DE1545991C - Verfahren zur Herstellung von herbici den Stoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von herbici den StoffenInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von herbicidcn bisquaternären' 4,4-Bipyridyliunisalzen.
Es ist bekannt, daI3 bisquaternäre 4,4-BipyridyIiumsalze
brauchbare Herbicide sind. Diese Verbindungen werden gewöhnlich durch eine Quaternisieriingsreaktion
aus 4,4'-Bipyridyl hergestellt. Es ist weiterhin bekannt, daß Ν,Ν'-Dibenzyltetrahydrobipyridyl
oxydiert werden kann, um quaternäre Salze von Ν,Ν'-Dibenzylbipyridyl zu ergeben, und zwar durcli
Behandlung mit Jod. Bei dieser Oxydation werden jedoch nur geringe Ausbeuten an dem qiiaternären
Salz erhalten, und eine große Menge des Ausgangsmaterials wird in das Benzylpyridiniumsalz übergeführt
(d. h. die Bindung zwischen beiden Pyridinkernen wird bei dieser Umsetzung unterbrochen),
oder es bilden sich polymere Stoffe von unbestimmter Zusammensetzung. Wenn dieses Oxydationsverfahren
jedoch auf das entsprechende N,N'-DiaIkyl-(beispieIsweise Dimethyl-)tetrahydrobipyridyl angewandt wird,
so hat es sich gezeigt, daß praktisch kein bisquaternäres Salz gebildet wird und das Reaktionsprodukt
fast vollständig aus dem Pyridiniiimsalz und Polymer besteht. Es wurde nun gefunden, daß durch bestimmte
Auswahl des Oxydationsmittels die unerwünschte Aufspaltung des Telrahydrobipyridylmolekiils verringert
werden kann und die Ausbeuten an dem bisquaternären Salz wesentlich verbessert werden. Dieses
Verfahren liefert also eine befriedigende Arbeitsweise zur Herstellung verschiedener 4,4'-BipyridyIiuinsalze,
insbesondere von N,N'-Dialkyl-4,4'-bipyridyliumsalzen.
Gemäß der Erfindung wird also ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituierten
4,4'-BipyridyIiumsalzen vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ein N,N'-disubstituiertes
Tetrahydrobipyridyl mit einem Oxydationsmittel behandelt wird, das aus einer organischen Verbindung
besteht, die ein Wasserstoffakzeptor ist und ein Redoxpotential besitzt, das positiver ist als —1,48 Volt.
Das gemäß der Erfindung verwendete Oxydationsmittel ist vorzugsweise ein Chinon, weil hiermit sehr
gute Ausbeuten an Bipyridyliumsalz erhalten werden. Vorzugsweise besteht das Chinon aus 1,4-Benzochinon,
obwohl auch andere Chinone verwendet werden können, welche die Eigenschaft haben, daß
sie leicht reduziert werden können. Neben dem 1,4-Benzochinon
seien beispielsweise genannt: Tetrachlorl,4-benzochinon-(chloranil),
Tetrach!or-l,2-benzochinon, 2-MethyI-l,4-benzochinon, .1,4-Naphthochinoii,
1,2-Nuphthochinon, 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon
und Durochinon.
Andere Oxydationsmittel, welche ebenfalls verwendet werden können, sind Nitroalkane, beispielsweise
Nitromethan, Nitroäthan und Nitropropan, sowie leicht reduzierbare ungesättigte Carbonsäuren und
Derivate derselben, wie beispielsweise Apfelsäure und Äpfelsäureanhydrid. Wenn mit einem Nitroalkaa
gearbeitet wird, so kann die Umsetzung durch Zusatz' eines Halogens, insbesondere von Jod, unterstützt werden,
obwohl die Verwendung des Halogens allein nicht befriedigend ist.
