DE1544699A1

DE1544699A1 - Verfahren zur Herstellung von hochgefuellten,harzimpraegnierten Flaechengebilden

Info

Publication number: DE1544699A1
Application number: DE19651544699
Authority: DE
Inventors: Reber Dr Willy Ernst; Josef Haas; Batzer Dr Hans; Nigst Dr Henry; Zuppinger Dr Paul
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1964-03-20
Filing date: 1965-03-19
Publication date: 1969-05-14
Also published as: FR1427441A; ES310743A1; BE661359A; NL6503511A; CH454446A; GB1102052A

Description

Verfahren zur Herstellung von hochgefüllten, harzimprägnierten Flächengebilden.

Es ist bekannt, harzimprägnierte Flächengebilde, wie Laminate oder Schichtstoffe, dadurch herzustellen, dass man aus anorganischen oder organischen, natürlichen oder synthetischen Fasern, insbesondere aus Glasfasern oder Glasfaden, bestehende oder solche Fasern enthaltende Flächengebilde mit vorzugsweise lösungsmittelfreien, bei der Verarbeitungstemperatur flüssigen Mischungen aus Verbindungen, die durch Polymerisation oder Polyaddition

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härten, und aus die Härtung bewirkenden Verbindungen imprägniert, und dass man die imprägnierten Flächengebilde, einzeln oder mehrere aufeinander geschichtet oder in Form von andere Zwischen« oder Deckschichten aufweisenden Schichtstoffen, gegebenenfalls unter Formgebung und wenn nötig unter Druck, härtet. Als härtbare Verbindungen wurden hierfür vorzugsweise ungesättigte Polyesterharze oder Verbindungen empfohlen, die im Mittel mehr als eine Epoxygruppe im Molekül besitzen. Zur Härtung der polymerisierbaren Verbindungen wurden Peroxyde, insbesondere organische Peroxyde, gegebenenfalls zusammen mit bekannten Metallslkkativen, wie z.B. Kobaltnaphthenat oder -oktoat, und zur Härtung der Epoxydharze die üblichen Härter, insbesondere Polyamine,'verwendet. Als Flächengebilde dienten Gewebe, Geflechte, Gewirke, Fasermatten oder -vliesse oder ähnliche Fasermaterialien. *

Flächengebilde der genannten Art sind auch schon mit Füllstoff enthaltenden flüssigen, härtbaren Harzmischungen imprägniert und dann in bekannter Weise zu gehärteten Schichtstoffen verarbeitet worden. Nach diesem Verfahren können aber nur sehr begrenzte Mengen Füllstoff in die Flächengebilde eingebracht werden, weil dafür Sorge getragen werden muss, dass das Benetzungs- und Durchdringungsvermögen der härtbaren Harzmischungen nicht zufolge zu hoher Viskosität bzw. zu starker Verdickung in Frage gestellt wird.

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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von hochgefüllten» harzimprägnierten Fläehengebilden, die einschichtig oder mehrschichtig, ohne oder mit Anwendung von Druck, bei Raumtemperatur oder in der Wärme zu gehärteten Schichtstoffen verformt werden können, dadurch gekennzeichnet, dass man in einer ersten Stufe poröse bzw. imprägnierbare Fläehengebilde mit einer flüssigen, härtbaren Harzmischung durch- έ tränkt, und dass man in einer zweiten Stufe die nasse, klebrige Oberfläche mit einer solchen Menge eines feinpulverigen Füllstoffes bepudert, und dass man gegebenenfalls überschüssigen Füllstoff mechanisch wieder entfernt, sodass ein harzimprägniertes Flächengebilde mit trockener, nicht-klebriger, gleitfähiger Oberfläche erhalten wird.

Nach diesem Verfahren erhaltene hochgefüllte, harzimprägnierte Flächengebilde lassen sich in bekannter Weise, einschichtig oder mehrschichtig, ohne oder mit Anwendung von Druck bei Raumtemperatur oder in der Wärme zu gehärteten Schichtstoffen verformen, die ein Mehrfaches jener Füllstoffmenge enthalten, welche nach dem bisher bekannten Verfahren in das Flächengebilde bzw. in den Schichtstoff eingebracht werden konnte.

