DE1545826A1 - Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dioxo-1,2,4-Dithiazolidinen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dioxo-1,2,4-Dithiazolidinen

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DE1545826A1
DE1545826A1 DE19651545826 DE1545826A DE1545826A1 DE 1545826 A1 DE1545826 A1 DE 1545826A1 DE 19651545826 DE19651545826 DE 19651545826 DE 1545826 A DE1545826 A DE 1545826A DE 1545826 A1 DE1545826 A1 DE 1545826A1
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Zumach Dr Gerhard
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-Btyeiwerk 21. 4. 1969 Patent-Abteilung
E 15 45 826.1 Fy/As
Le A 9527
VERFAHHEN ZUR HERSIJEILUNG VON 3,5-DIOXO-i,2,4-DITHIAZQLIDINEH ,
Es wurde gefunden, daß man 3,5-Dioxo-1,2,4-dithiazolidine erhält, wenn man Formamide der allgemeinen Formel .*
R-NH - CHO
in welcher
R für ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkoxy-, Aryl-, Aroxy-, Alkylmerkapto- oder Arylmerkaptogruppen substituierten Alkylrest, einen Alkenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Nitro-, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy- oder Alkylraerkaptogruppen substituierten Cycloalkyl-, Aryl- oder einen heterocyclischen Rest
steht mit der mindestens doppelt molaren !.!enge Chlorcarbonyl-.sulfenchlorid, vorzugsweise in Anwesenheit eines Lösungsmittels, umsetzt.
Als gegebenenfalls substituierte Alkylreste kommen vorzugsweise solche mit 1-20 Kohlenstoffatomen in Betracht, als Alkenylreste vorzugsweise diejenigen mit 3-5 Kohlenstoff-" atomen, als Cycloalkylreste insbesondere solche mit 5-8 Kohlenstoffatomen im Ringsystemj Aryl sei vorzugsweise Phenyl und Naphthyl und unter heterocyclischen Resten seien
NeUe Unterfaden (Art. 7 § I Abs. 2 Nr. I Satz 3 des Änderung^««, ν. 4.9.1967)
— 1 —
BAD ORIGINAL
909850/1559
vorzugsweise solche mit 5-1 Ringgliedern und 1 bis 3 Heteraatomen wie Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff verstanden. Als Sub-atituenten seien beispielsweise genannt; Alkyl mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, Halogenallcyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise Fluor oder Chlor), Alkoxy .τιϊΐ 1-4 Kohlenstoffatomen, Bhenyl- oder Phenoxyreste, Halogenatome (vorzugsweise Fluor, Chlor und Brom), Nitrogruppen, Alkylmerkaptoreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen sowie Arylmerkaptoreste, vorzugsweise der Phenylmerkaptorest..
Die für da3 Verfahren Verwendung findenden Formamide sind bekannt. Als Beispiele derartiger Verbindungen seien genannt: Formamid, il-Methylforiaamid, IT-Propylf ormamid, N-Allylf ormamid , -N-Dodecylformamid, N-2-Chloräthylf or.-namid , N-2-Br oma thy If ormamid, ίί-3-i.Iethoxypropylf ormamid, 2\T-3-3utoxypropylformamid, li-Senzylforaasiid, II-2-?henyläthyIformamid , N-2-Phenoxyäthylformamid, li-2-Butylmerkaptoäthylformamid , N-2-?henylmerkaptoäthylfonaamid, N-Gyclohexylformamid, N-4-Isopropylcyclohexylf orniaffiid, Formanilid, 4-Bromformanilid, 4—Fluorformanilic3 = 3-^itroformanilid, 4-I.Iethylfornianilid, 4-Methoxyforsianilid, 4-Trifluormethylformanilid, 3,4-Dichlorf ormanilid, 2-Methyl-4-ehlorf ormanilid , IT—1 -Naphthylformanid, ϊϊ-2-Pyridinoformamid, 11-1-Morpholinoformamid, IJ-2— Benzthiazolylformamid, 1ϊ-3-(ΐ f2,4-Triazolyl)-formamid.
Das zur Umsetzung Verwendung findende Ohlorcarbonylsulfenchlorid is't gemäß einem eigenen älteren Vorschlag erhältlich; 210 ml konz. H2SO4, 18 g Wasser und 186 g (1 ilol) Trichlormethylsulfenyl'chlorid werden unter starkem Rühren auf 45 — 50 C erhitzt, ilaah 1-1,5 Stunden sind fast 2 LIoI HGl abgespalten und die HCl-Entwicklung läßt nach. Man trennt die beiden Schichten des Pieaktionsgutes im ocheidetrichter. Die leichte Phase stellt das Rohprodukt dar, das bereits eine hohe Reinheit hat. Durch Destillation kann es noch weiter
BAD ORIGINAL _ 2 —
909850/155»
gereinigt werden· Das Chlorcarbonylsulfenchlorid siedet bei Kp. 98°C / 760 Torr;
Das Verfahren sei an Beispiel der Umsetzung von 1Ϊ—LIethylf o mamid mit Chlorce.rbonylsulfenchlorid erläutert:
■ JSO - S
1 CH»-NH-CHO + 2 Cl-GO-S-Cl CH,-N I
CO - S
Die Umsetzung wird vorzugsweise in Anwesenheit eines Verdünnungsmittels durchgeführt. Beim Arbeiten mit Lösungsmitteln finden vorzugsvei&e solche Verwendung, die mit beiden Reak- · tionspartnern nicht oder nur langsam reagieren. Alis derartige Lösungsmittel seien beispielsweise genannt: Kohlenwasserstoffe wie Petroläther, Leichtbenzin, rentan, Hexan, Isooctan, Benzol, Toluol, Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie läethylenchlorid, Dichloräthan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Äther wie Tetrahydrofuran, Dibutyläther, JDioxan oder Diphenyläther, ferner beliebige Genische aus den genannten Lösungsmitteln.
Die Reaktionstemperatur kann in einem breiten Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa 0 und etwa 100 C, vorzugsweise zwischen 20 und 40 C. Im allgemeinen werden mindestens 2 Mol Chlorcarbonylsulfenchlorid pro 1 Mol Formamid verwendet.
Die Reaktionsdauer beträgt etwa 1 bis etwa 10 Stunden, vorzugsweise 3-5 Stunden.
Die Umsetzung kann z. B. in der Weise durchgeführt werden, daß man zu einer Lösung eines IPorniainids in einem 'Lösungsmittel bei Raumtemperatur Chlorcarbonylsulfenchlorid zutropft
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und nach Beendigung der Gasentwicklung in üblicher Weise aufarbeitet. Selbstverständlich kann auch das Formamid zum Chlorcarbonylsulfenchlorid gegeben werden. Die neuen Verbindungen fallen nieist in kristalliner Form an. Sie sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Pflanzenschutznit-. teln.
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 13 g il-Methylformamid (0,2 Mol) in
200 ml Benzol tropft man bei Raumtemperatur 52 g Chlorcarbonylsulfenchlorid (0,4 IvIoI) und erhitzt auf 500C bis die
Gasentwicklung beendet ist. Man filtriert von einer, geringen Menge Festprodukt ab, engt im Vakuum ein und destilliert im Hochvakuum. Ausbeute 12 g N-Methyl-3,5-dioxo-1,2,4-dithiazolidin der Formel.
700 - S
NC0 - S
Kp 78 - 8O0C / 0,2 Torr; F.: 380C
In analoger Weise erhält man:
Ausbeute:
/CO-S
N I F.: 36-380C 71$ der Theorie
\o-s
/coi
CH5-O-CH2-CH2-CH2-N Kp. 112-113°C/ 64?^ der Theorie
^CO-S 0,2 Torr
BAD ORIGINAL - 4 - .
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GO-S
CO-S
Ausbeute:
P.: 93-940C 74# der Theorie
•Ν
CO-S
CO-S
F.: 87-880C 42$ der Theorie
Cl
/CO-S
V/ Ισο-!
7M ι
CO-S
CO-S'
CO-S
\JO-S
F.: 1660C 52fi der Theorie
F.: 183-1840C 62^ der Theorie
F.: 164-1670C
(Zers.)
49$ der Theorie
F. ί 199-2000C 52?δ der Theorie
CO-S
F.s 143-1460C 17?^ der Theorie
BAD oniGlNAt
909850/1551
Beispiel 2
Zu einer Lösung von 17 g K-Propy!.formamid (0,2 LoI) in
200 ral Benzol tropft man bei Raumtemperatur 52 g Chlorcarbonylsulfenchlorid (0,4 LoI). Die exotherme Reaktion setzt •sofort ein. ilan rührt bei 500G bis die Gasentwicklung beendet ist, entfernt dann das Lösungsmittel und destilliert den öligen Rückstand. LIan erhält 13 g N-?ropyl-3,5-dioxo-1,2,4-dithiazolidin vom Kp 73 - 8O0C / 0,2 Torr.
Beispiel 3
12 g Pormanilid (0,1 Mol) werden in 100 ml Benzol, gelöst
und mit .26 g Chlorcarbonylsulfenchlorid (0,2 Mol) versetzt. Man rührt bei 500C bis die Gasentwicklung beendet ist, engt ein und fällt ait Petroläther. Lan erhält 6 g N-?henyl-3,5-dioxo-1,2,4-dithiazolidin vom F.: 164 - 1650C.
BAD ORIGINAL
909850/1559