Die Umsetzung kann zweckmäßig in Lösung durchgeführt werden, und zwar im allgemeinen in einem
Lösungsmittel, in welchem sowohl das N,N'-disubstituierte Tetrah>drobipyridyl als auch das Oxydationsmittel
löslich ist. Geeignete Lösungsmittel sind Äther, beispielsweise I )iäthyläther, Tetrahydrofuran,
1,2-Dimethoxyäthan, Bis-(2-Methoxyüthyl)-äther und 1,4-Dioxan;' Ketone, beispielsweise Aceton; Kohlenwasserstoffe,
beispielsweise Benzol und Hexan; organische Basen, beispielsweise Pyridin; halogenierte
Kohlenwassei5tofiL\Jilibesoudere chlorierte Kohlenwasserstoffe,
■ beispielsweise ,Chlorbenzol, Chloroform und Trichloräthylen; Aniide^ insbesondere tertiäre
Alkylamide, beispielsweise Dimethylformamid sowie Sulfoxyde, beispielsweise Dimethylsulfoxyd. Obwohl
ίο die Anwendung derselben zu etwas geringeren Ausbeuten
an bisquaternären Salzen führt, als sie mit den obenerwähnten Lösungsmitteln erhalten werden können,
kann die Reaktion auch gewünschtenfalls in anderen Lösungsmitteln durchgeführt werden, beispielsweise
in Alkoholen, einschließlich Glykolen, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Methanol,
2-(2-Methoxyäthoxy)-ät!ianol, Äthanol und Isopropanol.
Es können auch Mischungen solcher Lösungsmittel verwendet werden.
Das Ν,Ν'-disubstituierte Tetrahydro-4,4'-bipyridyl kann insbesondere ein N,N'-Dialkylletrahydro-4,4'-bipyridyl
sein, und in diesem Falle sind die ausgewählten Oxydationsmittel besonders brauchbar zur
Erzielung von guten Ausbeuten, welche mit anderen Oxydationsmitteln nicht erhalten werden. Das N1N'-Dialkyltetrahydrobipyridyl
kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Reduzieren
einer wäßrigen Lösung eines N-Alyklpyridiniumsalzes,
beispielsweise von N-Methylpyridinitimjodid mit Natriumamalgam oder durcli elektrolytische
Reduktion. Gegebenenfalls kann diese Verbindung auch durch Behandlung des Matriiimderivats von
Tetrahydrobipyridyl mit einem Alkylhalogenid hergestellt werden. Das Verfuhren ist auch anwendbar
auf Tetrahydro-4,4-bii)yridyle, welche verschiedene andere N-Substituenten, beispielsweise Benzylgruppen,
besitzen.
Insbesondere können auch solche Tetrahydrobipyridyle
verwendet werden, welche als N-Substituenten eine Carbamylalkylgruppe, insbesondere eine N,N-disubstituierte
Carbamylmeth'ylgruppe besitzen. Diese Komponenten können durch elektrolytische Reduktion
der entsprechenden M-substituierten Pyridiniumsalze erhalten werden. Die aus diesen Verbindungen
erzeugten Bipyridyliumsalze sind in der britischen Patentschrift 813 53.2 beschrieben, und sie können
unter anderem durch Umsetzen eines N,N-disubstituierten Amids einer halogenieren ' aliphatischen
Monocarbonsäure (insbesondere eines N,N-disubstituierten Chloracetamids) mit 4,4'-Bipyridyl hergestellt
werden. Die Carbamylalkylgruppen entsprechen der'Formel -R1-CO-NR2R3, worin R1
einen Kohlenwasserstoffrest (gewöhnlich eine Methylengruppe — CH2—) bezeichnet und R1 und R3
Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffreste sind. Die Gruppen R2 und R3 können zusammen
mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring (beispielsweise einen Piperidin-
oder Morpholinring) bilden, der gegebenenfalls substituiert sein kann.
Wenn ein Chinon als Oxydationsmittel verwendet wird, so betragen geeignete Mengen gewöhnlich etwa
2 Mol je Mol des disubslitiiiertenTetraiiydrobipyridyls,
obwohl gewünschtenfalls auch giößere oder kleinere
Mengen verwendet weiden können. Der Verlauf der Reaktion ist ziemlich kompliziert, da einige verschiedene
Oxydations-Rediiktions-Stufen sowohl in dem Chinon/Chinol und dem Bipyridyliumsalz-Tetrahydro-
bipyridyl-Systemen auftreten können. Die Gesamtreaktion
kann dadurch ausgedrückt werden, daß zwei Wasserstoffatome und zwei Elektronen von dein d.isubstituierten
Telrahydrobipyridylmolekiil entfernt werden. Ähnliche Verhältnisse liegen auch vor, wenn
andere Oxydationsmittel verwendet werden, welche zwei Wasserstoffatome aufnehmen, wie beispielsweise
Apfelsäure oder Äpfelsäureanhydrid. Wenn das Oxydationsmittel mehr als 2 Wasserstoflatome aufnehmen
kann, so können die Mengen entsprechend verändert werden. Im Falle von flüssigen Nitroalkane», kann ein
Überschuß als brauchbares Lösungsmittel bei der Umsetzung dienen.