Es wurde gefunden, dass hochgefüllte., harzimprägnierte Schichtstoffe, wie solche aus nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Flächengebilden erhältlich sind. Je nach Art des zur Herstellung verwendeten

909820/0083 ·

Flächengebildes, der Harzmisehung, des Füllstoffes und der Verformungsbedingungen, für bestimmte technische Anwendungsbereiche grosse Vorteile besitzen. Ein durch Verpressen von mehreren übereinander geschichteten, mit einer Epoxydharzmischung imprägnierten und mit Aluminiumoxydtrihydrat bepuderten Glasfasergeweben hergestellter, nicht-poröser Schichtstoff zeigt beispielsweise sehr gute Biege-, Schlagbiege- und Druckfestigkeiten und ausserdem ausserordentlich hohe Glut- und Lichtbogen festigkeiten, welche Eigenschaften für die Herstellung von z.B. Isolationselementen der Bau- und Elektroindustrie sehr erwünscht sind. Durch druckloses oder nahezu druckloses Verformen von beidseitig mit Aluminiumoxydtrihydrat bepudert em, mit härtbarer Epoxydharzmischung durchtränktem weitporigem Glasfasergewebe werden überraschenderweise poröse Schichtstoffe erhalten. Diese können vorteilhaft im Bausektor als Bauelemente oder Wandverkleidungen, * ferner als Meliorationsrohre, als Filterelemente, für Arbeitsformen bei der Herstellung keramischer Materialien und insbesondere auch als Stützelemente in der Chirurgie· und Orthopädie Anwendung finden.

A+s poröse bzw. imprägnierbare Flächengebilde kommen für das erfindungsgemässe Verfahren Gewebe, Geflechte, Gewirke, Matten, Vliesse oder ähnliche Flächengebilde aus organischen oder anorganischen, natürlichen oder
synthetischen Fasern oder Fäden in Betracht, wie solche

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BAD ORIGINAL

aus tierischen oder pflanzlichen Pasern oder Fäden, aus Polyamidfasern oder ähnlichen synthetischen Pasern, aus Metallfäden oder vorzugsweise aus Glasfasern oder Glasfäden oder sogenannten Rovings.

Als flüssige, härtbare Harzmischungen eignen sich solche, vorzugsweise lösungsmittelfreie Mischungen, die durch Polymerisation oder Polyaddition härtende Verbindungen und die Härtung bewirkende Verbindungen enthalten g und welche bei Raumtemperatur, mindestens aber bei der Tränkungs- und Bepuderungstemperatur flüssig sind.

Geeignete, meistens schon bei Raumtemperatur durch Polymerisation oder Polyaddition härtende, flüssige bis pastehartige Verbindungen sind beispielsweise polymerisierbar Polyallylester oder die polymerisierbaren, aus ungesättigten mehrbasischen Carbonsäuren, mehrwertigen Alkoholen und gegebenenfalls gesättigten mehrbasischen Carbonsäuren erhältlichen ungesättigten Polyesterharze, die auch zusammen mit anderen flüssigen, polymerisiert (

baren Verbindungen, wie -z.B. Styrol, Acrylsäure, Acrylsäureester, Acrylnitril oder Vinylester, verwendet werden können. Dazu gehören ferner auch Verbindungen mit im ;

Mittel mehr als einer Epoxygruppe Im Molekül, wie sie '

bekanntlich aus mehrwertigen Alkoholen oder mehrwertigen Phenolen, insbesondere aus 4.4*-Dihydroxydiphenyl~ dimethyl-methan (Bisphenol A), und Epichlorhydrin in al- ; kaiischem Medium oder durch Epoxydierung von ungesättigten

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aliphatischen oder cycloaliphatischen Verbindungen erhalten werden. Auch Polyisocyanate können verwendet werden.

Als die Härtung bewirkende Verbindungen kommen für die durch Polymerisation härtenden Verbindungen, wie z.B.

l·'

für die ungesättigten Polyesterharze, vorab Peroxyde, insbesondere organische Peroxyde, wie Benzoylperoxyd oder Cyclohexanonperoxyd, gegebenenfalls zusammen mit Metallsikkativen, wie z.B. Kobaltnaphthenat oder Kobaltoktoat, in Betraoht. Für die Härtung der Epoxydharze eignen sich bekanntlich saure oder basische Härter, wie z.B. Anhydride" mehrbasischer Carbonsäuren, Gemische solcher Anhydride, aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische, gegebenenfalls substituierte Polyamide, ferner Polyamide von .dimerisierten ungesättigten Fettsäuren, Borfluoridkomplexe und ähnliche Verbindungen. -Bei der Auswahl der die Härtung bewirkenden Verbindungen.ist darauf zu achten, dass ihre Mischung mit der zu härtenden Verbindung bei Raumtemperatur., mindestens aber bei der Tränkungs- und Bepuderungstemperatur flüssig sind, und dass im konkreten Fall Härter gewählt werden, die gegenüber dem zu verwendenden* ⁱ Füllstoff inert sind. ' - *.:.-.

