-Meth.yl-1-pen.ten, 2-Methyl-1-penten, 1-Hepten, 1-Octen, 2-Methyl-1-octen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen,_v1-Tetradecen, 1-Pentadecen-

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1-octadecen, 1-Eicosen, 1-Tetracosen, 1-Hexacosen, oder es kann ein besonderer Destillations-Fraktiongberoieh sein oder ein Gemisch von verschiedenen gerad- oder verzweigtkettigen endständigen alpha-mono-Olefinen. Bevorzugte Gemisch von alpha-Olefinen haben von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatome in den Olefinkomponenten. Ein in besonderer Weise geeignetes Gemisch von aliphatischen alpha-mono-Olefinen dieser Art zur Verwendung bei der Herstellung von Copolymerisaten, die eingesetzt v/erden zur Erzielung eines durchscheinenderen Papiers, ist ein Gerd.ncIi von C₁ . bis C₁ ο alpha-mono-Olefinen. Diese Olefine können aus verschiedenen Quellen erhalten werden, wie von der Dehydrierung von Fettalkoholen, von der Polymerisation von Äthylen und/oder Propylen, von Wachs-Kracking Produkten mit niederem Diolefingehalt, besser gesagt, mit einem geringeren als einem I^igen Diolefingehalt.

Zur Verleimung von Papier mit Stärke oder Stärkederivaten, v/elche mit den Polymerisaten niedrigen Molekulargewichts dieser Erfindung modifiziert sind, wird es bevorzugt, Polymerisate von alpha-Olefinen mit von 6 bis 8 Kohlenstoffatomen zu verwenden. Gerade, verzweigte oder gemischte Olefine, hergestellt durch dimerisierendes Propylen, sind besonders geeignet.

Obwohl es bevorzugt wird, Maleinsäureanhydrid für die Reak tion mit den zuvor beschriebenen alpha-Olefinen zu verwen-

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den, so ist ea doch! "offensichtlich, daß andere verwandte Materialien auch benutzt werden können. Solche Materialien können umfassen: Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure und ihre Ester und Anhydride, wie die Halb-Methylester von Maleinsäureanhydrid.

Die alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate niederen Molekulargewichts können durch irgend ein übliches Lösungsmittel- oder nicht-Lösungsmittelverfaliren hergestellt werden. Üblicherweise werden das alpha-Olefin und Maleinsäureanhydrid in solchen Anteilen kombiniert, daß das Maleinsäureanhydrid in Überschuß vorliegt bezogen auf das aliphatische Olefin, zum Beispiel in Olefin;Maleinsäureanhydrid Molverhältnissen von 1:1 bis ungefähr 1:1,9-· Es wurde gefunden, daß es für viele Anwendungsformen nicht notwendig ist, das gesamte eines etwaigen Überschusses an Olefin von dem Copolymerisatprodukt zu entfernen, vor Verwendung desselben gemäß der vorliegenden Erfindung. Es wurde weiter gefunden, daß Mengen an Olefin bis zu ungefähr 6fo und sogar höher die Eigenschaften des behandelten Papiers nicht wesentlich beeinträchtigen.

Um das für diese Erfindung erwünschte niedrige Molekulargewicht zu erzielen ist es angebracht, das Copolymerisat in der Weise herzustellen, daß man die Reaktion durch führt unter Verwendung eines Dlalkyl-peroxyds als Initiator oder Katalysator, eines Kettenübertragungsmittels

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und einer Reaktionstemperatur, die ausreicht zur Schaffung einer angemessen kurzen Halbwertszeit des Initiators oder kurz. Halbwertszeit des Katalysators, sodaß sich die Polymerisation in angemessen kurzen Zeiträumen abwickeln kann. Gewähnlich werden mit Dialkylperoxyden Temperaturen im Be reich von ungefähr 13O⁰O bis ungefähr 16O°O verwendet, obgleich die Temperatur variieren kann von ungefähr 120 0 bis ungefähr 170⁰C, in Abhängigkeit von den eingesetzten Bedingungen. Mit di-tert-Butylperoxyd als Initiator oder Katalysator und Xylol als Kettentransfermittel und Lösungsmittel werden Temperaturen von ungefähr 1A0° bis 155⁰C bevorzugt mit Olefinen höheren Kohlenstoffgehalts (über ungefähr 10 Kohlenstoffatome, durchschnittlich). Reaktionszeiten werden variieren von ungefähr 0,5 Stunden bis zu mehreren Stunden in Abhängigkeit von der eingesetzten Temperatur, davon ob ein Lösungsmittel verwendet wurde und so weiter.

Um ein Copolymerisatprodukt zu erhalten, das eine genügend niedrige Viskosität aufweist für die Verwendung gemäß dieser Erfindung, ist es "wünschenswert, daß das Polymerisations Reaktionsgemisch ein Kettentransfermittcl enthält zur Kontrolle der Durchschnittskettenlänge des Copolymerisate. Irgend ein Material, welches dazu,dient, das Wachstum der Polymerisatkette zu begrenzen oder polymerisierende Teilchen zu Monomeren zu überführen, sodaß der durchschnittliche Molekulargewichtbereich des sich ergebenden Copolymerisatprodukt s bei ungefähr ΚΌ0 bis ungefähr 10 000 liegt,

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kann benutzt werden, Beispiele solcher Kettentransfermittel umfassen Cumen, die Xylole, Alkyl- und Polyalkylbenzole (zum Beispiel Diisopropylbenzol), welche mindestens ein Wasserstoff in alpha-Stellung zum Benzolring aufweisen, Dialkyläther, wie Dimethyläther, Diäthyläther und gesättigte aliphatische Ester, Ketone, Aldehyde, Mercaptan und andere ähnliche Verbindungen, die ein Wasserstoff in alpha-Stellung zu einer aktivierenden Gruppe aufweisen. Dem Fachmann werden Kettentrans fermittel, die verwendet werden können, "bekannt sein. Einige Kettentransfermittel dienen als Verdünnungsmittel für das Reaktionsgemisch. Jedoch kann auch das Durchschnittsmolekulargewicht des alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat in Abwesenheit eines Kettentransfermittels oder Verdünnungsmittels cder Losungsmittels tontrolliert werden durch Abwicklung der Polymerisation bei höheren Temperaturen, zum Beispiel 160° bis 180⁰C. Die Polymerisation sollte in einer inerten im wesentlichen Sauerstoff freien Atmosphäre durchgeführt werden. Dies kann geschehen durch Ausführung der Polymerisation unter einer inerten gasförmigen Atmosphäre wie Stickstoff, Kohlendioxyd, oder Methandampf, oder Dampf eines am Rückfluss gehaltenen Lösungsmittels.

Wenn die Polymerisation abgeschlossen ist, wird das Reaktionsgemisch gewöhnlich abgezogen zur Entfernung wenigstens eines Teiles nicht umgesetzten alpha-Olefins oder Maleinsäureanhydrids. Gewöhnlicherweise ist, unter den verwendeten Bedingungen, nicht umgesetztes Olefin bis zu einem

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Grad gegenwärtig. Das Reaktionsgemisch wird üblicherweise abgezogen oder abgedampft, vorzugsweise unter vermindertem Druck zur Entfernung von Nebenprodukten wie tert-Butanol, wenn di-tert-Butylperoxyd als Initiator verwendet wurde, Aceton, Verdünnungsmittel oder lösungsmittel, Kettentransfermittel usw., und etwaiges nicht umgesetztes Olefin. Dies wird wünschenswerterweise bei Temperaturen vollzogen, die ausreichend hoch sind, um das Rohprodukt in flüssigem Zustand zu halten, jedoch nicht so hoch sind, daß sie nennens-"werte Zersetzung verursachen. Im allgemeinen werden Temperaturen von ungefähr 16O°C bis ungefähr 225°C unter Vakuum, bis runter zu ungefähr 50 mm Hg-Druck oder niedriger eingesetzt. Das harzartige als Rückstand verbleibende Produkt kann dann aus dem Reaktionsgefäi3 ausgegossen oder in anderer Weise entleert werden und nach Abkühlung bei Zimmertemperatur verfestigt es sich zu einem glasigem glasartigem Material, das in irgend eine beliebige Partikelgröbe zerbrochen oder zermahlen werden kann.

Diese alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate sind wasserlöslich im basischen Teil des pH-Beroichs. Irgend ein al kaiisch reagierendes. Material,welches wasserlösliche Salze erzeugt, Amide, oder gemischte Amidsalze der Copolymerisat-Zubereitung kann zur Herstellung wässriger lösungen des Copolymerisate verwendet werden. Beispiele umfassen Ammoniak, Ammonium-hydroxyd, Ammonium-acetat, die Hydroxyde von Alkalimetallen mit Atomgewichten von ungefähr 22,9 bis un-

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gefähr 39, wie Natriumhydroxyd, Natriumoxyd, Natriumcarbonat, ITatriurnpropionat, Kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat usw., so lange die Konzentration der verwendeten Base niedrig genug ist» daß Ausfällung des Polymerisats aus dem wässrigen Medium vermieden wird. Organische Basen, wie die heterocyclischen" Amine, zum Beispiel Pyridln, Morpholin, Picolin, die Trialkylamine, wie Triäthylamin, Tributylamin, die Alkylendiaroine, und Polyalkylentriamine, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Tripropylentetramin kön-

cn nen ebenfalls verwendet werden. Zu bevorzugen sind die -baulich löslichmachenden Mittel Ammoniak, Ammoniumhydroxyd, und Alkalimetallhydroxydej wie ETatriumhydroxyd und Gemische von Amrrioniumhydroxyd mit solchen Alkalimetallhydroxyden. Wenn Aimnoniumhydroxyd verwendet wird, ist die bevorzugte Praxis die Aufschlämmung des pulverisierten Feststoffharzes in der gröi3ten (sagen wir 75 bis 90$) der erwünschten Menge Wassers zur Erzielung des gewünschten Prozentsatzes an Peststofflösung und während des Rührens wird die erforderliche Menge an konzentriertem Ammoniumhydroxyd zugesetzt zur Bewirkung der Lösung durch etwas Erwärmung. Eine angemessene Menge an zu verwendendem Ammoniumhydroxyd liegt zwischen ungefähr 0,5 und 0,6 ml konzentrierten (28$) Ammoniumhydroxyds pro g an verwendetem Harz. Der Prozentsatz Feststoffe in-'den Lösungen kann durch Zugabe von Wasser dirigiert werden. Der pH sollte oberhalb ungefähr 7,5 bis 8,5 gehalten werden für die Lösungen höheren Peststoffgehalts (15$ bis 25$) um Ausfällung zu vermeiden.

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Wenn ein Alkalimetallhydroxyd verwendet wird als das "basische löslich machende Mittel empfiehlt es sich, das pulverisierte Harz zu der erwärmten (50° bis 60⁰C) wässrigen Lösung der Base zuzugeben. Es wird bevorzugt, ungefähr 0,15 bis ungefähr 0,30 g Natriumhydroxyd pro g Harzfeststoffe zu verwenden, obleich niedrigere oder höhere Mengen verwendet werden können. Grobe Überschüsse an Natrium hydroxyd sollten jedoch vermieden werden, um Ausfällung der Polymerisatfeststoffe aus der Lösung zu verhindern. Wenn Gemische von Natrium und Ammoniumhydroxyd verwendet v/erden, sollten die Polymerisat-Harz-feststoffe der Natriumhydroxydlösung zugesetzt werden, und dann kann wässriges Ammoniumhydroxyd zugesetzt werden zur Vervollständigung der Lösungs-BiIdung.