Die Umsetzung kann zweckmäßig bei Raumtemperatur durchgeführt werden, obwohl gewünschtenfalls
auch höhere oder niedrigere Temperaturen angewendet werden können. Die bestimmten Reiiktionsbedingungen
für einen speziellen Fall werden naturgemäß in gewissem Maße von den jeweiligen Reaktionsteilnehmern und dem angewendeten Lösungsmittel
abhängen.
Nach der Umsetzung des N,N'-disubstituierten Tetrahydrobipyridyls mit dem Oxydationsmittel wird
gewöhnlich ein Produkt unbestimmter Zusammensetzung gebildet, welches einem Additionsprodukt zu
entsprechen scheint und das in hohem Maße gefärbt ist. Dieses Umsetzungsprodukt oder die rohe Umsetzungsmischung
kann in das N,N'-disubstituierte 4,4'-Bipyridyliumsalz durch Behandlung mit einer
Säure, insbesondere einer Mineralsäure wie Salzsäure, Schwefelsäure oiler Phosphorsäure umgewandelt werden,
obwohl auch andere Säuren verwendet werden können.
Für diese Säurebehandlung ist die Temperatur nicht ein sehr kritischer Faktor, und es können verschiedene
Temperaturen angewendet werden. Durch die Säurebehandlung entsteht das Bipyridyliumsalz und die reduzierte
Form des Oxydationsmittels; so entsteht beispielsweise Chinol aus Chinon. Das Bipyridyliumsalz
und die Nebenprodukte der Reduktion des Oxydationsmittels können in üblicher Weise gewonnen
werden. So kann beispielsweise das Chinol von dem quaternären Salz durch Scheidung in Wasser (das in
erster Linie die Salze zurückhält) und einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, wie Äther,
getrennt werden, das in erster Linie das Chinol auflöst.
Das den Gegenstand der Erfindung bildende Verfahren hat den Vorteil, daß die bisquaternären Salze
mit sehr brauchbaren Ausbeuten gewonnen werden können, die 55% 01^r mehr der Theorie betragen.
Das Verfahren hat weiterhin den Vorteil, daß es je nach Bedarf die Herstellung verschiedener Salze ermöglicht,
je nach der entsprechenden Säure, die in der Endstufe angewendet wird. Dies liefert einen einfachen
Weg zur Herstellung von Salzen, welche weniger korrosiv sind als die Chloride, welche bisher gewöhnlich
durch die verfügbaren Verfahren hergestellt wurden.
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher erläutert. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich
auf das Gewicht, wenn nichts anderes vermerkt ist.
Eine Lösung von 18,4 g 1,4-Benzoehinon (0,16 Mol)
in HM) ecm Diäthylather wurde in einem ununterbrochenen
Strahl einer Lösung von 16 g N,N'-Dimethyltetrahyclro-4,4'-bipyridyl (0,085 Mol) in 200 ecm
Diäthylather zugesetzt. Dieser Zusatz wurde im wesentlichen
unter Luftabschluß durchgeführt. Ein klarer blaugefärbter Feststoff schied sich aus der Mischung
ab, und der Äther wurde dann abdestilliert. Der Rückstand wurde in 600 ecm Methanol aufgelöst, und
zu dieser Lösung wurde eine lü"/„ige alkoholische Salzsäurelösung in einer Menge von 280 ecm. züge-.,
setzt. Hierbei entstand ein tiefroter Feststoff, welcher
ίο abgeschieden und in Wasser aufgelöst wurde. Die sich
ergebende dunkelrole Lösung, die Methanol und Äther enthielt, wurde kolorimetrisch auf das N,N'-Dimethyl-4,4'-dipyridyliumion
untersucht, und die Ausbeute an dieser Verbindung betrug schätzungsweise 40 °/o tier Theorie.