Als Füllstoffe können grundsätzlich alle pulverförmigen, gegenüber der zur Anwendung gelangenden Harzmischung inerten, organischen oder insbesondere anorganischen Stoffe verwendet ^werden, wie Quarzmehl, Glimmer-

'909820/0083 \. _Bad

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- 7 - I

pulver, Schiefermehl, Titandioxydpulver, Bolus alba, gebrannter Ton, Äluminiümoxyd, Aluminiumoxydtrihydrat, unter der Markenbezeichnung "Aerosil" bekanntes Siliciumdloxyd, Metallpulver, wie Aluminium- oder Kupferpulver, ferner Russ, Cellulosepulver, Holzmehl oder andere organische pulverige Stoffe. Es ist klar, dass die Menge des Füllstoffes, die erfindungsgemäss in die Flächengebilde bzw· in die Schichtstoffe eingebracht werden kann, von den"Eigenschaften des Füllstoffes, wie vom spezifischen Gewicht, vom Schüttgewicht bzw. Schüttvolumen oder von den allgemeinen Theologischen Eigenschaften abhängt. Der Fachmann ist ohne weiteres in der Lage, jeweils den für den konkreten Fall am besten geeigneten Füllstoff auszuwählen.

In'den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

■ - J.-/ _ I .: ■-■■■:■■ _

^v Beispiel 1* :

Ein Glasgewebe vom Typ QT 51 (250 g/m ) der Firma Fibre de Verre- in !Lausanne (Schweiz), das 265 mm lang, ISO mm breit und 0,35 mm dick ist und ein Gewicht.von ? 10 g aufweist,!-wird-mit 6 g einer Harz-Härter-Mischung, deren Zusammensetzung weiter unten angegeben wird, imprägniert und dann die nasse, klebrige Oberfläche beidseitig mit ca. 50 g Aluminiumoxydtrihydrat (Al₃O,.3

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bestreut und anschliessend der Füllstoffüberschuss durch Abschütteln entfernt. Es bleiben 24 g AIgO,.3 HgO auf dem .imprägnierten Glasgewebe zurück, und man erhält ein trockenes, nicht-klebriges Flächengebilde, an dessen Aufbau ca. 15$ der Harzmischung, ca. 60$ AIpCU.3 HpO und 25$ Glas beteiligt sind. Das Mengenverhältnis von Harz-Härter-Mischung zu Aluminiumoxydtrihydrat beträgt 20 zu

Sechs so erhaltene Flächengebilde wurden übereinandergelegt und bei einem Druck von 40 kg/cm und einer Härtungszeit von 30 Minuten bei 150⁰C verpresst. Es wurde ein homogener Schichtstoff mit der hervorragenden Glutfestigkeit von Stufe 4 (DIN 53459), einer Lichtbogenfestigkeit von Stufe L 4 (DIN 53484) sowie einer Biegefestigkeit von 0,5 kg/mm , einer Schlagbiegefestigkeit von 92 cmkg/cm und einer Druckfestigkeit von 23,4 kg/mm erhalten.

Die oben verwendete Harz-Härter-Mischung setzte eich aus 100 Gewichtsteilen eines durch Kondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenol A in Gegenwart von NaOH hergestellten Epoxydharzes mit einer Epoxydäquivalenz/kg von 5,2 (Epoxydharz A) und aus 20 Gewichtsteilen, eines durch Umsetzung von 1 Mol Triäthylentetramin mit 0,9 Mol Propylenoxyd erhaltenen Härters (Härter A) zusammen und besass bei 20-25⁰C eine Viskosität von 700 bis 1000 cP.