Das Copolymerisat kann ebenfalls in Form wässriger basischer Lösungen seiner Teil-Amide benutzt werden, wie sie gebildet werden durch Umsetzung des Copolymerisate mit wasserfreiem Ammoniak, Dialkylaminoalkylaminen oder Dialkylaminoalkanolen, seiner Te'ilester, wie die HaIb-Methyl- oder Äthylester des alpha-Olefin-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats, usw., und in Form basischer quarternärer Salze des Copolymerisate, durch Umsetzung des Amids, welches durch die Reaktion eines Dialkylaminoalkylamins mit dem Copolymerisat gebildet wurde, mit quaternärisierenden Materialien, wie Dimethylsulfat und dergleichen.

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Die so gewonnene wässrige "basische Lösung kann auf das Papier als solches aufgetragen werden oder es können in die wässrige Lösung andere Additive oder modifizierende Mittel eingearbeitet werden, bevor sie auf das Papier angewandt wird. Solche Materialien, die gegebenenfalls wünschenswert sind, umfassen schaumverhindernde Mittel und/ oder schaumzerstörende Mittel, zum Beispiel Trialkylphosphate, wie Tributylphosphat, sulfonierte Talgwachse, flüssige Fettsäuren, Mineralöle, ebenso wie verschiedene handelsübliche Materialien, die aufgrund ihrer schaumverhindernden und schaumzerstörenden Eigenschaften verkauf werden, wie Hercules "Defoamer 831", "Nopco KKS", "Napco 1497-V", General Electric Antifoam 60 und Dow Corning Antifoam 60 in Mengen im Bereich von ein paar Teilen pro Million bis ungefähr 0,5 oder Ifo bezogen auf das Gewicht des Copolymerisatharzes an schaumverhinderndem - oder schaumzerstörendem Mittel. Die wässrigen basischen Copolymerisatlösungen können auch erweitert bezw. gestreckt werden, gemischt werden mit oder benutzt werden zur Modifizierung anderer Papierchemikalien bevor sie auf das Papier angewandt werden. Beispielsweise können diese Copolymerisate entweder trocken oder in ihren wässrigen basischen Lösungen gemischt werden mit solchen Materialien, wie Stärke, modifizierten Stärken wie oxydierter Stärke, enzymatisch convertierter Stärke, Stärkeäther, Britischen gums, Dextrine und dergleichen, Kasein usw., wenn es erwünscht ist, die Wasserwiderstandsfähigkeit des Überzugs auf dem Papier zu verbessern. Mengen

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solcher zusätzlichen modifizierenden Mittel können variieren bis zu ungefähr 98 Gew.°/> der Copolymerisatharz-Zuberei~ tung, mit der das Papier behandelt ist in einem wässrigen basischen Medium.

Wenn das aliphatische Alken-alpha-Olefin/Maleinsäurcfinhydrid Copolymerisat als solches, oder in Form seiner Ammonium-, oder Alkalimetallsalze oder in Form seiner partiell amidierten Teilsalze, wie das amidierte Copolymerisat, welches gebildet v/urde durch Behandlung des alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Oopolymerisats mit wasserfreiem Ammoniak oder einem geeigneten Arnin und dann aufgelöst in einem wässrigen Medium, ge treckt wird mit oder hineingemischt wird in eine Stärke zur Anwendung beim Papier,kann die wässrige basische Lösung des Copolymerisatderivats zu der trockenen oder nassen Stärke zugegeben werden vor oder nach dem Kochen. Sie kann auch beim Papier angewandt werden, welches vorher mit Stärkezubereitungen behandelt worden ist. Im Falle dieser Anwendung des Copolymerisate auf das Papier, welchem Stärke beigemischt ist, wird es bevorzugt, daß dna Molekulargewicht des benutzten Copolymerisate zwischen ungefähr 1000 und 5000 gehalten wird, obgleich Copolymerisat-flatorialien höheren Molekulargewichts bis zu ungefähr 10 000 ebenso verwendet werden können, falls erhöhte Viskositäten bei dem verwendeten Papierbehandlungsverfahren toleriert werden können. Die auf das Papier angewandte endgültige Stärke-Copolymerisatzubereitung soMte einen neutralen bis

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basischen pH-Wert aufweisen, und dieser sollte vorzugsweise swischön,ungefähr 7 bis ungefähr 10 liegen. Die Mengen an Stärke, mit welchen die Copolymerisate gemischt oder die -ihnen beigemischt werden können zur Anwendung beim Papier, können in einem weiten Bereich variieren, in Abhängigkeit von dem Zweck, für welchen das Copolymerisat benutzt wird, von der Stärke oder dem Stärkeprodukt, das dem Gopolymerisat beigemischt werden soll usw. Im allgemeinen ist eine Stärke-alpha Olefin/lfeleinsäureanhydrid-Zubereitung, die von ungefähr 1 Gew. ^ü/o bis ungefähr 90 Gew.fö an Copolymerisat enthält, bezogen auf das Gewicht der Stärke, ausreichend für die meisten Anwendungen,bei welchen das Papier mit Copolymerisat behandelt wird_s welchem Stärke" beigemischt ist. Bei Anwendung, gemischt mit Stärke auf Papier zur Verbesserung der Wasserwiderstandsfähigkeit desselben, werden Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate mit alptea-Olefin-Gemischen, die von 6 bis ungefähr 10 Kohlenstof!'atome aufweisen, bevorzugt, obgleich die Olefine mit höherem Kohlenstoffgehalt ebenso benutzt wer den können. Pur diesen Zweck hat Stärke, der von 5 bis •ungefähr 15 ⁶/>» vorzugsweise ungefähr 10 Gew.^ des alpha-Olefin/ Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats beigemischt sind, bezogen auf das Gewicht von Stärke und angewandt auf das Papier in einem wässrigen basisch ricagicrend. System, wesentlich größe? Wasrscrwiderstandnfähigkeit als mit unmodifizierter Stärke be handeltes Papier. Verbesserungen bis zu 400 bis 1000$iger Wansorwiderstandnfähigkeit von Stärke auf Papier sind auf diese Weise erhalten worden.

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Diese alpha-Olefin/lialeinsäureanhydrid-Copolymerisate, und das-Ammonium, und die Alkalimetallsalze und ammonierten Amidderivate hiervon können auch verwendet werden als Bindemittel oder/adhesivmodifizierende Mittel, die in pigmentierten Überzugszubereitungen für Papierarten "benutzt wurden, welche zur Verwendung bei feinen Bedruckungsverfahren vorgesehen sind. Zum Beispiel sind diese Copolymerisate brauchbar zur Modifizierung von Stärke zur Verbesserung der TJnlösüchkeitseigenschaften der Stärke, welche oft als die Bindemittel-Komponente , der dem Fachmann bekanntenüberzugs--Farbzubereitung benutzt wird, worin Pigmente

wie Ton, Oalcium-carbonat, und/oder Titanrumdioxyd unter vielen beigemischt v/erden mit proportional- kleineren Mengen an Stärke, Kasein oder synthetischen HarzbindemitteIn₅ üblicherweise im Bereich von ungefähr 5 bis 15 Gew.^ bezogen auf das Gewicht des Gesamtpigmentgewichts. Die Menge an alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisatprodukt, oder Derivat hiervon, welche zugesetzt ist zu der für irgend einen solcher Bindungszwecke verwendeten Stärke, wird variiere in Abhängigkeit von dem Ausmaß an erforderlicher bezw. erwünschter Wasserwiderstandsfähigkeit und von anderen Faktoren, wie den maximal zulässigenKosten des so erhaltenen behandelten Papiers.

Die wässrigen basischen lösungen von alpha-Ölefin/Maleinsäureanhydrid-Gopolymerisaten können angewendet werden bei irgend einem Papier, beispielsweise einer vorgeformten Pa-

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pierbahn,durch dem Fachmann bekannte Mittel. Anwendung bei einer Papierbahn bedeutet Anwendung bei Papier, welches in Form einer Bahn auf einer Papierherstellungsmaschine gebildet wurde. Dies unterscheidet dieses Verfahren der Anwendung von der Anwendung beim Papierbrei bei der Haß-Endpülpe behandlungstechnik. Beispielsweise kann die wässrige Lösung des Harzes beim Ausgangspapierblatt mit einem Applikator angewendet werden, sie kann auf das Papier gesprüht werden, oder das Papier kann, wie es gebildet'wurde, durch die wässrige basische Harzlösung bei einer solchen Geschwindigkeit geführt werden, die darauf eingestellt ist, daß der erwünschte Prozentsatz Aufnahme an Harzlösung gewähr leistet wird. Die Harzlösung kann irgend eine Konzentration aufweisen, die ausreicht, das Papier zu impregnieren, die Papieroberfläche zu behandeln oder zu überziehen mit dem erwünschten Pozentsatz an Harzlösung unter den angewandten Bedingungen. Für die meisten Zwecke, für welche das behandelte Papier zu verwenden vorgesehen ist, wird es bevorzugt, Harzlösungen zu verwenden mit einer Konzentration an Feststoffen von ungefähr 10 fa bis ungefähr 15 f°, obgleich für besondere Zwecke und für besondere Anwendungsverfahren Lösungskonzentrationen mit von 1$ bis ungefähr 25/^iger Feststoffkonzentration verwendet werden können. Die Menge an wässrigem basischem Oopolymerisat, die verwendet wurde beim zu behandelndem Papier, wird variieren in Abhängigkeit von der Art des behandelten Papiers und dem zu erzielenden Gegenstand. Im allgemeinen werden Mengen an öopolymerisatlösung verwendet zur Schaffung eines getrockneten, be- *

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handelten Papiers mit von ungefähr 0,001 ^iger "bis ungefähr 50$iger Harzaufnähme, bezogen auf das Gewicht des unbehandelten Papiers. Für Oberflächenanwendungszwecke und zur Überziehung von dickem, im wesentlichen nicht-porösem, zelluloseartigem Papier kann die wässrige basische Copolymerisat-Lösung auf die Oberfläche des Papiers in einer solchen Menge angewendet werden, die ausreicht zur Schaffung des getrockneten behandelten Papiers mit von ungefähr 0,1 bis ungefähr 25 lbs an Harz pro 1000 square feet Oberfläche. Wenn verhältnismäßig poröse Papierarten zu behandeln sind zur Impregnierung der Zwischenräume der ganzen Papierbahn oder des -Blatts wird es bevorzugt, das Papier mit einer ausreichenden Menge an Copolymer!sat-Harz-Lösung zu behandeln zur Schaffung des trockenen behandelten Papiers mit von ungefähr 0,1 bis ungefähr 30$iger Harzaufnähme, bezogen auf das Gewicht des unbehandelten Papiers.

Die Durchführung der Behandlung des Papiers mit der wässrigen basischen lösung des alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Harzes unter verschiedenen Testbedingungen ist darüber hinaus veranschaulicht durch die folgenden detailierten Beispiele, welche darstellen sollen, wie die Polymerisate hergestellt werden können und die Eigenschaften des behandelten Papiers und nicht als Begrenzungen des Rahmens der Erfindung zu verstehen sind. Die verwendeten Testverfahren zur Bestimmung der Ausführung des behnndel'ten Papiers "werden nachfolgend beschrieben.