Durch Eindampfen der roten Lösung zu einer geringen Menge kristallisierte ein roter Feststoff aus.
der isoliert wurde. Es wurde gefunden, daß dieses Produkt identisch war mit der Additionsverbindung,
die sich aus äquimolekularen Mengen von Chinol und N.N'-Dimethyl^M'-dipyridyliiimdichlorid bildet.
Ein Teil der tiefroten wäßrigen Lösung wurde kontinuierlich mit der dreifachen Menge ihres Volumens
an Diäthylather 3 Stunden extrahiert, und der ätherische
Extrakt wurde abgeschieden, getrocknet und zur Trockne eingedampft. Der Rückwand aus dieser
ätherischen Schicht bestand aus Chinol, und zwar 8,9 g je 100 ecm der verarbeiteten roten Lösung. Die
wäßrige Schicht wurde sehr stark eingedampft und auskristallisieren gelassen, wobei N,N-Dimethyl-4.4'-bipyridyliumdiehlorid
in einer Menge von 4,5 g je 100 ecm der verarbeiteten roten Lösungerhalten wurde.
Eine Lösung von 18,4 g 1,4-Benzochinon (0,17 Mol)
in 250 ecm Bis-(2-Methoxyüthyl)-äther wurde tropfenweise
einer kräftig gerührten Lösung von 16 g N,N'-Dimcthyltetrahydro-4,4-bipyridyl
(0,085 Mol) in
150 ecm Bis-(2-Methoxyäthyl)-äther zugesetzt. Der
Zusatz erfolgte innerhalb von 50 Minuten bei 0 C, und hierbei wurde der Zutritt von Feuchtigkeit und
Luft ausgeschlossen. Es hat sich gezeigt, daß sich diese
Umsetzung zweckmäßig in einem Büchi-Umlaufverdampfer durchführen läßt. Unmittelbar, nachdem
das Chinon zugesetzt worden war, schied sich ein klarer violettblauer Feststoff ab.
Wenn der Zusatz beendet war, wurde allmählich eine wäßrige Salzsäurelösung zugegeben, und zwar
26 g der 35%igen Säure, verdünnt mit 200 ecm Wasser. Hierbei trat eine Gasentwicklung ein, und die blaue
Mischung wandelte.sich in eine rote Lösung um. Diese Lösung wurde polarographisch und kolorimetrisch
durch Natriumdithionitreduktion auf N,N'-Dimethyl-
4,4'-bipyridyliumionen analysiert. ·
Die Bildung von N,N'-Dimethyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid
erfolgte zu etwa 75 bis 8()°/0 der-Theorie.
Dieses Salz wurde isoliert, indem 650 ecm der roten sauren Lösung auf 100 ecm eingedampft wurden und
diesen dann mehrmals mit 250 ecm Diäthylather extrahiert wurde.
Die ätherische Phase wurde getrocknet und zur Trockne eingedampft, wodurch Hydrochinon mit
einem Schmelzpunkt von 172JC zu lOO°/o der Theorie
gewonnen wurde. Die wäßrige Phase wurde nut 50 ecm Äthanol gemischt und stehengelassen. 16,3 g
N.N'-DimethyM^'-dipyridyliumdichlorid kristallisierten
aus und wurden abfiltriert.
Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wurde unter Verwendung von verschiedenen Chinonen an Stelle von 1,4-Benzochinon
wiederholt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Chinon | Lösungsmittel | % Ausbeute an Dichlorid |
1,4-Benzocliinon | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther, | 80 |
Monochlor-1,4-benzochinon | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 55 |
Dichlor-1,4-benzochinon | Bis-(2-inethoxyäthyl)-äther | 36 |
Trichlor-l,4-benzochinon | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 20 |
Tel rachlor-1,4-benzochinon | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 16 |
Tetrachlor-1,2-benzochinon | Bis-(2-methoxyälhyl)-äther | 44 |
2-Methyl-l,4-benzochinon ; | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 42 |
1,4-Naphthochinon | Bis-(2-melhoxyäthyl)-äthcr | 56 |
1.2-Naphthochinon | Bis-(2-methoxyäthyI)-äther | 69 |
2.3-Dichlor-l,4-naphthochinon | Tetrahydrofuran | 61 |
9,10-Anthrachinon | Diäthyläther Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 15 |
In jedem Falle betrug das Molverhältnis von Chinon zu dem Tetraliydroderivat 2:1, und das Lösungsmittel
wurde in einer Menge von 400 ecm angewendet.