Claims (2)

Patentansprüche
1. 3,5—3ioxo-1,2,4-iithiaEolidine der allgemeinen Formel
/GO-S
R-\ I
NCO-S
in welcher
R für ein Yrasserstoffatom, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, alkoxy-, Aryl-, Aroxy-, Alkylmerkapto- oder Arylnerkaptogruppen substituierten Alkylrest, einen Alkenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, liitro-, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy- oder Alkylmerkaptogruppen substituierten Cycloalkyl-, Aryl- oder einen heterocyclischen Rest
steht.
2. Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dioxo-i,2,4-dithiazolidinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Formamide der allgemeinen Formel
1 - NH - OHO
in welcher
R für ein o'asserstoffatom, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkoxy-, Aryl-, Aroxy-, Alkylnerkapto- oder Arylmerkaptogruppen substituierten Alkylrest, einen Alkenylrest, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, ITitro-, Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy- oder Alkylmerkaptogruppen substituierten Cycloalkyl-, Aryl- oder einen heterocyclischen Rest
steht, mit der mindestens doppelt molaren LIenge Chlorcarbo— nylsulfenchlorid vorzugsweise in Anwesenheit eines Lösungsmittels, umsetzt.
Neue Unterlagen (Art 7 § I Abs. 2 Nr. I Sato 3 des Änderungen«, v. 4. & 19621
— 7 — BADORlGtNAL 909850/1559
DE1545826A 1965-06-23 1965-06-23 Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dioxo-1,2,4-dithiazolidinen Expired DE1545826C3 (de)

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US4032533A (en) * 1976-02-19 1977-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company 3,4-disubstituted-1,3,4-thiadiazoline-2,5-diones
US5852168A (en) * 1996-04-30 1998-12-22 Regents Of The University Of Minesota Sulfurization of phosphorus-containing compounds

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DE1545826B2 (de) 1973-11-29
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GB1136950A (en) 1968-12-18
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