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Wenn Papier benetzt und dann getrocknet wird, verursacht der Expansions-Kontrakt ions-Zyklus,. · daß das sich ergebende Blatt mit Runzeln oder Falten versehen ist. Zur Vermeidung von Runzeln bezw. Fältchen muß das Blatt unter Spannung getrocknet werden. Das nachfolgende Behandlungsverfahzeigt einen angemessenen Weg auf ,zur Impregnierung der Blätter und Trocknung derselben unter Spannung. Die sich ergebenden Blätter sind frei von Runzeln.

Die Blätter wurden wie nachfolgend aufgeführt behandelt zur Erzielung einheitlicher Proben.

A. Eine starre bezw. unbiegsame Aluminiumplatte, die größer ist als das zu behandelnde Blatt wird reichlich mit Harz-Lösung mittels eines Pinsels überzogen.

B. Das zu behandelnde Blatt wird auf die preparierte Aluminiumplatte· in der Weise aufgebracht, daß man zuerst ein Ende des Blatts mit derselben in Kontakt bringt und dann rollt man das vorerst leicht nach oben gebogene Blatt langsam auf der Platte aus. Gleichzeitig wird auf die Ober fläch« des Blattes mehr lösung aufgebracht indem man mit einem Pinsel hin und herstreicht. Dabei muß Sorgfalt darauf verwendet werden, daß ungleiche Expansion und Faltenbildung des Blatts vermieden wird.

C. Das nasse Papierblatt wird mit einem Blatt aus Polyäthylen (2 mil.) bedeckt und das so gebildete "Sandwich" wird durch die Walzen einer Wringmaschine geführt.

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D. Das Polyäthylenblatt wird sofort abgezogen.

E. Das impregnierte Papierblatt wird vorsichtig von der Platte abgezogen und auf ein TAPPI Löschpapier gelegt. Eine kleine Menge Klebstoff, wie beispielsweise "Elmer's Glue-All" wird auf die Peripherie eines Aluminiumrahmens aufgebracht. Der Rahmen wird, mit der Klebeseite in Richtung auf das impregnierte Papierblatt unter leichtem Druck auf das Blatt aufgedrückt, sodaß das Blatt am Rahmen anhaftet. (Der Rahmen hat ein Innenmaß von 7" χ 8" und ein Außenmaß von 9" x 10" und war erstellt worden zur Behandlung von Blättern mit einem Maß von 9" χ 10".

F. Der Rahmen und das behandelte Papier werden auf einen Phototrockner gelegt mit der Papierseite -nach oben und in Kontakt mit dem Segeltuch (Canvas). Die Trocknungsaeit beträgt drei Minuten bei 205⁰J¹ (Oberflächentemperatur des Trockners).

G. Der Rahmen und das Papier werden vom Trockner entfernt. Das Papier wird dann aus dem Rahmen ausgeschnitten und in .einem Standard Feuchtigkeits-Temperatur Raum über Wacht konditioniert, bevor es getestet wird. Der Rahmen wird sofort in warmem Wasser eingeweicht um das noch am Rahmen anhaftende Papier zu lösen.

Wenn Blätter nach dem "Haß-Pack" Verfahren behandelt werden, wird die behandelnde Lösung auf jedes Blatt, wie es auf

befindliche -.."". das unter ihm aufgeschichtet ist, ■ aufgestrichen. Man läßt

die überschüssige Lösung zwischen jeder Schicht. Die nas-

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sen Blätter werden zwischen Glasplatten aufbewahrt und man verschließt den ganzen Komplex in flexiblen Plastikbehältnissen, wie "Saran ^T^rap" um zu vermeiden» daß die behandelnde Lösung entlang den Kanten trocknet. Nach dem erwünschten Maß des "Naß-Packens" (3 bis 16 Stunden) werden die Blätter von dem Stapel gelöst, durch die Wringmaschine geführt und getrocknet, wie im vorhergehenden Ablauf beschrieben. Die hier aufgeführten Werte wurden von Blättern erhalten, die "naß-gepackt" worden waren während 16 Stunden.

Test-Verfahren

Die Test-Verfahren, die zur Bestimmung der Papierausgangsblätter und der behandelten Blätter verwendet wurden, werden nachfolgend aufgeführt zusammen mit erklärenden Bemerkungen, wo dies notwendig ist. Proben wurden, gemäß TAPPI T 402 m-49 konditioniert, bevor sie getestet wurden.

A. Ausgangsgewicht - Dieses wird bestimmt durch Wiegen von

8 bis 12 ausgestanzten Blättern mit den Maßen 6x7 inch, oder 4x7 inch.Die Ergebnisse wurden zu g pro Quadrjneter konvertiert unter Verwendung der in TAPPI T 410 Os-61 enthaltenden Unterlagen. -

B. Dicke - TAPPI T 411 m-44.

G. jo an Aufnahme - Dies wurde bestimmt wie folgt:

Aufnahme.= Gew. des getr. behänd. Blatts Gew. des unbehandelten Blatts

Gew. des unbehandelten Blatts

X i OO

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D. Opazität - TAPPI T 425 m-60, unter Verwendung eines Bausch und Lomb Opazimeters (Cat. ^ 33-88-22) ausgestattet mit einem weißen Körper mit einer Reflexion von 89$. Anstelle der Angabe der Opazität in Prozentsätzen wird sie in hinsichtlich der Nummer äquivalenten "Punkten" angegeben. Dies wurde gemacht, um eine Verwechslung auszuschalten bei dor Benutzung der Bezeichnung "Opazitäts-Reduktion"und Opazitäts-Anstieg¹¹.

E. Öl-Verlust - Dies ist eine Abweichung von dem in Fede ral Spec. UU-P 561e par. 4.3·5· beschriebenen Verfahren. Das zu testende Blatt wurde zwischen ein Blatt aus "bond" -Papier und ein Blatt aus "tablet"-Papier gelegt. Diese wurden auf eine flache Oberfläche aufgebracht unter einem Druck von 0,05 psi. Die "bond"- und "tablet"-Papiere wurden besehen nach 48 Stunden zur Bestimmung ob

der Zusatz von dem zu testenden Blatt gewandert ist. Bewertung: bestanden oder versagt.

F. Ofen-Alterungs-Test - Dieses Testverfahren wird in UU-P-56ie par. 4·3·3· beschrieben. Zu testende Blätter wurden 72 Stunden lang in einen Fisher Scientific Company Isotemp-Ofen mit beschleunigter Trocknung gehängt.Die Ofentemperatur betrug 100⁰C. Opazität des Blattes wurde vor und nach der Alterung bestimmt. Die Farbveränderung des Blattes wurde durch visuelle Überprüfung bestimmt.

G. Fadeometer Test - (UU P-56ie par. 4.3.6.). Proben wurden ultraviolett Bestrahlung ausgesetzt während 10 Stunden in einem FDA-R Fadeorceter. Die Opazität des Test-Blattes wurde vor und nach dem Aussetzen bestimmt.

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Die Farbveränderung des Blattes wurde durch visuelle Überprüfung bestimmt.

H. Falz-Widerstandsfähigkeit, M.I.T. - Modifiziertes TAPPI T 423 m-50. Die Testproben waren in 1/2 χ 6 inch große Streifen geschnitten, wobei ihre lange Seite in Richtung zur lias chine zn liegen kam. Eine 1 kg schwere Prüflast

'. wurde darauf angewendet .Die angegebenen Zahlen bedeuten doppelte Falzungen,., die erforderlich sind um die Proben von einander zu trennen.

I. Zug-Bruch-Festigkeit - TAi³PI T 404 os-61 . Die Streifen waren 1 inch breit und in Richtung der Maschine gestanzt. Der Zwischenraum zwischen den Haltevorrichtungen betrug 4 inch. Die Quote an Einspannklemmen-Trennung betrug 0,5 inch/Minute. Das Gerät war ein Instron Tischmodell.

J. Luft-Widerstandsfähigkeit - (Gurley-Hill-Porosität) TAPPI T 460 m-49. Die Zeit, in Sekunden, des Durelitritts von IOO ml Luft wurde gemessen.

K. Durchdringen von Tinte - Dieses Testverfahren wurde durchgeführt bei 35⁰G mit Tinte, deren pH auf 1,5 eingestellt war. Die Zeit, in Sekunden, die die Tinte zum Durchdringen des Blattes benötigte wurde gemessen.

L. Ausradieren von Bleistiftstrichen - Das Papier wird auf ein Zeichenbrett, das mit einem Standard Zeichenbrett überzug versehen ist, aufgebracht und es wird mit einem schwärz-graphit 2H Bleistift eine Markierung gemacht". Die Markierung wird mit einem "Eberhard Faber 101 Ra-

.-■■.-■- . = ■■■■-.. -24- -.·_-*

90 9840/0 725 _{6AD 0RKSWAL}

dierer ausradiert. Das Papier wird hauptsächlich hinsichtlich der Entfernung der Markierung bewertet; jedoch auch im Hinblick darauf, ob es fusselt oder verschmiert. "5"· bedeutet- die vollständige Entfernung der Markierung ohne fusseln und/oder schmieren. "0" bedeutet ein gänälich unbefriedigendes Ergebnis,da sich Pusseln bilden, das Papier verschmiert ist und Zurückhaltung des Bildes erhalten bleibt.
M. Tint en-Aufnahme - Mit einem "Esterbrook" Füllfederhalter mit einer fä "2558 Feder und unter Verwendung von "-Sheaf— fer^!s Permanent Blue Black ^/ 232 Tinte wird das Testblatt beschrieben. Das Schriftbild wird dahingehend unter sucht, ob Auslassungen und Auslaufen - ■ auftreten. Wenn weder das eine noch das andere auftritt wird es mit "OK." bewertet. ......

N. Entfernung von Tinte - Die mif'Sheaffer¹s" Tinte, in dem Tinten-Aufnahme-Test gemachte Markierung wird mit "Carter's" "Rytoff" entfernt. Das Entfernungsmittel wird auf die Markierung aufgetragen und 20 Sekunden lang drauf gelassen* -Es wird dann abgelösch und weitere 20 Sekunden drauf gelassen. Der Bereich wird dann hinsichtlich der' Entfernung der Markierung untersucht. Vollständige Entfernung wird mit "5" bewertet; gänzlich unbefriedigende Entfernung wird mit "0" bewertet. Wenn der Testbereich ■-· getrocknet ist beschreibt man ihn wieder mit Feder und ■■-'Tinte;'wenn· kein Auslaufen auftritt wird es mit "5" bewertet-;' übermäßiges Auslaufen ,wird mit "0" bewertet.

909840/0725 *

O. Aufnahme von chin. ·(Tusche · - Mit einer Ausziehfeder werden linien mit schwarzer wasserundurchlässiger Tusche("Higgins India") auf das Blatt gezeichnet. Me Linien werden auf Auslassungen (Überspringen) und Auslaufen untersucht. Tritt weder das eine noch das andere auf, wird das Blatt mit "OK." bewertet.