Das verwendete Aluminiumoxydtrihydrat besass ein

spezifisches Gewicht von 2,42 g/cm , ein Schüttgewicht von 1470 g/l und 'ergab folgende Siebanalyse: Sieb DIN βθ

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BAD

l,08#, Sieb DIN 100 57,72Si, durch Sieb DIN 100 61,12$, Verlust 0,08#.

Beispiele 2 bis 11.

Es wird analog wie im Beispiel 1 verfahren, mit" dem Unterschied, dass die Art der Flächengebilde, der Harz-Harter-Mischung und des Füllstoffes in der aus der nachfolgenden Tabelle I ersichtlichen Weise variiert wird.

Die Zusammensetzung der dabei erhaltenen trockenen, nicht-klebrigen, gleitfähigen, hochgefüllten Flächenge- bilde, die anschliessend nach bekannten Verfahren, einschichtig oder mehrschichtig, zu homogenen Schichtstoffen verformt werden können, geht aus der nachfolgenden Tabelle I, Kolonne (13).hervor, das hohe Mengenverhältnis von Füllstoff zur Harz-Mischung aus Tabelle I, Kolonne (12).

Der Vollständigkeit halber wurden in die Tabelle I auch die Werte von Beispiel 1 eingetragen.

Die in Tabelle I aufgeführten, nicht schon im Beispiel 1 beschriebenen Harze, Härter und Füllstoffe sind folgende: ·

Epoxydharz B besteht aus 40 Gewichtsteilen des diepoxydierten, aus 1, l-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexene und Δ^-Tetrahydrobenzaldehyd hergestellten Acetals der Formel

9098 20/0083

-ιο

ί 544699

CH,

/ S

/CH

0\

CH₂- O

/CH - CH CH

CH C

<JH„

⁰^/

CH„

Ο CH

und 60 Gewichtsteilen des epöxydierten, aus Δ -Tetrahydrobenzaldehyd und Glycerin erhaltenen Acetals der Formel

CH

CH,

O -

CH

CH \

O - CH

CH₂- OH

Polyesterharz wurde wie folgt hergestellt: 1 Mol Fumarsäure, 2 Mol Phthalsäureanhydrid, 3 Mol Aethylenglykol und 0,275 Mol Benzylalkohol wurden nach bekanntem Verfahren bei einer Innentemperatur von 220 C unter Durchleiten von Stickstoff und unter gutem Rühren so lange verestert, bis die Säurezahl 30 betrug. 75 Gewichtsteile des so erhaltenen Polyesterharzes wurden nun in 25 Gewichtsteilen monomerem Styrol (stabilisiert mit 200 mg tertiär-Butylcatechol pro kg) gelöst. Die Viskosität bei 20-25°C betrug dann 1200 bis 1400 cP.

Als Beschleuniger wurde eine Kobaltoctoat-Lösung in Styrol (enthaltend VfL Co) verwendet. Härter B ist ein Gemisch aus 7,8$ Phthalsäureanhydrid, 17,2$ Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 75,Q% Hexahydro-

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- li -

phthalsäureanhydrid.

Härter C enthält 55 Gewichtsteile Hexahydrophthalsäureanhydrid, 20 Gewichtsteile Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol und 7 Gewichtsteile Kresylglycidyläther.

Quarzmehl K8 ergab folgende Siebanalyse: Sieb DIN βθ O,76#, Sieb DIN 100 7,0δ% durch Sieb DIN 100 91,92$, Verlust Q

"AEROSIL" ist eine geschützte Markenbezeichnung der Firma |J DEGUSSA für ein Silicagelpulver mit hoher spezifischer Oberfläche.

Vergleichsversuche I bis VIII:

Die in der nachfolgenden Tabelle II enthaltenen Vergleichsversuche I bis VIII zeigen, welche Mengenverhältnisse von Harz-Härter-Mischung zu Füllstoff bestenfalls möglich sind, wenn man nach der bekannten Methode den Füllstoff in solcher Menge in die Harz-Härter-Mischung einbringt, dass gerade noch laminierbare, streichbare Mischungen entstehen und dass eine homogene Durchtränkung der Flächengebilde noch gewährleistet ist.

