DE1545844B - 3-Amino-benzisothiazole und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
3-Amino-benzisothiazole und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
Es wurde gefunden, daß 3-Amino-benzisothiazole der allgemeinen Formel I
in der R1 für einen /J-Ghloräthylrest, einen Alkylrest ;:."
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- und einen gegebenenfalls durch, eine Methylgruppe substituierten
Phenyl- oder Cyclohexylrest steht .und R2
ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe bedeutet, und deren Salze mit. starken Säuren in der antimykotischen
Wirkung auf einige Pilze, dem l-(p-Chlorbenzyl-)2-methylbenzimidazol
überlegen "sind. '■ Man erhält diese Verbindungen, wenn man 3-Halogenbenzisothiazoliumhalogenide
der allgemeinen Formel II
R.
.N — R1 ΧΘ
II
worin X für ein Chlor- oder Bromatom steht und R1 und R2 die obengenannte Bedeutung besitzen, mit
Ammoniak bei Temperaturen zwischen 0 und 100C
umsetzt und die erhaltenen Verbindungen mit starken Säuren gegebenenfalls in ihre Salze überführt.
Zur Durchführung dieses Verfahrens wird 1 Mol N-substituiertes 3-Halogen-benzisothiazoliumhalogenid
bei 5 bis 100C in überschüssiges Ammoniak,
vorzugsweise in eine methanolische NH3-Lösung (11 5 Mol NH3), eingetragen.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten N-substituierten 3-Halogen-benzisothiazoliumhalogenide, vorzugsweise 3-Chlor-beiizisothiazoliumchlöride, werden' '.
aus N-substituierten Dithiosalicylsäureamiden und Phosphorpentahalogeniden hergestellt.
Die neuen 3-Amino-benzisothiazole sind farblose, kristalline Verbindungen. Sie sind schwache Basen
und bilden als solche nur mit starken Säuren Salze.
Sie zeigen in vitro ausgezeichnete Hemmwerte bei Trichophyton jnentagrophytes, Candida, albicans,
Penicillium commune, ;Äspergillus niger und Mikrosporium
felineum. Einige Verbindungen zeigen auch i bei oraler Gabe an der experimentellen Meerschwein-.chen-Trichophytie.eine
.,deutliche Wirkung... _
Die neuen Verbindungen sollen als Antimykotika in der Human- und in der Veterinärmedizin" sowie als'55
Pflanzenschutzmittel dienen.
(0,75 Mol) aufgenommen. Die anfangs klare Lösung - erstarrt nach" wenigen Minuten zu einem festen Brei.
Nach einigem Stehen im Eisbad (30 Minuten) wird das auskristallisierte Hydrochlorid abgesaugt, mit.wenig
kaltem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 55 g (55 °/0 der Theorie) 3-Methyl-amino-benzisothiazol
· HCl. Die Verbindung kristallisiert aus Äthanol in farblosen Prismen vom Schmelzpunkt 2200C
(Subl.).
Die im folgenden aufgeführten Verbindungen werden
in der gleichen Weise hergestellt: ;',
■3-Äthyl-amino-benzisothiazol · HCl * :-
Die Substanz liefert nach Umkristallisation aus Äthanol farblose, gut ausgeprägte, blättrige Prismen
vom Schmelzpunkt 171° C (Subl.).
3-Propyl-amino-benzisothiazol · HCl ■
Aus Methanol farblose Prismen vom Schmelzpunkt 111°C.
3-Butyl-amino-benzisothiazol · HCl
Die Verbindung kristallisiert aus Acetonitril in farblosen, derben Prismen, die bei 155 bis 157° C
schmelzen, dann wieder kristallisieren und einen zweiten Schmelzpunkt bei 2120C zeigen. ....
3-Isobutyl-amino-benzisothiazol · HCl
Die Substanz wird nach .Umkristallisation aus
Methanol in großen, farblosen Plättchen erhalten, die bei 187° C schmelzen, dann wieder'kristallisieren
und einen zweiten Schmelzpunkt bei 216° C ,zeigen. ■-,.,. ·-.
3-[/S-Chloräthyl]-amino-benzisothiazol · HCl
Farblose, derbe, gut ausgeprägte Prismen (Methanol) vom Schmelzpunkt 1520C.
3-Cyclohexyl-amino-berizisothiäzol · HCl
Aus Äthanol* ,dfarblose,-.: .derbe Prismen vom
Schmelzpunkt 166° C.
3-[4-Methyl-cyclohexyl]:ämirio-behzisothiazol '· HCl
Nach Umkristallisation aus Äthoxyäthanol farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 1600C.
S-P-Methyl-cyclohexylJ-amino-benzisothiazol · HCl
Aus Äthanol farblose Nädelchen vom Schmelz-. punkt 197° C. , . ., „. ,.
.S-ß-Methyl-cyclohexylJ-amino-benzisothiazol · HCl
Aus Dimethylsulfoxyd umkristallisiert liefert die
Verbindung iarblose Prismen vom Schmelzpunkt 21O0C.
Beispiel 1
3-Methyl-amino-benzisothiazol · HCl
3-Methyl-amino-benzisothiazol · HCl
110 g (0,5 Mol) 2-Methyl-3-chlor-benzisothiazoliumchlorid (feingepulvert) werden bei 5 bis 100C zügig
unter kräftigem Rühren in 500 ml einer gesättigten Methanol-NH3-Lösung (2,5 Mol) eingetragen. Zur
Vervollständigung der Umsetzung wird noch 5 Minuten nachgerührt, dann das ausgefallene Ammoniumchlorid
abgesaugt und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Der erhaltene Sirup wird in 150 ml Salzsäure 1:1
3-Benzyi-amino-benzisothiazol
Die Substanz wurde als freie Base isoliert. Die Verbindung bildet farblose, derbe Prismen (Methanol)
vom Schmelzpunkt 85° C.
3-Phenyl-amino-benzisothiazol
Die Verbindung wurde als freie Base isoliert. Farblose, knollige Kristalle (Äthanol) vom
Schmelzpunkt 99°C.
3-[4-Methyl-phenyl]-amino-benzisothiazol
Die freie Base kristallisiert aus Äthanol in langen, gelblichen Nädelchen vom Schmelzpunkt 144° C.
Claims (2)
- Patentansprüche: 1. Verbindungen der allgemeinen Formel
- 2. Verfahren zur Herstellung von N-substituierten 3-Aminobenzisothiazolen, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Halogenbenzisothiazoliumhalogenide der allgemeinen FormelN-R1X0NH-R1worin R1 für einen /J-Chloräthylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- und einen gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierten Phenyl- oder Cyclohexylrest steht und R2 ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe bedeutet, und deren Salze mit starken Säuren.worin X für ein Chlor- und Bromatom steht und R1 und R2 die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, mit Ammoniak bei Temperaturen zwischen 0 und 100C umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen mit starken Säuren gegebenenfalls in ihre Salze überführt.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0146774A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-07-03 | Bayer Ag | Verwendung von 3-Amino-1,2-benzisothiazolen als Mikrobizide zum Schutz technischer Materialien |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0146774A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-07-03 | Bayer Ag | Verwendung von 3-Amino-1,2-benzisothiazolen als Mikrobizide zum Schutz technischer Materialien |
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