P. Innere Reiß Widerstandsfähigkeit TAPPI T 4H m-49. Die lange Ausdehnung der Probe wird in Richtung der Maschine geschnitten und dann quer äur -Ma.'-Rrchtung gezogen

Q· Steifheit - Die Steifheit wurde mit einem Gurley-Steifheitsprüfer bestimmt. Das Tustblatt wurde entlang der Achs-e der Maschine gebogen.."··

Beispiel 1

Ein gemischtes Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat wurde wie folgt hergestellt:

Zu einem 22 Eiter Kolben, der ausgestattet war mit einem Rührer, Thermometer, Rückflußkondensator, Stickstoff-Einlaßstutzen un einem zusätzlichen Trichter, wurden 4500 g (20,0 Mol) eines im Handel erhältlichen CLa-G₁₈ gemischten aliphatischen Alken-alpha-Olefins und ungefähr die Hälfte von 5309 g (50,0 Mol) gemischten Xylolen zugesetzt. Der Kol ben wurde mit Stickstoff gespühlt, während das Gemisch auf ungefähr HO⁰C über ungefähr 1 Stunde erhitzt wurde. Dann

9098A0/0725 bad

wurde ungefähr die Hälfte von 131,6 g (0,9 Mol) di-tert-Butyl-peroxyd dem Kolben zugegeben und folgte die Zugabe einer Lösung von Maleinsäureanhydrid und der anderen Hälfte des di-tert-Butyl-peroxyds,aufgelös^in der anderen Hälfte des Xylols, mittelstes Zugabe-r, ■ ... Trichters während einer Zeit von ungefähr 60 Minuten,

wobei man währenddessen die Temperatur bei 140 C bis ungefähr 145°C hielt. ' - Tert-Butanol Destillation konnte nach ungefähr 45 Minuten beobachtet werden. Das Gemisch wurde 2 Stunden lang auf 136° bis 140° gehalten und dann wurde Xylol aus dem Reaktionsgemisch abgezogen über einen Zeitraum von 133 Minuten bei Temperaturen von 138 C bis zu ungefähr 170⁰C. Man ließ den Druck zu einem Enddruck von 40 mm abfallen, wobei die Temperatur anstieg. Die Gesamtmenge an Destillat, einschließlich tert-Butanol betrug 5530 g. Das viskose, gelbe, als Rückstand verbleibende Polymerisat wog 7015 g und wurde in Aufbewahrungsbehältnisse ein gegossen. Nach Abkühlung verfestigte es sich zu einem gelb gefärbten spröden Glas. Is wurde so klein pulverisiert, daß es durch ein 20 mesh Sieb passiert werden konnte. Das Copoly merisat hatte eine spezifische Viskosität von 0,24, wie sich bei Messung in einer 4$igen Lösung in Methylethylketon bei 25⁰C ergab. Das Durchschnittmolekulargewicht betrug 2095.

Das flüssige, von diesen Reaktionspartnern vor Abkühlung erhaltene Produkt hatte eine Dichte von ungefähr 0,77 g/ml (6,4 Ibs/gal) bei 170⁰G. Es hatte einen Schmelzpunkt von un-

-27

909840/0 72 5 ^gAD original

gefähr .11O⁰G. Pie -ungefähren-Viskositäten des Harz-Produkts, bei verschiedenen Temperaturen sind: ■ ■

:Temperatur (⁰C) . Viskosität (Stokes)

150	170
160	. 117
170	79
180 :	43

Eine* Lösung wurde wie folgt hergestellt:

Man wiegt 10,0 g des Polymerisats in ein 125-ml^Becherglas ' ein;· fügt ungefähr 40 bis 45 g destilliertes Wasser zu; setzt den Kührer in Betrieb und fügt sofort Ammoniaklösung, die mit dem Polymerisat (0,535 ml 28%igen wässrigen Ammoniaks pro- g Polymerisat) äquivalent ist, hinzu.· Man rührt 10 Minuten bei Zimmertemperatur; erhitzt auf- 60 bis 70 CT ·■ und hält'diese Temperatur weitere 20 Minuten, .ü.chdem die Lösung erstellt ist, versichere man sich, daß sie basisch· ist gegenüber Phenol-phthalein durch die Zugabe von Ammoniaklösung, fal-ls nötig. Man fügt genügend Wasser hinzu* zur Erzielung· eines 'Gesamtgewicht an Lösung von 66,7 g (15^'Polymerisat). ■■■ -."- ■-·'' ■ ■ -.■:'■:■ -.-. . ■--- -

Bei 25⁰C hatte diese ammoniak alisehe Copolymerisatlosg. eine Viskösität-von: 4 ,0 bis "-5^r» 0 Oentipoises i bei Verwcmdung "ei-aes "Bro.okfielä^tlj-Modell LVT ViskOv^itätsmessers-, ' der-teit"· ein- -;·· ■'

-28-

809840/072S;... ■·>

■ -■ ' ■ Be i s pie I ' 2 - ·. . ■

Dieses Beispiel veranschaulicht typische Verfahrensweisen zur Herstellung einzelner alpha-Olefin-Maleinsäureanhydrict-"Copolymerisat-Harze, die gemäid· der vorliegenden Erfindung Verwendung finden. ^: . .

A. Copolymerisat von Qct'ädecen und Maleinsäureanhydrid · Ein Gemisch aus 98 g (1 Mol) Maleinsäureanhydrid und 252,5 g (1,0 Mol) 1-n-Octadecen und 300 ml Xylol wurde unter Stickstoff in einem gerührten Kolben auf Rückfluß temperatur erhitzt. Dann wurden 5»0 ml di-tert-Birtytperoxyd zugesetzt und die Temperatur wurde 4,5 Stunden lang zwischen 147⁰O und 150⁰C gehalten. Das Xylol-tiösungsmittel und nicht umgesetzte Octadecen wurden von dem Reaktionsgemisch abgezogen durch .Erhitzung des .G-e-

' misches in einem Ölbad auf eine Maximaltemperatur vow ungefähr 240⁰C bei einem Druck von 1. bis 2 mm. Als Bückstand verblieben dann 275»7 g polymeres Octadecen/Maleinsäur'eanhydrid, welches nach'Abkühlung glasig wurde,» Es hatte ein sichtbares Octadecen/Maleinsäureanhydrirl Molverhältnis von ungefähr 1:1,43· Das Copolymerisafe hat-te eine spezifische Viskosität von-0,36 als eine 4-Lösung in Methyläthylketon bei 25⁰C. Das Durchschh = mo'lekulargewicht betrug 3311. ' . _;

B. Copolymerisat von Hexadecen und Mal einsäur eanhydridj Wiederholt man^; das oben unter A aufgeführte Verfahren mrtr der Ausnahme, daß 224,4 g (1,0. Mol) 1-Hexadeoen an Siell€L

909840/0725 · —-■"- -

BAD ORJG/NAL

von Octadecen verwendet wurden und das End-Reaktionsgemisch auf 225⁰C erhitzt wurde unter Vakuum zur Abziehung von Xylol und nicht umgesetztem Hexadecen, erhält man als Rückstand ein Copolymerisat-Harz mit einem Gewicht von 260,5 g» das ein sichtbares Hexadecen/Maleinsäureanhydrid Molverhältnis von ungefähr 1:1,38 aufweist. Das Copolymerisat hatte eine spezifische Viskosität von 0,32 als eine 4$ige Lösung in Methyläthylketon bei 25°C; das Durch Schnittsmolekulargewicht betrug 3445·

C. Gopolymerisat-Herstellung von Dodecen und Maleinsäureanhydrid.

Wiederholt man das unter B aufgeführte Verfahren mit dor Ausnahme, daß 168,3 g (1,0 Mol) 1-Dodecen an Stelle von Hexadecen-Reaktionspartner verwendet wurden, erhält man einen polymeren Rückstand mit einem Gewicht von 225,2 g mit einem sichtbaren Dodecen/Maleinsäureanhydrid Molverhältnis von ungefähr 1:1,32. Das Copolymerisat hatte eine spezifische Viskosität von 0,25 als eine 4$ige Lösung in Methyläthylketon bei 25⁰G. Das Durchschnittsmolekulargewicht betrug 2175·

Beispiel 3

In den nachfolgenden Tabellen werden die Eigenschaften einer bevorzugten gemischten Olefin/Maleinsäureanhydrid-Harz-Ammonlaklösung aufgeführt. Das spezielle Harz ist das.im Beispiel 1 beschriebene.

-30BAD ORIGINAL

909840/0725

Tabelle I

Viskosität von Ammoniaklösungen des Copolymerisate von Beispiel 1

Gerät: Brookfield Modell LVT mit UL Adapter, 60 Upm, wenn nichts anderes angegeben

Viskosität in Gentipoises

Temperatur der	5fo Fest -	10# Fest	1596 Fest
Lösung	stoffe	stoffe	stoffe
250C (77°F)	1,55	2,57	4,54
450C (1130F)	1,05	1,72	3,02
700C (1580F)	0,88	1,21	2,04
Temperatur der	20$ Fest	25$ Feststoffe
Lösung	stoffe
250C (770F)	12,4a	78,5b
450C (1130F)	7,70	35,6C
700C (1580F)	4,81	19,9d
a) 30 Upm		c) 6 Upm
b) # 1 Spindel,	60 Upm	d) 12 Upm

909840/0726

Tabelle II

Wirkungen des pH's auf die Viskosität von .ammoniak al is 9 he Lösungen des Copolymerisate von Beispiel 1

Die Viskosität wurde mit einem Brookfield Modell LVT, ausgestattet mit einem IJ.L. Adapter, 25 G, 60 Upm, gemessen.

1095 - Feststoffe

Peststoffe

pH	Viskosität
10,4	2,52
9,5	2,46
9,2	2,57
8,8	2,44
8,3	2,45
7,8	2,50
7,5	2,42
7,3	2,51
7,1	2,58
6,8	3,82
10,3	5,12
9,8	4,50
9,3	4 ^O
8,1	4,50 ...
7,6 ...	4-, 68.
7,4	4,69
7,1	4,93
7,0	4,84
6,8	5,61

Die Ammoniak-Lösung des Harzes, hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben und aufgelöst in Ammoniumhydroxyd, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde bei Blättern aus Papierausgangsmaterial, mit den folgenden Eigenschaften, angewendet.

-32-

9 0 9 8 4 07 0'7 2 5 ' '_BAD original

Papierausgangsmaterial A

Ausgangsgewicht 3β,2 g/M

(25" χ 40" - 500 Blätter) 23,5 lbs

Durchschnittsdicke 2,20 mils

Sichtbare Dichte 0,75 g/cc LuftwiderstandsfäMgkeit

(Porosität) ' 36 Sek/iOO ml

Durchdringen von Tinte 0 Sekunden

Opazität, B/L 633 Punkte

Zerreißfestigkeit, MD 10,3 lbs/inch

Innere Reißfestigkeit, CD 23,2 g

M.I.T. Falz, MD 19 Doppelfalze

Gurley Steifheit, MD 18,9 mg

Eine Kontrollprobe des Papiers wurde mit Wasser an Stelle der Testlösung behandelt, jedoch waren die anderen Vorgänge die gleichen. Die Ergebnisse, die erzielt wurden wenn das Papierausgangsblatt mit Harzlösungen variierender prozentualer Feststoffkonzentrntionen behandelt wurde, sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

909840/0725

Tabelle III

Eigenschaften des Papierausgangsmaterials A, behandelt mit Ammoniak-Lösung des Copolymerisats von

Beispiel 1

Konzentration der behandelnden Lö'sg.