Die so hergestellten Laminate sind aber alle noch klebrig, hicht-gleitfähig und weisen durchwegs einen weit geringeren Füllstoffgehalt auf als die nach den Beispielen

O 1 bis 11 erfindungsgemäss hergestellten Laminaten. «o
oo Versuche, so gro.sse Füllstoffmengen wie in den

° Beispielen 1 bis 11 in Harz-Härter-Mischungen einzu-

Q bringen, ergaben.Harzmischungen von so hoher Konsistenz bzw. - von pulverförmiger Beschaffenheit, dass es unmöglich war, sie auf dem Flächengebilde homogen zu verteilen oder gar Flächengebilde mit ihnen zu durchtränken.

I

(ι)

(2)

(3)

(4)

(5-)

6)

(7)

(8) " ·

(9)

(10)

(11)

·■

(12)

(13)

)

Bsp.

Flächet

Gebilde:

Gewicht
pro
e

a) länge
b) Breite
c) Dicke
OBfi

Earz-Härtar-Miscl

ung:

Füllstoff:""

Verhältnis
von (9):(il):(6)

>
3
O

STo.

Mate*
rial

Typ

250

a) 265
b) 150
c) 0,35

Ge-
wicht
S

a) Hars
b) Härter

Mischungs
verhältnis
g

Menge
larz-
ischung
g

!fame
-

Füll- ^Ί
stoff- '
auf
nahme
g

Verhältnis
vatx (9): (11)
in %

15:60:25

1

Glas
gewe
be

QT 51
Fibres de
verre
Lausanne

M

It

10

a) Epoxydhars A
b) Härter A

100
20

6

24

20:80

35,5:10,5:56,0
¹ 4

■■

2

η

ft

It

10

It

H

6

trihydrat
Schüttgew.
1470 g/l

77:23

11:71:18
ι .■■■.

3

It

W

M

10

It

H

6

"Aerosil¹*
Schüttgew.
^6-50 g/l

1,8

13:87

124:36:40

4

η

N

350

a) 150 .
b) 100
c) 0,4

10

N

It

6

39

40:60

17,9:46,4:35,7

5

Glas
gewebe

92150
Interglas

H

5

H

Il

2,5

Fulver Sin
100 Schütt
gew. 1410 g/l

9

27,8:72,2

19,2:42,4:38,4

6

It

H

450

a) 280

5

N

2,5

Kupfer-Pulver
Schüttgew.
1990 g/l

6,5

31,3:68,7

26:56:18

7

Glas-

Strati-

b) 180
c) 1

23

It

' H

33

ΑΙιιηΊτιΙλοι—

5,5

31,5:68,5

matte

matt
Fibres de
verre

-

• 71

!Π

oxyatrinyarax

%
σ
ο
3D
ω
5;

Quarsmefal K8
Schüttgew.
1290 g/l

Äluminiumozyc

ο
C

trihydrät

M M (D

(2) (3)

Flacher gebilde:

Material

Gewicht

m
S

(4)

(5)

a) länge

b) Breite

c) Dicke

Gewicht

Harz-Härter-Mischung:

a) Harz

b) Härter

(7)

(8)

Mischungsverhältnis

(9)

Menge Harz— mischung

do) ;

Füllstoff: Name

(11)

Füllstoffaufnahme

(12)

Verhältnis von (9):(ll)

in %

(13)

Verhältnis

von (9):(Ii):(6)

