DE1543832A1 - Verfahren zur Herstellung von alpha-Aminocarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von alpha-AminocarbonsaeurenInfo
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Description
RÖHM&HAAS
DARMSTADT '
Pat. Dr.B/Ert/9
Verfahren zur Herstellung von a-Aminocarbonsäuren
Zusatz zu Patent (Anmeldung R 40 799 IVb/12 q)
Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zur Herstellung
von a-Aminocarbonsäuren durch Umsetzung eines Aldehyd- oder
Ketonoyanhydrins bzw. eines äquimolaren Gemisches aus einer
Carbonylverbindung und Blausäure in wäßriger Lösung mit Ammoniak und Kohlensäure bei einer Temperatur über 100° C unter
Druck und nachfolgende Isolierung der gebildeten Aminocarbonsäure. Formelmäßig stellt sich die erfindungsgemäße Bildung
der Aminocarbonsäure als Umsetzung von 1 Mol Wasser mit 1 Mol Keton- oder Aldehydoyanhydrin dar. Wie die unerläßliche Voraussetzung,
die Reaktion in Gegenwart von Kohlendioxyd und Ammoniak ablaufen zu lassen, ausweist, sind die eben genannten
Stoffe intermediär am Ablauf der Umsetzung beteiligt· Hinsichtlich
der Mengenanteile, in denen ein Cyanhydrin in Gegenwart von COp und Ammoniak mit Wasser zu der entsprechenden Amlnocarbonsäura
umgesetzt wird, ist im Hauptpatent angegeben, daß zweckmäßigerweise auf 1 Mol Cyanhydrin 1 bis 4 Mol CO2, 4 bis
10 Mol NH, und 20 bis 100 Mol Wasser zur Anwendung kommen sollen. Es sei hinzugefügt, daß die Ausbeuten an Aminocarbonsäure
um so besser sind, je verdünnter gearbeitet wird.
Es wurde nun gefunden, daß das Verfahren gemäß Hauptpatent
unter Erzielung der entscheidenden Vorteile, eine hochkonzentrierte Lösung des Endprodukts bzw. eine Aufschlämmung von
Aminocarbonsäure in konzentrierter Mutterlauge zu erhalten und die Entstehung störender, meist dunkel gefärbter Nebenprodukte
zu vermeiden, verbessert werden kann. Die den Gegenstand dieser Anmeldung bildende Abwandlung des Verfahrens
909886/15 4 9
gemäß Hauptpatent besteht darin, in ein Reaktionsgefäß, in dem die wäßrige Lösung von Ammoniak und Kohlensäure vorgelegt ist,
bei einer Temperatur über 100° C ein Cyanhydrin oder ein äquimolares
Gemisch aus einem Keton bzw· Aldehyd und Blausäure etwa mit der gleichen Geschwindigkeit einzuleiten, mit der die Uber-'
führung des Cyanhydrine in α-Aminoearbonsäure abläuft. Das Molverhältnis
HpO ζ COg : NH.. liegt dabei zweckmäßigerweise in den
Bereichen 100 bis 1000 i 1 bis 10 : 1 bis 100. - Es ist vorteilhaft,
die Geschwindigkeit der Einleitung des Cyanhydrins oder des entsprechenden Gemisohes aus Keton bzw. Aldehyd und Blausäure
so zu regeln, daß im Reaktionsgemisch nicht mehr als 10 Gew.-^ nicht umgesetzten Cyanhydrins vorhanden sind.
Das neue Verfahren kann über einen bestimmten Zeitraum hinweg,
z. B. bis zur Füllung eines Reaktionsgefäßes, durchgeführt oder auch vollkontinuierlich geleitet werden. Im zweiten Falle
geht man so vor, daß man einen Teil der nach Überschreitung der Sättigungskonzentration ausfallenden Aminocarbonsäuren zusammen
mit dem entsprechenden Anteil an Reaktionsflüssigkeit abzieht, das Festprodukt mittels einer Filtriervorrichtung
oder einer Zentrifuge abtrennt und die Mutterlauge In das Reaktionsgefäß zurückführt. Die Reaktion kann auch in einer
zunächst von der wäßrigen Lösung von Kohlendloxyd und Ammoniak durohflossenen, auf über 100° C erhitzten und unter entsprechendem
Druok stehenden Rohrschlange, in die mit dem erforderlichen überdruck, gegebenenfalls an fortlaufenden Stellen,
Cyanhydrin eingespeist wird, durchgeführt werden. Weitere apparative Durchführungen des neuen Verfahrens bieten sich
dem Fachmann an. Allen Ausführungen ist gemeinsam, daß die Zuführung des Cyanhydrins bzw« der Komponenten dieses Produkts
zu dem flüssigen Reaktionsmedium mit der überführung des Cyanhydrins
in Amino carbonsäure abgestimmt ist·
BAD ORIGINAL 909886/1549 " 3 -
Die nachfolgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemaße
Vorgehen, ohne den Umfang des nachgesuchten Schutzes auf die Umsetzung der genannten Cyanhydrine oder auf die Wahl der
apparativen Bedingungen zu beschränken·
BAD ORIGINAL
10,511 kg einer wäßrigen Lösung von Ammoniak und Ammoniumcarbonat (500 Mol HgO, 63 Mol NH,, 10 Mol COg) werden in
einem 20 Ltr·-Autoklaven aus VA-Stahl bei l80° C erhitzt.