Aufnahme von Transparenz bewirkendem Mittel, fo

Opazität, B/L Punkte

Aus gang sg ewi c ht, g/M (24 x 36 - 500) lbs (17 x 22 - 500) lbs

Dicke, mils

Luftwiderstandsfähigkeit Sek./100 ml

Durchdringen von Tinte, Sek. Zugfestigkeit, MD, lbs/inch Innere Reißfestigkeit, CD, g M.I'T. Falz, MD, Doppelfalz Steifheit (Gurley),MD,mg

Ofenalterung, 72 Stunden 100 C, Opazitatszunähme, • Punkten

Farbveränderung

Ölsickerung

Fadeometer, 10 Stunden Opazitätszunähme

Farbveranderung Bleistift-Ausradierung

Kontrolle	57° Fest stoffe	10$ Fest stoffe
	2,8	7,4
63,3	56,0	50,9
38,2 23,5 10,2	39,3 24,1 10,5 .	41,1 25,2 10,9
2,20	2,26	2,17
36	45	81
0	200	840
10,3	10,1	11,0
23,2	23,7	23;!8
19	13'	11
18,9	20,6	22,2
0,6 Keine	1,9 sehr wenig gelb	1,8 sehr we* ffelb
best.:	best.	best.
0 Keine	0,7 Keine	0,6 Keine

909840/072 -34-BAD ORIGfNAL

	Kontrolle	5% Pest	10$ Pest
		stoffe	stoffe
Tinten-Aufnähme	P	OK	OK
Entfernung von 'Tinte	-	5-4	5-5
chin.Tus ehe-Aufnähme	P	OK	OK

Aufnahme von Transparenz bewirkendein Mittel, fo

Opazität, B/L Punkte

Ausgangsgewicht, g/M (24 χ 36 - 500) lbs (17 x 22 - 500) lbs

Dicke, mils

Luftwiderstandsfähigkeit Sek./100 ml

Durchdringen von Tinte, Sek. Zugfestigkeit, MD, lbs/inch Innere Reißfestigkeit, CD, g M.I.T. PaIz, MD, Doppelfalz Steifheit (Gurley), MD* mg

Ofenalterung, 72 Stunden 100 C, Opazitatszunähme, Punkten

Parbveränderung Ölsiokerung

15$ Pest	20<£ Pest
stoffe	stoffe
11,2	14,6
45,9	43,7
42,5	43,8
26,1	26,9
11,3	11,7
2,20	2,24
143	680
1260	1460
11,6	11,2
22,7	21,8
14	14
22,2	22,8

2,4

2,6

909840/0725

sehr wenig gelb	sehr wenig gelb
best.	best. -
	-35
725	bad

157& Fest	20% Fest
stoffe	stoffe
0,5	0,5 · '
Keine	■ ■ ■ Keine -
5	•5
OK	OK
5-5	5-5
OK	OK

Fadeometer» 10 Stunden Öpazltats zunähme

Farbveränderung Bleistift-Ausradierung -Tinten Aufnahme Entfernung von Tinte chin.Tusche Aufnahme

Diese Tabelle veranschaulicht die wesentliche Opazitätsreduktion des behandelten Papiers - verglichen mit dem Kontrollpapier - ohne nennenswerte Veränderung der Dicke bezw. Stärke des. Papiers oder der Zug- bezw. Reißfestigkeit des Papiers. Bei den meisten der behandelten Proben nahm die Zugfestigkeit des "behandelten Papiers geringfügig zu. Aus den Angaben ist auch die Gewinnung von behandeltem Papier . ersichtlich, welches die Tinte-Aufnahme-Unt^rsuchungen bestand, was bei den Kontrollproben nicht der Fall war.

Die folgende Tabelle veranschaulicht die Vorteile des behandelten Papiers gegenüber der unbehandelten Kontrollprobe in ^ezug auf die erhöhte Leistungsfähigkeit der Maschine und prozentuale Zunahme an infra-rot - und·ultra-violett Lichtü/ertragung durch das Papier.

-36-

9840/0725 bad original

Tabelle IV

Spezielle optische Eigenschaften des Papierausgangsmaterials, behandelt mit Ammoniak-Losung des Copolymerisate von Beispiel 1

Prozent Peststoffe

Aufnahme von Transparenz bewirkendem Mittel, #

Opazität, B/L Punkte

Kontrolle	5	2	,8	10Ji	I	4	15/0	,2	20$	6
Keine	56	,0	7,	9	11	,9	14,	7
63,3		50,	45	43,

Ozalid Streamliner - 100, .. 1o Ge- schwindigkeits zu nähme	37,0	11,3	17,7	29,0	32,3
ia Transmission 390 nyu	70,1	44,3	46,7	50,3	51,0
Kontrastverhältnis, 390 m/u, Schwarzer Körρer/Mg0	42,4	61 ,0	57,6	52,5	51,1
<f0 Transmission 700 m/u	57,0	51,6	54,6	57,5	58,0
Kontrastverhältnis 700 m/U, Schwarzer Körper/MgO	49,5	47,4	43,3	41,9

Die Angaben bei 390 m /u und 700 m /u wurden durch einen General Electric Spektrophotometer ermittelt.

Die folgende Tabelle veranschaulicht die Ergebnisse, die erhalten wurden, wenn kolloidale Lösungen von zwei im Handel erhältlichen Stärken beim gleichen Papierausgangsblatt angewendet wurden.

909840/0725 ^BAD

Tabelle V

Konzentration der
behandelnden Lösg.

Kontrolle "Stayco M" "Keocote 44" ^ Pest- 15$ Pest- _h ^a stoffe⁰

stof fe^a

Aufnahme von Transparenz bewirkendem Mittel, <fo

Opazität, B/L Punkte 63,0

Ausgangsgewicht, g/M 38,8

(24 χ 36 - 500) , 23,8

(17 χ 22 - 500) 10,3

Dicke, mils 1,93

Iiuftwiderstandsfähigkeit,

Sek./100 ml 37

Durchdringen ".von Tinte, Sek. O

Zugfestigkeit, MD, lbs/inch 11,6

Innere Reißfestigkeit,CD, g 21,8

M.I.T. PaIz, MD, Doppelfalz 22

Steifheit (Gurley), MD, mg 20,8

Ofenalterung, 72 Stunden/ 100 C, Opazitätszunähme, Punkten 1,5

Parbveränderung Keine Ölsickerung χ ^ best. Padeomater, 10 Stunden 16,3
53,9

45,1
27,7
12,0

2,05

94
50

14,9
20,6
200
29,1

0
Keine

best,

18,2

52,5

45,8 28,1 12,2

2,05

71
15

18,9 19,6 170
31,2

Keine

best.

Opazitätszunähme Parbveränderung	9	0 Keine	0,8 Keine	0,2 Keine
Bleistift Ausradierung	-	5	VJl
Tint en-Aufnähme	P	OK	P
Entfernung von Tinte	-	5-3	5-2
chin.Tusche Aufnahme	P	OK	etwas P
09840/0725		BAD OR!G!NAL

Anmerkung zur Tabelle V: a) Viskosität der Lösung 37 cps.

bei 25°C

b) Viskosität der Lösung 21 cps. bei 25⁰C.

Beim Vergleich der Angaben der Tabelle V mit jenen der Tabelle III ist ersichtlich, daß der Wirkungsgrad- in Bezug auf Opazitätsreduktion pro Prozent Feststoffaufnahme für die Stärkeprodukte wesentlich niedriger ist als vergleichsweise mit den gemäß der vorliegenden Erfindung behandelten Papierarten. Ebenso liegt die Gurley Steifheits-Bewertung bei einer Stärkebehandlung wesentlich höher im Vergleich zu einer nicht nennenswerten Zunahme der Steifheit bei behandelten Papieren dieser Erfindung.

Beispiel 4

Die folgenden Papierausgangsmaterialien wurden gemäß dieser Erfindung behandelt:

B. Ausgangsgewicht 39,8 g/m

(25" x 40" χ 500 Blätter) 28,3 lbs

Dicke 2,32 mils

Sichtbare Dichte 0,75 g/cc

Luftwiderstandsfähigkeit

(Porosität) 60 Sek./100 ml

Durchdringen von Tinte 13 Sekunden

Opazität, B/L 58 Punkte

Zugfestigkeit, MD . 23,3 lbs/inch

-39-

90 9840/072 5 bad original

Innere Reißfestigkeit, CD M.I.T. Falz, MD Gurley Steifheit. MD

38,1 g 390 Doppelfalze 31,1 mg

C. Ausgangsgewicht (25 x 40 - 500) Dicke

Sichtbare Dichte Luftwiderstandsfähigkeit

(Porosität)

Durchdringen von Tinte Opazität, B/L Zugfestigkeit, MD Innere Reißfestigkeit, CD M.I.T. Falz, MD Gurley Steifheit, MD

55,3 39,3 lbs 3,51 mils 0,62 g/ce

14 Sek./100 ml 0 Sekunden 75 Punkte 18 lbs/inch V/ei te 63 g 48 Doppelfalze 68 mg

Ein Octadecen/Maleinsäureanhydrid Copolymerisat niedrigen Molekulargewichts mit einer spezifischen Viskosität von 0,24 wurde in einer 4$igen Lösung des Copolymerisate in Methyläthylketon bei 25°C bestimmt. Eine 12$ige Polymerisat-. F ;ststoff-Lösung des Copolymerisate in Ammonium-hydroxyd, hat te eine Viskosität von 4,41 Centipoises bei 25°C, einen pH-Wert von 9,7 und eine Oberflächenspannung von 60,7 Dyn/cm . Die Lösung wurde hei den obigen Papierausgangsmaterialier. B und C in der zuvor beschriebenen Weise angewendet. Mu Ergebnisse werden in der Tabelle VI aufgeführt.

-40-BAD ORIGINAL

09840/0725

Tabelle VI

Papier ausgangs material	Auf nahme	Opazitäts reduktion B/L Punkte	)	mmm	Zugfest igkeit $ d. Kontr.	Dicke (mils)
B	5,63	11,2	98	2,35
C	11,85	19,5	108	3,58
B	0 (Kon trolle	_	2,33
C	0	_	3,64

Anmerkung: 1. MD = Maschinen Richtung

(machine direction)

Diese Ergebnisse zeigen, dati Papiere, die gemäß dem Verfahren dieser Erfindung behandelt wurden hinsichtlich ihrer Dicke bezw. Stärke nicht wesentlich verändert wurden durch Harzlö sung-Behandlung.

Beispiel 5

Für dieses Beispiel wurden Olefin/Maleinsäureanhydrid Copoly merisate niedrigen Molekulargewichts, die von den Olefinen mit von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen hergestellt worden warett. angewendet beim Papierausgangsmaterial C von 15% Peststoffen beschrieben in Beispiel 4, wässrigen Ammonium-hydroxyd-Lösungen hiervon. Die Ergebnisse waren wie folgt:

909840/0725

-41-

^BAD ORIGINAL

	fo Auf nahme	Tabelle	VII	128	Bleistift- Ausradi erg. Bewertung	Dicke mils
Additiv	23,9	Opazi- Zugfest- tätsre- igkeit $ duktion d. Kon- B/I Punkte trolle	136	5	3,68
1-Octadecen/ MA 1:1,39 Verhältnis	19,4	30,7	140	5	3,62
1-Octadecen/ MA 1s1,8	16,2	29,9	144	5	3,73
1-Hexadecen/ MA '1:1 ,4	19,4	22,0	167	5	3,57
1-Dodecen/ MA 1:1,15 bis 1,20	18,8	26,1	18 lbs/ inch Weit	5	3,78
1-Octen/MA		19,6		e -	3,78
Kontrolle mit destilliertem Wasser behan delt

Beispiel 6

Dieses Beispiel vergleicht die Eigenschaften des Papierausgangsmaterials C, definiert in Beispiel 4, und das Papierausgangsmaterials D, welches mit einem gemischten Olefin/ Maleinsäureanhydrid Copalymerisat behandelt wurde, das wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und löslich gemacht worden war zur Anwendung bei Papier mit Ammonium-hydroxyd und mit Natrium-hydroxyd.