in #

Glasgewebe

QT 51

250

a) 170

b) 150

c) 0,4

a) Epoxydhars A

b) Härter B

100 100

4,4

·· 16,5

16:60:24

trihydrat

) 170

b) 150

c) 0,4

a) Epoxydharz B

b) Härter C

100 80

5,25

15,4

25,4:74,6

19,4:56,8:23,8

0 265

b) 150

c) 0.35

a) Polyester

hans

b) Benaoylperoxyd Beschleusiger

100

11,0

31,2:68,8

19,2:42,4.: 38,4

gewebe

- Stapel-Terylen
Art.12491
Schweiz.
Leinen—
industrie
Niederlenz
110

a) 265

b) 150

c) 0,4

a) Epoxydharz A

b) Härter A

100 20

4,4

33,5

12:68

9,6:73,5:16,9

Tabelle	II (Vergleichsversuche	(3)	I - VIII)	Harz-Härter-Mischung:	Menge g	Viskosität cP 20-25⁰C	B (5)	(6) i	(7)	(8)	(a)	(b)	125	(9)
(D	(2)	(4)	Har zmi s'chung gemäss Tabel le !,Beispiel No.	20	800-1000			Verhältnis von (3):(6) in %	Vergleich: Verhältnis von Füll stoff zu Harzmischung gemäss Tab.I Tab.II	5
Versuch	1-7 und 11	20	Il	Füllstoff Name	VIenge Füll stoff g	45,5:55,5	400 ■II'	113	Quotient aus (8a) und (8b)
Ho.	ti	20	It	Aluminium- oxydtrihydrat	25 .	95 : 5	30	100	3,2
I	ti	20	It	"Aerosil"	1	47 : 53	670	122	6,0
II	Il	20	!1	Aluminium- Pulver	22,5	50 : 50	150	125 100	5,9
III	ti	20 20	I5OO-I7OO 22OO-25OO	Kupfer-Pulver	20	45,8:55,5	218	125	1,5 .
IV	8 9	20	1200-1400	Quarzmehl	25	Ul 4=" O Ul te UI ui ui O Ul Ul	376 294		1,8
V	10		Aluminiumoxyd- trihydrat It	25 20	45,5:55,5	220	3,0 2,9
VI _Ä C cc VII ο: tv	It	25		1,7
1—S

Beispiel 12

Für die Herstellung chirurgischer Pixationen oder orthopädischer Stützelemente, z.B. für die Fixation einer Fraktur, wird wie folgt verfahren:

Ein poröses Glasgewebe vom Typ "SCHEINDREHER" (βΟΟ g/m ) der Firma Fibre de Verre in Lausanne (Schweiz) wird beidseitig mit einer Harz-Härter-Mischung, die aus 33*0 Gewichtsteilen des im Beispiel 1 beschriebenen Epoxydharzes A, 10,25 Gewichtsteilen Dibutylphthalat, 16,25 Gewichtsteilen Bolus alba, 3*0 Gewichtsteilen Titandioxyd und 3i3 Gewichtsteilen des durch Einleiten von 0,625 Teilen gasförmigem BF-, in 5 Teile Tetrahydropyran erhaltenen Bortrifluoridkomplexes besteht, imprägniert und beidseitig reichlich mit Aluminiumoxydtrihydrat bepudert. Nach Abschütteln des überschüssigen Füllstoffes erhält man ein trockenes, offenporiges Laminat.

Dieses Laminat kann nun ohne Schwierigkeit um das gebrochene Glied gelegt werden, wo es nun ohne Anwendung von Druck bei 36-;57°C innerhalb etwa 30 Minuten zu einem steifen, mechanisch hochwertigen, porösen Stützelement härtet. Auf 43 g Glasgewebe (300 χ 48θ χ 0,6 mm) wurden 31 g Harz-Härter-Mischung und 32 g Aluminiumoxyd- · trihydrat verwendet, von welch letzterem etwa 26 g vom harzimprägnierten Gewebe aufgenommen wurden.

Da es nach dieser Arbeitsweise überraschend leicht gelingt, den Füllstoffanteil, unter Erhaltung der erwähnten guten Eigenschaften, im geschilderten Masse zu steigern,

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ergibt sich als weiterer Vorteil, dass die bei der Härtung auftretende- Wärmetönung sehr gering ist und keine Gefahr besteht, dass die Temperatur über 4^ C steigt. Bei niedrigerem Füllstoffanteil, wie er z.B. erhalten wird, wenn nach der bisherigen Laminiermethode gearbeitet, d.h. der Füllstoff zuerst in die Harz-Härter-Misehung eingebracht wird, und zwar in solcher Jienge, dass eine gerade noch streichbare Mischung entsteht, steigt die Härtungstemperatur leicht über 4J⁰C. Es kann daher zu unliebsamen Verbrennungserscheinungen führen, besonders wenn, wie im vorliegenden Fall, die Härtung sich innert kurzer Zeit vollzieht.

Wird eine Trennschicht bzw. eine Polsterung zwischen der Haut und dem Stützverband gewünscht, so hat sich hierfür ein geschlossenzelliger, aber teilweise perforierter Polyvinylchlorid-Schaumstoff, der unter der. Markenbezeichnung "AIREX" im Handel erhältlich ist, besonders bewährt.