Mit Hilfe einer Dosierpumpe werden 2,55 kg (30 Mol) Acetoncyanhydrin
mit einer Geschwindigkeit von 4 Mol / h in die heiße Lösung eingetragen. Es resultiert ein Druck von 40 atU.
Nach 7 '2 Stunden wird der Versuch abgebrochen und die abgekühlte
Reaktionslösung mitsamt bereits ausgefallener kristalliner Ron-Aminosäure zur Trockne eingedampft. Der Rückstand
wird mit Methanol gewaschen und bei 80° C im Vakuum getrocknet.
Es werden 2,305 kg einer 97>2-#igen Ron-Aminosäure erhalten,
das entspricht einer Ausbeute an a-Aminoisobuttersäure von 72,5 % d. Th.
Dieses Beispiel für die erfindungsgemäße Herstellung von a-Aminoisobuttersäure wird einem Vergleichsversuoh gegenübergestellt,
bei dem die gesamte Menge der Ausgangsprodukte auf Reaktionstemperatur erhitzt wurde:
In einem 20 Ltr.-Autoklaven aus VA-Stahl werden 13,06l kg
einer wäßrigen Lösung von Acetoncyanhydrin, Ammoniak und Ammoniumcarbon (30 Mol Acetoncyanhydrin, 500 Mol HpO,
63 Mol NH,, 10 Mol COg) 8 Stunden auf l80° C erhitzt. Der
abgekühlte Autoklaveninhalt wird filtriert, zur Trockne eingedampft und der Rückstand mit Methanol ausgewaschen.
Es werden 0,759 kg einer 86,3-#igen braun gefärbten Roh-Aminosäure
erhalten, das entspricht einer Ausbeute von 21,2 % d. Th.
9 0 9 8 3 6/1549 BAD ORiGfNAL
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von α-Amlnooarbonsäuren durch Umsetzung eines Aldehyd·» oder Ketoncyanhydrins bzw. eines äquimolaren Gemisches aus einer Carbonylverbindung und Blausäure
in wäßriger Lösung mit Ammoniak und Kohlensäure bei einer Temperatur über 100° C unter Druck und Isolierung der gebildeten
Aminocarbonsäure gemäß Hauptpatent · .·. ... (Anmeldung
R 40 799 IVb/12 q),
dadurch gekennzeichnet,
daß das Cyanhydrin oder das Gemisch seiner Bildungskomponenten unter Reaktionsbedingungen mit etwa der gleichen Geschwindigkeit in das Ammoniak und Kohlensäure enthaltende wäßrige Medium
eingeleitet wird, mit der a-Aminocarbonsäure gebildet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Cyanhydrin im Reaktionsgemisch 10 Gew.-#
nicht übersteigt·
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es unter laufender Abscheidung eines Teils der gebildeten Aminocarbonsäure und Rückführung der dabei anfallenden Mutterlauge in das Reaktioosgefäß kontinuierlich durchgeführt wird.
909886/ IBiB BAD ORIQ.NAL
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
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Families Citing this family (10)
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|---|---|---|---|---|
| DE2862056D1 (en) * | 1977-08-30 | 1982-11-11 | Riedel De Haen Ag | Process for preparing optically active unsubstituted or substituted 2-amino-2-phenyl-acetic acids |
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| US4547590A (en) * | 1984-07-06 | 1985-10-15 | W. R. Grace & Co. | Carbon monoxide process for the production of alpha amino acids |
| US5030750A (en) * | 1988-02-03 | 1991-07-09 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Process for preparing DL-serine and process for separation and purification of the same |
| US5258550A (en) * | 1989-12-06 | 1993-11-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for preparing glycine |
| US5202479A (en) * | 1990-02-06 | 1993-04-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for preparing glycine |
| US5254729A (en) * | 1990-05-31 | 1993-10-19 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Method for purifying glycine |
| US6740682B2 (en) * | 1997-08-29 | 2004-05-25 | Tularik Limited | Meta-benzamidine derivatives as serine protease inhibitors |
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1966
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1967
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- 1967-06-28 US US653597A patent/US3536726A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2753829A1 (de) * | 1976-12-03 | 1978-06-08 | Anvar | Verfahren zur herstellung von alpha-aminosaeuren |
Also Published As
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| FR92624E (fr) | 1968-12-06 |
| US3536726A (en) | 1970-10-27 |
| DE1543832B2 (de) | 1977-05-18 |
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