-42-BAD QFUGiNAL

909840/0725

Tabelle YIII	Verwendete Base zur	Kontrolle	NH.OH	NaOH
Lösungsherstellg.
fo Aufnahme an aufge löstem Feststoff	Keine	17,9	23,4
Opazität, B/L Punkte	75,6	56,5-	54,2
ρ Ausgangsgewicht, g/M	56,1	66,3	69,4
(17" x 22" - 500 Blätter), lbs	14,9	17,6	18,5
Dicke, mils	3,60	3,60	3,62
Luftwiderstandsfähigkeit Sek./100 ml	13	57	74
Durchdringen von Tinte, Sek.	--Ί	i 200	135
Zugfestigkeit, MD lbs/inch Weite	19,2	19,9	24,7
Innere Reißfestigkeit, OD, g	59,4	55,9	50,3
M.I.T. Falz, MD, Doppelfalze	58	34	40
Steifheit (G-urley), MD, mg	68,1	86,2	95,9
Ofenalterung, 72 Stunden, 100 C, Opazitätszunähme, B/L Punkte	1,0	5,0	2,2
Helligkeitsverlust, Punkte	8,0	21,5	13,0
Ölsickerung	-	beut.	best.
Fadeomeometer, 10 Stunden, Opazitätszunähme, Punkte	0,5	1,5	1,5
Farbveränderung	Keine	Keine	Keine
Bleistif^-Ausradierg.	-	5	5
T i nt e n-Aufnahme	-	OK	OK
Entfernung von Tinte	-	5-4	5-3
chin.Tusche-Aufnähme	-	OK	OK
			-43-
909840/0725	BAD	ORJQiNAL

Anmerkung zur Tabelle VIII; Kontrolle - 1 = behandelt

mit destilliertem Wasser

Tabelle IX

Eigenschaften des Papierausgangsmaterials D ', behandelt mit behandelnden Lösungen - 15$ !Feststoffe .ammoniak»Lösung des Copolymerisate des Beispiels 1

Verwendete Base zur Lösungsherstellg.

Aufnahme an Transparenz bewirkendem Mittel, °/ό

Opazität, B/L Punkte

Ausgangsgewicht, g/M (17 χ 22 - 500) lbs

Dicke, mils

Luftwiderstandsfähigkeit Sek./100 ml

Durchdringen von Tinte, Sek.

Zugfestigkeit, MD, lbs/inch Weite

Innere Reißfestigkeit, CD, g M.I.T. PaIz, MD, Doppelfalze Steifheit (Gurley) MD, mg

Ofenalterung, 72 Stunden, 100 C, Opazitätszunähme, Punkten

Helligkeitsverlust, Punkte Öl'aickerung

Kontrollev''	NH4OH	NaOH
Material "D"
Keine	16,0	20,9
70,1	55,4	51,9
47,3	54,8	57,8
12,6	14,6	15,4
2,93	2,92	2,90
16	97	104
<1"	> 200	53
14,8	15,8	17,6
39,4	38,4	37,2
170	160	300
29,8	40,9	40,3
1,0	2,0	2,5
7,0	15,5	15,5

best. beet.

909840/072 BAD ORIGINAL

Verwendete Base zur Lösungsherstellg.

Fadeometer, 10 Stunden, Opazitätszunahme, Punkte

Parbveränderung Bleistift-Ausradierung Tinten Aufnahme
Entfernung von.Tinte chin.Tusche-Aufnähme Spuren Widerstandsfähigkeit

Kontrollev " Material "B"	HH. OH	KaOH
O Keine	1,0 Keine	0,5 Keine
-	5	;5
-	OK	: OK
-	5-5	5-5
-	OK	OK
	1-3	1-3

Anmerkung: (1) "behandelt mit destilliertem Wasser

Tabelle X

Spezielle optieche Eigenschaften von zwei Papierausgangsmaterialien, die mit Ammoniak-Lösung des Copolymerisats des Beispiels 1 behandelt worden waren.

Ausgangsmaterial "0"

Verwendete Base zur Lösungsherstellg.

Opazität, B/L Punkte

Ozal.id Streamliner 100

i» Geschwindigke.itszunahme

io Transmission

Kontrollev''	NH4OH	HaOH
Keine	. Keine	Keine
75,6	56,5	54,2
_	57,6	45,3
24,3	38,3	35,3

90984Q7072S -45-

Ausgangsmaterial ¹¹D"

Verwendete Base zur Lösungsher stelig.

Opazität, B/1) Punkte

Ozalid Streamliner 100

io Geschwindigkeitszunahme

°/o Transmission

Kontrolle ν'	NH4OH	NaOH
Keine	Keine	Keine
70,1	55,4	51,9
	38,4	40,6
38,2	52,9	53,7

Anmerkung: (1) = "behandelt mit destilliertem Wasser

Beispiel 7

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines teilweise amidierten alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisate für die Behandlung von Papier.

Für dieses Beispiel wurden 27,6 g (0,1 Mol) 1-Octadecen/ Maleinsäureanhydrid Copolymerisat (hergestellt von Oetadecen und Maleinsäureanhydrid kombiniert in 900 ml Xylol in einem 1,02 1 1 Molarverhältnis von Octadecen zu Maleinsäure anhydrid unter Verwendung von 10,0 ml di-tert-Butyl~peroxyd_ als Initiator und Erhitzung des Gemisches auf Rückflußtemperatur (142⁰C) während 5 Stunden und 10 Minuten, und Abdestillieren der Nebenprodukte und des Xylols auf 220⁰C), aufgelöst in 50 ml Aceton wurde zu 10,2 g gamma-Dimethylaminopropylamin bei 50⁰G zugesetzt. Das Gemisch wurde am

909840/0735

Rückfluß "behandelt, verdünnt mit 10 ml Methanol und dann nit 0,1 Mol in Wasser aufgelöstem Ammoniak. Aceton, Methanol uii;. Ammoniak wurden abgedampft und ersatzweise wurde Ammoniak zugegeben. Infra-rot Analyse zeigte charakteristische Amid- und Carboxylatbänder bei 6,1 und 6,45 Mikron. Ebenso waren N-H Bänder bei 3»1 Mikron (breit) vorhanden. Der Peststoffgehalt der Lösung betrug 25,6$.

Wässrige Lösungen dieses teilweise amidierten Copolymerisats, verdünnt auf eine 12$ige Peststoff-Konzentration und eingestellt auf einen pH-Wert von 9,8 und mit einer Lösung^- Viskosität von 4,6 Centipoises erbrachte die nachfolgend in Tabelle XI aufgeführten Ergebnisse, wenn sie bei den in Beispiel 4 beschriebenen Papierausgangsmaterialien^llB"und"C"ange wendet wurden.

Eine weitere, wie oben hergestellte 27,6 g Probe des Octadecen/Maleinsäureanhydrid Copolymerisate, aufgelöst in 50 ml Aceton, wurde mit 0,1 Mol Ν,Ν-Diäthylaminoäthanol am Rückfluß behandelt. Nach ungefähr zweistündiger Behandlung am Rückfluß zeigte die Infra-rot Analyse eine fast vollständige Veresterung an mit einer nur kleinen Menge nicht umgesetzten Anhydrids. Nach Verdampfung bei 10 mm und 70°C in

der
einem rotierenden Verdampfer wog veresterte Rückstand 59,9 g. Eine 12#Lge Feststofflösung dieses veresterten Materials, eingestellt auf einen pH-Wert von 10,0 in wässrigem Ammonium-hydroxyd wurde ebenso beim Papier angewendet.

-47-909840/0725 - *

BAD ORiGiNAL

Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle. TI zusammengefaßt, - - - - ^; - ■ ■ . . . ." ■

Tabelle XI

Behandelndes Addi- Papieraus- ^Auf- Opazitätati ν und gangsma- nähme reduktion

Zubereitungs-Be- terial oder Punkdingungen te

Reakti onsprodukt

von Octadecen/Male
insäureanhydrid mit
Dimethylamino-propyl-amin

pH 9,8; 4,6 Cp

Reaktionspr,odukt

von Octadecen/Maleinsäureanhydrid mit
IT, li-Diäthylaminoäthanol

pH 10,0; 4,7 Cp

Kontrolle

Kontrolle

B C

B C

6,1 7,7 8,5
8,7

Ofenalterung 100⁰C, 72 StcU, Opazität s zu-' nähme

B	5	,9	8,	9	2	,0
C	7	,7	7,	0	3	,5

1,5 1,5

0
0

Behandelndes Additiv und

Zubereitungs-Bedingungen

Reaktionsprodukt

von Ootadecen/Maleinsäureanhydrid mit
Dirnethylaminopropylamin

pH 9,8; 4,6 Cp

Papier- Innere ausgangs- Reißmaterial festigkeit

B C

157 120 Steifheit Wanderung G-urlev bei 60 C

</>0,WT Std. zum

Durchsickern

102
108

>499

>

909840/0726 -48-

6A0

1546*11

Behandelndes Addi- Papier- Innere

tiv und aus- Reiß-

Zubereitungs-Be- gangs- festig^,

dingungen material $0, CI)

Steifheit Wanderung Gurley bei '60⁰C °/oC, m Std. zum

Durchsickern

Reaktionsprodukt

von Octadecen/Maleinsäureanhydrid mit , N-Diäthylamino-

äthanol	B	Bleist Ra dierg.	149	111	499
pH 10,0; 4,7 Cp	C		121	105	499
Kontrolle	B	VJl	38,7°	31,2d	-
Kontrolle	C	VJl	55,5°	83,4d	-
Behandelndes Addi tiv und Zubereitungs-Be dingungen	Papier aus- gangs- mate- rial	. Tinten auf nahme	Entfer nung V. Tinte	chin. Tusche Aufnahme
Reaktionsprodukt
von Octadecen/Male- insäureanhydrid mit Dirne thylamino-'pro- pyl-amin	B	OK	5-4	Ok
pH 9,8; 4,6 Cp	C	OK	5-5	OK

Reaktionsprodukt

von Octadecen/Maleinsäureanhydrid mit N,N-Diäthylaminoäthanol B

pH 10,0; 4,7 Cp C Kontrolle B

Kontrolle C

5 5

5-3
5-3

OK OK

Anmerkung:

bezogen auf das Gewicht des unbehandelten Papiers

Prozent Kontrolle, wobei die Kontrolle das unbehandelte Papier ist.

-49-

909840/0725 bad

Anmerkung: ^c = tatsächliche Wert in g = tatsächliche Wert in mg

Behandelnde Lösungen mit 12$igem Peststoffgehalt sind wässriges Ammonium-hydroxyd.

Beispiel 8

Dieses Beispiel veranschaulicht die Opazitäts-Reduktion, wenn wenn zwei verschiedene Papierarten mit in Wasser löslich gemachter Harzlösung behandelt werden unter Verwendung von Gemischen aus zwei Basen, Ammonium-hydroxyd und Natrium-hydroxyd... Die Ergebnisse werden in Tabelle XII aufgeführt..