Das in der letzten Spalte der Tabelle genannte Dichlorid besteht aus !^,N'-DimethyM^'-hipyridyliumdichlorid.
B e i's ρ i e I 4
Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wurde mit verschiedenen Lösungsmitteln und unterschiedlichen Reaktionsbedingungen wiederholt. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengestellt.
Molverhältnis von p-Bcnzochiiion zum |
Rcaktions- lemperatur |
Reaktionszeil | Lösungsmittel | Ausbeute an Dichlorid |
Tetraliydroderivat | CC) | (Minuten) | (400 ecm) | <7o) |
2:1 | 25 | 10 | Bis-(2-methoxyälhyl)-äther | 50 |
2:1 | 0 | 50 | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 80 |
2:1 | -40 | 50 | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 71 |
2: 1 | -r50 | ' 10 | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 40 |
. 1.5:1 | 0 | 50 | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther ■' | 47 |
1:1 | 0 | 50 | ' Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 31 |
3:1 | 0 | 50 | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 75 |
2:1 | 0 | 50 | Bis-(2-methoxyäthyl)-äther | 22 |
(Reservezusatz) | ||||
2:,1 | 0 | 40. | Diäthyläther | 70 |
2:1 | 20 | 5 | Diäthyläther | 40 |
2: 1 | 0 | 40 | Tetrahydrofuran · | 66 |
2:1 | 0 | 40 | Dimethoxyäthan | 55 ' |
2: 1 | . 0 | 40 | Dioxan | 65 |
2:1 | 5 | 40 | Benzol . | 52 ' |
2:1 | 0 | 40 | Hexan | 63 |
2:1 | 0 | 40 | Pyridin | 54 |
2:1 | 0 | 40 | Aceton | 59 |
2:1 | 0 | 40 | Dimethylformamid \ | 56 |
1,5:1 | 0 | 40 | Chlorbenzol | 43 |
2: 1 | 0 | 40 | Chlorbenzol | 59 |
2:1 | 0 | 30 | Chloroform | 39 |
2:1 | 0 | 40 | Trichloräthylen | 49 |
2:1 | 5 | 40 ■ | Dimethylsulfoxyd | 22 |
2: 1 | 0 | 40 | Äthylenglykol | 7 |
1,5:1 | 0 | 40 | Äthylenglykol | 5 |
2:1 | 0 | 40 | Diäthylenglykol | 9 |
2:1 | 0 | 40 | Methanol | 7 |
2:1 | 0 | 30 | Äthanol | 7 |
1,5:1 | 0 | 30 | Äthanol | 2 |
1 : 1 | 0 | 30 | Äthanol | 2 |
2: 1 | 0 | 30 | Isopropanol | 7 |
Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wurde wiederholt, und zwar mit Tetrahydrofuran an Stelle von bis-(2-Methoxyäthyl)
- äther und mit 19,3 g N,N'-bis-(Diäthylcarbamylmethyl)-tetrahydro-4,4'-bipyridyl
an Stelle von Ν,Ν'-Dimethyltetrahydrobipyridyl. Das so gebildete
N,N'- bis - (Diäthylcarbamylmethyl) - 4,4'- bipyridyliumdichlorid wurde unter Verwendung von Natriumdithionit
kolorimetrisch analysiert. Die Ausbeute betrug 17,5 % der Theorie. Dieses Bipyridyliumsalz ist
das gleiche wie dasjenige, welches durch Umsetzen von 4,4'-Bipyridyl und Ν,Ν-Diäthylchloracetamid
hergestellt wird.
Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wurde wiederholt, und zwar mit Chloroform als Lösungsmittel und 23,5
Teilen NjN-bis-iPiperidinocarbonylmethyO-tetrahydro-4,4'-bipyridyl
an Stelle von Dimethyltetrahydrobipyridyl. Die Ausbeute des entsprechenden Bipyridyliumsalzes
betrug 8 % der Theorie.
Dieses Bipyridyliumsalz ist das gleiche wie dasjenige, welches durch Umsetzen von 4,4'-Bipyridyl
mit N-Chloracetylpiperidin entsteht.
Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wurde wiederholt mit Benzol als Lösungsmittel und 20,5 g N,N'-bis-(3,5-Dimethylmorpholino-carbonylmethyl)-tetrahydro-
4,4'-bipyridyl an Stelle von Dimethyltetrahydrobipyridyl. Die Ausbeute an dem entsprechenden Bipyridyliumsalz
betrug 12% der Theorie. Dieses Bipyridiliumsalz ist das gleiche wie dasjenige, welches
durch Umsetzen von 4,4'-Bipyridyl mit N-Chloracetyl-3,5-dimethylmorpholin
entsteht.
16 Teile N,N'-Dimethyltetrahydrobipyridyl wurden bei 35° C in 70 Teilen Diäthyläther aufgelöst, und im
Verlauf von 30 Minuten wurde eine Lösung von 16,5 Teilen Äpfelsäureanhydrid in 245 Teilen Diäthyläther
zugesetzt und dann 200 Teile verdünnte Salzsäure (1,1N). Die so erhaltene wäßrige Lösung wurde
durch die Natriumdithionit-Reduktionsmethode kolorimetrisch analysiert, und die Ausbeute an N,N'-Dimethyl-4,4'-bipyridyliumsalz
betrug 30 % der Theorie.
34 g Ν,Ν-Dibenzyltetrahydrobipyridyl wurden in
150 ecm 2-Nitropropan aufgelöst und 1 Stunde lang auf 600C erwärmt. Dann wurden 100 ecm Chloroform
zugesetzt, und langsam wurde eine gesättigte. Lösung von Jod in Chloroform zugegeben, bis die Reaktionsmischung eine tiefrote Farbe annahm. Aus der Lösung
schieden sich rote Kristalle von N,N'-Dibenzyl-4,4'-bipyridyliumdijodid ab, die abfiltriert wurden.
Die Ausbeute betrug 25 % der Theorie.
Diese Arbeitsweise wurde mit 18,8 g N,N'-Dimethyltetrahydrobipyridyl
an Stelle des Benzylderivats wiederholt. Das sich bildende N,N'-Dimethyl-4,4'-bipyridyliumdijodid
wurde mit Wasser extrahiert und kolorimetrisch unter Verwendung von Natriumdithionit
identifiziert. Die Ausbeute betrug etwa 8% der Theorie.
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle von 1,4-Benzochinon die in der
Folge aufgeführten Oxydationsmittel verwendet wurden. In jedem Versuch wurde die Ausbeute an N,N'-Dimethyl-4,4'-bipyridyliumdichlorid
bestimmt.
Oxydationsmittel
2S Aceton
Acetaldehyd
Zimtsäure
Benzophenol
Maleinsäure
Azobenzol
Tetrachlorkohlenstoff
Parabenzochinon
Redoxpotential
-2,5
-1,90
-1,89
-1,72
-1,4
-0,7
-0,8
+0,7
°/o Ausbeute
3 bis 4
17
20
80
17
20
80
Dieses Beispiel zeigt, daß das Redoxpotential von -1,48 Volt kritisch ist.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung eines N,N'-disubstituierten 4,4'-Bipyridyliumsalzes, dadurch
gekennzeichnet, daß ein N,N'-disubstituiertes Tetrahydro-4,4'-bipyridyl mit einem Oxydationsmittel
behandelt wird, das aus einer organischen Verbindung besteht, die ein Wasserstoffakzeptor
ist und ein Redoxpotential besitzt, das positiver ist als —1,48 Volt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxydationsmittel 1,4-Benzochinon
ist.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das N,N'-disubstituierte
Tetrahydrobipyridyl ein N,N'-Dialkyltetrahydro-4,4'-bipyridyl ist.
Family
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