Beispiel 13

Auf einem mit Trennmittel behandelten Ausgangsmodell wird eine Grundierschicht bestehend aus 100 Teilen eines Harzes, enthaltend 40,1 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Epoxyharzes A, Ij5,4 Teile eines durch Kondensation von. Epichlorhydrin mit Bisphenol A in Gegenwart von NaOH hergestellten Epoxyharzes mit einem Epoxydgehalt

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8AD ORIGINAL

von ca. 2,5 Epoxydäquivalenten/kg, 5*4 Teile Dibutylphthalat, 18,7 Teile Titandioxyd, 18,7 Teile Talk und ■J,7 Teile "AEROSIL" und 12 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Härters A aufgetragen. Darauf wird ein

2
Stapelfasergewebe von 90g/m auflaminiert mit einer

Harz-Härter-Mischung bestehend aus 80,β Teilen Epoxyharz A, 19,4 Teilen Dibutylphthalat und 20 Teilen Härter A. Dann

wird aus einem Glasgewebe vom Typ "SCHEINDREHER" (450 g/m ) ein gemäss Arbeitsweise im Beispiel 1 hergestelltes Flächen-

gebilde (pro dm 4,5 g Glas, 3,1 "g Harz-Härter-Mischung und 5j8 g Füllstoff) auf das Handlaminat aufgelegt.

Beispiel 14 Gemäss der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeits-

weise wird aus einem Glasseidengewebe (300 g/m ), einem Harz-Härter-Gemisch bestehend aus 100 Teilen des im Beispiel 1 beschriebenen Epoxyharzes A und 27 Teilen Methylendianilin als Härter und Aluminiumoxydtrihydrat als Füllstoff ein bepudertes, imprägniertes Glasgewebe hergestellt. Aus diesen Geweben wird unter Druck bei 120° ein Laminat verpresst, wobei eine speziell behandelte Kupferfolie als Deckschicht aufgelegt wird. Die Haftung

ist vorzüglich (1 dm Laminat setzt sich aus',.3 g Gewebe, 2,5 g Harz und 5,2 g AIgO,.3HgO zusammen).

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von höchgefüllten, harzimprägnierten Fläohengebilden, die einschichtig oder mehrschichtig, ohne oder mit Anwendung von.Druck, bei Raumtemperatur oder in der Wärme zu gehärteten Schichtstoffen verformt werden können, dadurch gekennzeichnet, dass man in einer ersten Stufe poröse bzw. imprägnierbare Flächengebilde mit einer flüssigen, härtbaren Harzmischung durchtränkt, und dass man in einer zweiten Stufe die nasse, klebrige Oberfläche mit einer solchen Menge eines feinpulverigen Füllstoffes bepudert, und dass man gegebenenfalls überschüssigen Füllstoff mechanisch wieder entfernt, sodass ein harzimprägniertes Flächengebilde mit trockener, nicht-klebriger, gleitfähiger Oberfläche erhalten wird·

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine flüssige, härtbare Harzmischung verwendet, die eine durch Polymerisation härtende ungesättigte Verbindung und ein organisches Peroxyd enthält.

3. Verfahren nach Patentanspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man eine flüssige, härtbare Mischung verwendet, die ein ungesättigtes Polyesterharz und ein organisches Peroxyd enthält.

4. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine flüssige, härtbare Harzmischung

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verwendet* die eine Verbindung mit im Mittel mehr als einer Epoxygruppe im Molekül und einen Härter für Epoxydharze

enthält, ',_.

^;-;;*>.- ^ Ver£a1ü?en- nach ilen Patentansprüchen 1 und 4?, ; dadurch gekennzeichnet, dass man eine flüssige, härtbare Mischung verwendet, die ein flüssiges bis pastenartiges, aus. 4,4^t-Dihydrpxydiphenyl-dimethyl~methan (Bisphenol A) Und Epichlorhydrin in alkalischem Medium hergestelltes Epoxydharz und einen Härter für Epoxydharze enthält.

6. Verfahren nach den Patentansprüchen .1 bis 5,

dadurch gekennzeichnet, dass als Flächengebilde ein ι poröses Glasgewebe und als Füllstoff Aluminiumoxydtrihydrat verwendet werden.

7··· Verfahren nach den Patentansprüchen 1, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Flächengebilde ein poröses Glasgewebe, als Füllstoff AluminiumoxydtrihydEat und als Härter ein Borfluoridkomplex verwendet.

8· Hochgeftillte, harzimprägnierte Flächengebilde, erhalten nach den Patentansprüchen 1 - 7 ·

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