Tabelle XlI

Das Copolymerisat des Beispiels 1 in gemischten Basen

Anteile der zwei, zur Herstellg.
der behandelnden lösung
verwendeten Basen

MoIf0	NH.OH Μο1#	NaOH	Papier-	<fo Auf	Opazität
			material	nahme	B/L Punkte
Ο	Eontrolle	-O	σ	_	75,6
Ι 00		O	σ	17,9	56,5
75		25	σ	17,2	52,5
50		50	0	17,8	54,6
					-50- — *
					"bad original

-so-

Anteile der zwei, zur Herstellg.
der behandelnden Lösung
verwendeten Basen

Mo1*	. HH.OH Μα1# NaOH	Papier- material	io Auf nahme	Opazität B/L Punkte
25	75	C	17,5	52,8
0	100	C	23,4	54,2
Ο	Kontrolle -0	D	—	70,1
Ι 00	0	D	16,0	55,2
75	25	D	16,5	52,5
50	50	D	15,0	52,4
25	75	D	18,1	50,8
0	100	D	20,9	51,9

Beispiel 9

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines Gemisches von Basen zur Löslichmachung des Harzes für die Anwendung beim Papier und die sich ergebende Wirkung der besagten, Basen-löslichgemachten Harzlösung hinsichtlich der Durchscheinen bewirkenden Eigenschaften des sich ergebenden Papiers.

-51-

909840/0725

bad origjnal

Tabelle XIII .
Papier Transparenz bewirkende Mittel

Behandelndes Addi- Papier-

tiv und . aus-,

Zuber ei tungs^-Be- gangs-

dingungen material

Aufnahme

1 . "Adecen A-51 "/MS. Copolymerisat (Anmerkgv 1) Gew./5,7g mono-Äthanolamin pro

■ 15g Harz (Anmerkg. 5)

2. Dasselbe wie unter 1.

3. "Adecen A-51"/MA Copolymerisat (Anmerkg. 2) Gew./2,8 g" mono-Äthanolamin pro 15 g Harz

4> Dasselbe wie unter 3·

5. "Adecen A-51"/MA Copolymerisat (An-

" merkung 3) Gew./0,3 g mono-Äthanolamin pro 15 g Harz,

6. Dasselbe wie unter 5·

7 . " Ad e c en A- 51 " Copolymerisat (Anmerkg. 4)

8. Dasselbe wie unter 7.

Opazitäts-Reduk
tion, oder
Punkte

TP¹

24,	0	20,	3	1	♦ 85
19,	7	21,	5	,07

ά	23	,3	19,	1	1	.82
A	15	,8	18,	9	,20

C	18	,8	18,	6	1	• 99
A	13	,0	17,	1	,32

C	17	,3	18,	2	1	,05
A	13	,8	17,	1	1	,24

909840/0725

BAD

-52-

Behandelndes Addi- Papier-	C	Bleist.	Schreibtinte	Ent fernung	chin.. TuBohe
tiv und aus- Zubereitungs-Be- gangs- dingungen material	A	Ausra- dierg.	Auf nahme	3-4	Auf- ■ nähme
1. "Adecen A~51 "/MA. Copolymerisat (An- merkg. 1) Gew./5>7 g mono-Äthanolamin pro 15g Harz (Anmerkg.5)	C	5	OK	2-3	OK
2. Daaelbe wie unter 1.	A	5	OK	3-3	OK
3. "Adecen 51"/MA Copolymerisat (An- merkg. 2) Gew./2,8 g mono-Äthanolamin pro 15 g Harz	C	5Ό	OK	3-2	OK
4· Dasselbe wie unter 3·	A	5	OK	4-1	OK
5. "Adecen A-51"/MA.- Copolymerisat (An merkung 3) Gew./0,3 g mono-Äthanolamin pro 15 g Harz	C	5	OK	5-3	OK
6. Dasselbe wie unter 5·	5	OK	4-4	OK
7. "Adecen A-51"/MA Copolymerisat (An merkung 4)	5	OK	OK

8. Dasselbe wie unter 7· Α

4-2

OK

= bezogen auf das Gewicht des unbehandelten Papiers = Opazitäts-Reduktion in Punkten pro °/o Aufnahme an Transparenz bewirkendem Mittel

—53

909840/0725

BAD

Anmerkungen:

Alle behandelnden lösungen waren 15$ige Peststofflösungen in Wasser.

Anmerkg. 1: 5,7 g mono-Äthanolamin/15 g Harz ist ein Äquivalent der Base. Der pH-Wert war auf 9» 7 eingestellt mit verdünntem Ammonium-hydrοxyd.

Anmerkg. 2; 2,8 g mono-Äthanolamin/15 g Harz ist ein halbes Äquivalent der Base. Der pH-Wert war auf 9,7 eingestellt mit verdünntem Ammonium-hydroxyd Anmerkg. 3: 0,3 g mono-Äthanolamin/15 g Harz ist 1/1O Äquivalent der Base. Der pH Wert war·auf 9,7 eingestellt mit verdünntem Ammonium-hydroxyd. Anmerkg. 4: mono-Äthanolamin wurde nicht benutzt. Alles war Ammonium-hydroxyd. Der pH-Wert war 9,7.

Anmerkg. 5; "Adecen A-51"ist eine Markenbezeichnung eines Artikels der Archer-McDaniels Co. für ein Gemisch von geradkettigen aliphatischen alpha-mon^ Olefinen, die von Fetten abstammen mit von 12 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül.

Beispiel 10

für dieses Beispiel wurden Papierblätter des zuvor definierten Typs O impregniert mit wässrigen Ammonium-hydroxyd-Lösungen mit einer Konzentration von 15$ Polymerisat-Peststoffen, wobei das Copolymerisat-Harz ein Gemisch war von

909840/072$ "bad original

.-54-

einem Octen/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat mit einer spezifischen Viskosität von 0,25 und einem Copolymerisat eines handelsüblichen Gemisches ("Adeeen A-51" der Pa. Archer -McDaniels Co.) von C.p-Cp^ geradkettiger aliphatischer mono-Olefine C₁₂= T/°, C₁₆= 40$, C₁₈= 30<?i, C₃₀= 7$, die von Fetten und Maleinsäureanhydrid abstammen mit einer spezifischen Viskosität von 0,25· Spezifische Viskositäten wurden erstellt in 4$igen Copolymerisat-Lösungen in Methyläthylketon bei 25⁰C. Die Eigenschaften von behandeltem Papier werden in der Tabelle XIV zusammengefaßt.

+/C₁₄= 165S

Tabelle XIV

Papierausgangsmaterial C, behandelt gemäß Beispiel 10

Behandelndes Additiv und

Zubereitungs-Bedingungen

Gemisch von Adeeen A-51/
Maleinsäureanhydrid Copolymerisat und Octen/
Maleinsäureanhydrid Copolymerisat

$> Auf- Opazitäts-

nahme^c

Reduktion oder Punkte

Bleist.-Ausra- dierg.

Octen/MA	A-51/MA	19,3	17,7	0,92	5
O"	100	18,5	18,2	0,98	5
VJl	95	19,9	16,4	0,82	5
10	90	19,8	15,7	0,79	5
20	80	21,9	13,4	0,61	5
30	70	20,4	13,7	0,67	5
40	60	909840	/0725		BAD ORJGiNAL

	-55-	Opazitäts- Reduk tion oder Punkte	0	-	1546411	Bleistift- Ausra dierg.
Behandeides Addi tiv und Zubereitungs-Be dingungen	Io Auf nahme		0	,V,
Octen/MA A-51/MA		14,3	0		5
50 50	23,0	14,6	0	,62	"5
70 30	18,8	15,8	0	,78	5
90 10	22,2	16,3	,71	5
95 5	25,0	12,9	,65	5
100 O	18,9		,68
Kontrolle, Opazität 74,9 Punkte	B/L			3 Dicke mils
Behandelndes Addi tiv und Zubereitungs-Be dingungen			Schreibtinte chin. Tusche Auf- Ent- Auf nahme ferng. nähme

Gemisch von Adecen A-51/ Maleinsäureanhydrid Gopolymerisat und Octen/
Maleinsäureanhydrid Copolymer is at

Octen/MA	A-51/MA	OK	5-4	OK	3,57
. .0 -	100	OK	5-3	OK	3,64
VJl	95	OK	5-3	OK	3,61
10	90	OK	4-3	OK .	3,64
20	80	OK	4-3	OK	3,76
30	70	OK	4-3	OK	3,75
40	60	OK	4-3	OK	' 3,75
50	50	OK	4 3	OK	3,63
70	30	OK	4-3	OK	3,71
90	" 10	'OK	4-3	OK	3,71
95	5	OK	5-3	OK	3,71
100	0

90 9840/07 2 5,

BAD

-56-

,56 1548411

= bezogen auf das Gewicht des unbehandelten Papiers ^a = Opazitäts-Reduktioh in Punkten pro °fo Aufnahme an Transparenz bewirkendem Mittel ·

Anmerkg.t Behandelnde Lösungen waren 15$ige Feststoff-Lösungen in wässrigem Ammonium-hydroxyd.

Beispiel 11

Dieses Beispiel veranschaulicht, wie man dem Papier erhöhte Ölwiderstandsfähigkeit verleiht durch Behandlung desselben gemäß den Verfahrensweisen dieser Erfindung.

Ein Papierausgangsblatt mit einem Ausgangsgewicht von 42,2 g/M² (25,9 lbs pro 24" x 36" - 500 Blatt Ries) einer Blattdurchschnittsdicke von 2,16 mils, einer Luftwiderstandsfähigkeit von 1170 Sek./100 ml Luft, einer trockenen Zugefestigkeit (Maschinenrichtung) von 15»4 lbs/inch wurde nach dem "Naß -Pack"-Verfahren behandelt mit einer wässrigen Aminonium-hydroxyd 15?oigen Peststoff-Lösung der in Beispiel 10 beschriebenen, gemischten Olefin (CLp-Cp^)/ Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat-Lösung und getrocknet zur Gewinnung eines behandelten Papiers. Ein paar Tropfen eines. schweren Mineralöls (Saybolt Viskosität 360/390 Sek. bei 100° P; spezifische Viskosität 0,880/0,900 bei 60⁰F), welches einen roten Farbstoff enthielt wurden auf jedes, wie oben behandeltes Papierblatt aufgebracht und auf ein unbe-

-57-909840/0725 -

OR/q_/nal*

handeltes Kontrollblatt aus dem gleichen Papier. Die Blätter wurden hinsichtlich erster An-zeichen einer roten Farbe auf ihrer Rückseite durch einen Spiegel untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.

	*	Kontrollblatt	Kontrolle	,Std.	Sek;/	Keine	12	behänd- Blatt
Aufnahme an Harz,	, B/L		Luftwiderstandsfähigkeit, 100 ml	i s ρ		O	9,2
Opazitätsreduktion Punkte		Mineralöl-Siekerg.	i e 1	-	18,0
Zugefestigkeit, #.	B e	2100	98,0
	18	4000
42

Ein Blatt von 35 lbs (24" x 36» - 500 Blätter Ries) gebleichten Sulfitpapiers, harzverleimt bis zu· einer Tintendur chdringung ' von 20 Sekunden und mit einer Liif twid er stand sfähigkeit von 5400 Sek./100 ml wurde, wie oben beschrieben, mit einer wässrigen Ammoniak -15$igen Feststoff-Tösung des alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisate, beschrieben in Beispiel 1 behandelt. Me Aufnahme an Harz durch iaa Papier betrug 6,2$, wie bestimmt auf dem get-rockftetren, be-. handelten Papier. Abdeckband, mit der Warenbezeichnung "Scotch", hergestellt von der Fa. Minnesota Mining und Manufacturing Co., wurde sowohl auf die behändeltenals aucfe auf die unbehandelten(Kontroll-) Blätter dieser Papierart auf-'

-58

909840/0725

BAD ORIGINAL

gebracht. Das Band wurde dann von jedem Papier abgezogen. Das Band ließ sich von dem behandelten Papier leichter entfernen als von dem unbehandelten (Kontroll-) Papier. Papierfasern wurden von der Oberfläche des unbehandelten Papiers hochgezogen und hafteten am Band. Bai Entfernung des Bands von dem behandelten Papier konnte kein Hochziehen von Pasern beobachtet werden.

