DE1545790B - Pyrazolo-pyrimidin-thionophosphorsäuren und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Pyrazolo-pyrimidin-thionophosphorsäuren und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
OR
worin R Methyl oder Äthyl bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsäureestern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man in an sich bekannter Weise Phosphorsäurehalogenide der Formel
RO S
\t
P —Hai
/
RO
RO
worin Hai für ein Halogenatom steht, mit einem entsprechenden 2 - Hydroxy - pyrazolo - pyrimidin
oder dessen Alkalisalz umsetzt.
wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie CH2Cl2 oder Tetrachlorkohlenstoff,
und Aromaten, wie Benzol, Xylol und deren einfache Derivate, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol.
Die Umsetzung verläuft im allgemeinen bereits bei einer Temperatur von etwa 15 bis 25° C mit ausreichender
Geschwindigkeit. Sie kann durch Temperaturerhöhung, z.B. auf 50 bis 700C, oder auf
ίο Rückfluß temperatur und/oder durch Zusatz von etwas
Kupferpulver beschleunigt werden.
Die neuen Verbindungen sind zum Teil öle, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, zum Teil feste
kristalline Produkte.
Sie wirken gegen saugende und fressende Insekten sowie gegen Spinnentiere, wie Spinnmilben und
Zecken, in allen Entwicklungsstadien einschließlich der Eier. Insbesondere sind die Verbindungen gegen
Nematoden und phytopathogene Pilze wirksam. Zum Beispiel erwies sich bei Vergleichsversuchen an Gurkenmehltau
das 2-[O,O-Diäthylthionophosphoryl]-5-methyl-6-carbäthoxy-pyrazolopyrimidin
gegenüber dem Handelsprodukt Triamphos [Bis - dimethylamino-(3-amino-5-phenyl-triazolyl)-phosphinoxid]
als eindeutig überlegen.
Gegenstand der Erfindung sind Pyrazolo-pyrimidinthionophosphorsäureester
der Formel I
C2H5-OCO-[^N-
-N
H,C-
O —
S OR
T/
OR
(I)
worin R Methyl oder Äthyl bedeutet.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Thionophosphorsäureester
der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise Phosphorsäurehalogenide
der allgemeinen Formel II
RO S
\T
P—Hai
RO
RO
(H)
Beispiel 1
O
O
C2H5-OC
Berechnet
gefunden .
gefunden .
P 8,3, S 8,6;
P 8,0, S 8,5.
P 8,0, S 8,5.
Ein Gemisch aus 24,3 g (0,1 Mol) des Natriumsalzes von2-Hydroxy-5-methyl-6-carbätnoxy-pyrazolo-pyrimidin,
18,9 g (0,1 Mol) Ο,Ο-Diäthylthiophosphorylchlorid
und 200 ml Aceton wird 8 bis 10 Stunden lang bei etwa 50° C gerührt. Aus dem vom NaCl befreiten
Filtrat erhält man 37 g 2-(O,O-Diäthylthionophosphoryl)
- 5 - methyl - 6 - carbäthoxy - pyrazolo - pyrimidin als gelbes öl.
Beispiel 2
O
O
worin Hai für ein Halogenatom steht, mit einem entsprechenden
2-Hydroxypyrazolo-pyrimidin oder dessen Alkalisalz umsetzt.
Die Umsetzung erfolgt im ersten Falle in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, z. B. Alkalicarbonaten
oder tertiären Aminen, wie Triäthylamin oder Pyridin.
Die Reaktion kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Als Lösungsmittel eignen sich
besonders niedermolekulare aliphatische Ketone, z. B. Aceton oder Methyläthylketon, ferner Nitrile, wie
Acetonnitril, Ester, wie Essigsäuremethylester, Äther, C2H5OC
CH,
Berechnet ... P 9,0, S 9,3;
gefunden P 8,6, S 9,7.
gefunden P 8,6, S 9,7.
Ersetzt man in einem analog zu Beispiel 1 durchgeführten Verfahren das Diäthylthiophosphorylchlorid
durch 0,0-Dimethylthiophosphorylchlorid (0,1 Mol
= 16,1 g), so entsteht in quantitativer Ausbeute 2 - (O, O - Dimethylthiophosphoryl) - 5 - methyl - 6 - carbäthoxy-pyrazolo-pyrimidin
als gelbe, wachsartige Verbindung vom Fp. = etwa 25° C.
22,1 g (0,1 Mol) 2-Hydroxy-5-methyl-6-carbäthoxypyrazolo-pyrimidin
werden in 200 ml Benzol suspendiert und nacheinander 18,9 g (0,1 Mol) O,O-Diäthylthiophosphorylchlorid
und 12 g (0,12 Mol) Triäthylamin zugetropft. Nach 5stündigem Erhitzen auf etwa 50 bis 55° C wird abgekühlt und das gebildete Triäthylaminhydrochlorid
durch Ausschütteln mit Wasser entfernt. Die getrocknete benzolische Lösung wird eingedampft. Als Rückstand hinterbleiben 36 g
2-(O,O-Diäthyl-thionophosphoryl)-5-methyl-6-carbäthoxy-pyrazolo-pyrimidin
als rotbraunes öl, welches langsam erstarrt (Fp. 38 bis 400C).
Das Verfahrensprodukt entspricht dem von Beispiel 1.
Claims (1)
1. Pyrazolo - pyrimidin - thionophosphorsäureester der Formel
/N™_T
C2H5OCO-/ N-N
H,C-
S OR
T/
ρ
ρ
Family
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