Beispiel 13

Pa^ierblätter des Typs A, definiert in Beispiel 3, wurden behandelt mit Gemischen einer Ammoniak "Adecen A 51" C_1?- CpQ gemischten Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisat-Lösung, beschrieben in Beispiel 10 und mit verschiedenen Gew.5« einer Stärke, abstammend von 90$ in kaltem ¥asser löslichen Dextrins, in der Weise, daß die bei den Papierausgangsblättern angewendeten Lösungen einen ungefähr 15$- igen Peststoffgehalt in wässrigem Ammonium-hydroxyd aufwiesen. Die Gew.% des Dextrins und der Copolymerisat-Harz-Komponenten lagen im Bereich von 5 bis 95$ Dextrin bis 95 bis 5$ Copolymerisatharz. lösungen von Dextrin allein und dem gemischten Olefin/Maleinsäureanhydrid allein bei einer 15$igen Feststoffkonzentration wurden ebenfalls angewendet. Das Kontrollpaier hatte eine anfängliche Opazität von 63,0 B/L Kontrast Prozent Punkte. Die prozentuale Aufnahme, Opazitätsreduktion und Effekt der Aufnahme von phin..-Tusche durch die behandelten Papierarten werden nachfolgend aufge-

• ' -59-

909840/0725 Bad original

führt.

Gew. ψο Dextrin	Gew.$ Olefin/MA	^Auf nahme	Opazitäts reduktion B/L Punkte	chin»-Tusche Aufnahme
O	100	15,2	15,5	OK
VJI	95	15,0	1'6,2	OK
10	90	14,7	13,S	OK
20	80	15,1	13,9	OK
30	70	15,0	11,7	OK
40	60	14,7	1.1,2	OK
50	50	15,4	10,0	OK
70	30	15,2	7,9	OK
90	10	15,1	1,4	OK
95	5	16,9	0,2	OK
100	0	15,7	O	etwas Aus laufen

Die Tabelle zeigt, datf das. mit unmodifiziertem Dextrin "behandelte Papier Auslaufen j der chin.-Tuscheauf dem Papier gestattete, wohingegen das mit nur kleinen Mengen modifizierten Dextrins von Olefin/Maleinsäureanhydrid Copoly merisat behandelte Papier kein Tuschen-Auslaufen , gestattet.

-60-

909840/0725

Claims (18)

1. patentanspr ü c he;

   .] Papier, dadurch gekennzeichnet, daß es behandelt is Ij mit einer wässrigen basischen lösung eines aliphatischen Alken-alpha-01efin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats mit einem Olefin zu Maleinsäureanhydrid Molverhältnis von ungefähr 1:1 bis ungefähr 1:1,9 und einem Burehschnittsmolekulargewicht von ungefähr 1000 bis ungefähr 10 000, wobei die alpha-Olefine von 6 bis ungefähr 24 Kohlenstoffatome .aufweisen.
2. 2. Behandeltes Papier gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Papierausgangsmaterial resistent ist gegenüber einer wesentlichen'Durchdringung von Wasser und mit der wässrigen basischen Cop-oly-merisat-Iiösung Oberflächen behandelt ist.
3. 3. Behandeltes Papier gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Papierausgangsmaterial ein poröses Papier ist und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus wasserglasverleimten und' weichverleimten Papierarten, wobei dieses Papier mit der wassri &&■* hpqi.-schen Copolymerisat-Lösung impregniert ist,
4. 4. Papier, welches mit einer wässrigen basischen lösung

   . eines alpha'-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisate/

   90 9840/0725 bad

   wie in Patentanspruch 2 beschrieben, behandelt ist, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Herstellung des Copolymerisate verwendete alpha-Olefin ein Gemisch von alpha-Olefinen mit von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatomen ist und das zur Lösung des Copolymerisats in Wasser verwendete basische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ammoniak, Ammonium-hydroxyd und Alkalimetallhydroxyden und Gemischen hiervon, v/obei das Alkalimetall der besagten.Alkalimetallhydroxide ein Atom-

   gewicht von ungefähr 22,9 bis ungefähr 39 hat.
5. 5. Papier, welches- mit einer wässrigen basischen Lösung eines alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats, wie in Patentanspruch-3 beschrieben, impregniert ist, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Herstellung des Copolymerisats verwendete alpha-Olefin ein Gemisch ist aus alpha-Olefinen mit von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatomen und das zur Lösung des Copolymerisats in Wasser verwendete basische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ammoniak, Ammonium-hydroxyd und Alkalimetallhydroxyden und Gemischen hiervon, wobei das Alkalimetall der besagten Alkalimetallhydroxyde ei« Atomgewicht von ungefähr 22,9 bis ungefähr 39 hat.
6. 6. Papier, welches mit einer wässrigen basischen Lösung eines alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisats, wie in Patentanspruch 4 beschrieben, impregniert ist, dadurch

   BAD ORIGINAL

   909840/0725

   gekennzeichnet, daß das zur Herstellung des Copolymerisats verwendete alpha-Olefin ein Gemisch ist aus alpha-Olefinen mit von ungefähr 14 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatomen und das zur Lösung des Copolymerisats in Wasser verwendete basische Material ein Alkalimetallhydroxyd ist wobei das Alkalimetall desselben ein Atomgewicht von ungefähr 22,9 bis ungefähr 39 hat.
7. 7. Papier, welches mit einer wässrigen basischen Lösung eines alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats, wie in Patentanspruch 4 beschrieben, impregniert ist, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Herstellung des Copolymerisate verwendete alpha-Olefin ein Gemisch ist aus alpha-Olefinen mit von ungefähr 14 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatomen und das zur Lösung des Copolymerisats in Wasser verwendete basische Material Ammonium-hydroxyd ist.
8. 8. Papier, welches wee in Patentanspruch 1 beschrieben behandelt ist, dadurch gekennzeichnet, daß der wässrigen ba sischen Lösung des alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisats vor Anwendung beim Papier Stärke beigemischt ist.
9. 9. Papierbahn, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einer Zubereitung überzogen ist umfassend stärke und von ungefähr 1$ bis ungefähr 90$, bezogen auf das Gewicht der Stärke, eines eines alpha-Olefin/Maleins^uapoinhydrid-Co- polymerisats, aufgelöst in einem basichen wässrigen

   9098A0/0725 ⁶L

   Medium.
10. 10. Papierbahn, welche wie in Patentanspruch 9 beschrieben, überzogen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die zum Überziehen des Papiers verwendete Zubereitung Stärke enthält und von ungefähr 5 bis ungefähr 20 Gew.°/Ό,bezogen auf das Gewicht der Stärke, eines Halb-Amid-rHalb-Salz des aliphatischen Alken alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisats, dispergiert in einem wässrigen basischen Medium, wobei in diesem Copolymerisat die aliphatischen Alken-alpha-Olefin-Anteile von 6 bis ungefähr 10 Kohlenstoff atome haben und der Salzanteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ammonium und Alkalimetall mit.einem Atomgewicht von ungefähr 22,9 bis ungefähr 39·
11. 11. Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von "Papier, dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt die Behandlung des Papiers mit einer wässrigen basischen lösung eines ali-

    . . phatisehen Alken-alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Oopolymerisats.mit einem Olefin zu Maleinsäureanhydrid Molverhältnis von ungefähr 1:1 bis ungefähr 1:1,9 und ei-

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    nem Durchschnittsmolekulargewicht von ungefähr 1000 bis ungefähr 10 000, wobei das besagte, zur ,Herstellung des Copolymerisate verwendete alpha-Olefin von 6 bis ungefähr 24 Kohlenstoff atome hat. · . ..
12. 12. Verfahren gemäß Patentanspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das Papierausgangsmaterial resistant ist gegenüber wesentliche Durchdringung von V/asser und die wass rige basische Copolymerisat-Lösung auf die Oberfläche des besagten Papiers aufgebracht wird.
13. 13· Verfahren gemäio Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Papierausgangsmaterial ein poröses Papier ist und ausgewählt ist aus der Klasse bestehend aus was- · serglasverleimten und weichverleimten Papierarten, und das Papier mit der wässrigen basischen Copolymerisat-Lösung iinpregniert ist.
14. 14« Verfahren zur Verbesserung der Freigabeeigenschaften des Papiers, dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt die Anwendung einer.wässrigen basischen Lösung eines aliphatischen Alken-alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisate mit einem alpha-Olefin zu Maleinsäureanhydrid

    ca.

    Molverhältnis von 1:1 bis ungefähr 1:1,9 und einem Molekulargewicht von ungefähr 10.00 bis ungefähr 10 000, wobei das zur Herstellung des Copolymerisate verwendete alpha-Olefin ein Gemisch ist aus alpha-Olefinen mit von 10 bis

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    . , -65- ^8AD ORlQiu_AL

    ungefähr 2Θ· Kohlenstoffatomen und das zur lösung des Copolymerisate in Wasser verwendete basische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ammoniak, Ammonium-hydroxyd und Alkalimetallhydroxyden und wobei das Alkalimetall derselben ein Atomgewicht von ungefähr 22,9 bis ungefähr 39 hat, auf die Oberfläche eines Papierausgangsmaterials, welches resietent ist gegenüber irgend einer wesentlichen Durchdringung von Wasser.'
15. 15· Verfahren zur Redizierung der Opazität von Papier, dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt die Anwendung einer wässrigen basischen Lösung eines aliphatischen Alkenalpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisate mit einem alpha-Olefin zu Maleinsäureanhydrid Molverhältnis von ungefähr 1:1 bis ungefähr 1:1,9 und einem Molekulargewicht von ungefähr 1000 bis ungefähr 10 000, wobei das zur Herstellung des Copolymerisate verwendete alpha-Olefin ein Gemisch iet aus alpha-Olefinen mit von 10 bis . ungefähr 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und das zur Lösung des Copolymerisate in Wasser verwendete basische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ammoniak, Ammoniumhydroxyd und Alkalimetallhydroxyden, wobei das Alkalimetall derselben ein Atomgewicht von ungefähr 22,9 bis ungefähr 39 hat.
16. 16. Verfahren gemäß Patentanspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das zur Herstellung des alpha-Olefin/Malein-

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    säureanhydrid Copolymerisa.ts verwendete e.lpha-Olefin ein Gemisch igt aus alpha-Olefinen mit von ungefähr 14 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatomen und das zur Lösung des Copolymerisats in Wasser verwendete basische Material ein Alkalimetallhydroxyd ist, wobei das Alkalimetall desselben ein Atomgewicht von ungefähr 22,9 bis ungefähr 39 hat.
17. 17· Verfahren gemäß Patentanspruch 15, dadurch gekennzeich-. net, daß das zur Herstellung des alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid Copolymerisats verwendete alpha-Olefin ein Gemisch ist aus alpha-Olefinen mit von ungefähr 14 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatomen und das zur Lösung des Copolymerisats in Wasser verwendete basiche Material ein Alkalimetallhydroxyd ist, wobei das Alkalimetall desselben ein Atomgewicht von ungefähr 22,9 bis ungefähr _v* 39 hat.
18. 18. Die Erfindung im wesentlichen wie beschrieben.

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