DE1543526B2 - (4-hydroxy-3,5-dialkylbenzyl)-carbonsaeureester deren herstellung und verwendung als stabilisatoren - Google Patents

(4-hydroxy-3,5-dialkylbenzyl)-carbonsaeureester deren herstellung und verwendung als stabilisatoren

Info

Publication number
DE1543526B2
DE1543526B2 DE19661543526 DE1543526A DE1543526B2 DE 1543526 B2 DE1543526 B2 DE 1543526B2 DE 19661543526 DE19661543526 DE 19661543526 DE 1543526 A DE1543526 A DE 1543526A DE 1543526 B2 DE1543526 B2 DE 1543526B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
tert
parts
butyl
coor
stabilizers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19661543526
Other languages
English (en)
Other versions
DE1543526A1 (de
DE1543526C3 (de
Inventor
Heinz Dipl Chem Dr 6141 Gadernheim Franzen Volker Dr 6900 Heidelberg Diehl Karl Heinz 6140 Bensheim Kloß Wilfried 6141 Kolmbach Eggensperger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ciba Geigy Marienberg GmbH
Original Assignee
Ciba Geigy Marienberg GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Marienberg GmbH filed Critical Ciba Geigy Marienberg GmbH
Publication of DE1543526A1 publication Critical patent/DE1543526A1/de
Publication of DE1543526B2 publication Critical patent/DE1543526B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1543526C3 publication Critical patent/DE1543526C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/12—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing sulfur and oxygen
    • C09K15/14—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing sulfur and oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
    • C09K15/24—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M1/00—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
    • C10M1/08—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B5/00—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
    • C11B5/0021—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants containing oxygen
    • C11B5/0035—Phenols; Their halogenated and aminated derivates, their salts, their esters with carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/062—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups bound to the aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/16—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/085—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/088—Neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/089—Overbased salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/041—Triaryl phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/042—Metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/015—Dispersions of solid lubricants
    • C10N2050/02—Dispersions of solid lubricants dissolved or suspended in a carrier which subsequently evaporates to leave a lubricant coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise mindestens eine mit einem tert.- oder quart.-Kohlenstoffatom am aromatischen Kern, R3 — CN oder— COOR4, R4 eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Thioäther- oder Äthergruppe mit insgesamt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, den Cyclohexyl- oder den Benzylrest bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von (4-Hydroxy-3,5-dialkylbenzyl)-carbonsäureester der allgemeinen Formel
HO
CH-COOR4
(I)
30
in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise mindestens eine mit einem tert.- oder quart.-Kohlenstoffatom am aromatischen Kern, R3 — CN oder — COOR4, R4 eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Thioäther- oder Äthergruppe mit insgesamt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, den Cyclohexyl- oder den Benzylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß Mannichbasen der allgemeinen Formel
HO
45
CH2N(R)2 (II)
in der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und R eine vorzugsweise niedrigmolekulare Alkylgruppe darstellt, mit Carbonsäureestern der allgemeinen Formel
50
55
CH2 — COOR4-
(III)
in der R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben in Gegenwart von katalytischen Mengen Alkali- oder Erdalkalibasen, vorzugsweise Alkalioder Erdalkalialkoholaten, in wasserfreien, inerten organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise aromatischen Kohlenwasserstoffen, umgesetzt werden. 3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1, gegebenenfalls in Gegenwart zusätzlicher
60
65 bekannter Antioxydantien, zum Stabilisieren von Stoffen gegen die Zersetzung durch Sauerstoff, Licht und Hitze.
Die Erfindung betrifft neue (4-Hydroxy-3,5-dialkylbenzyl)-carbonsäureester der allgemeinen Formel
10 HO
CH2-CH-COOR4
in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise mindestens eine mit einem tert.- oder quart.-Kohlenstoffatom am aromatischen Kern, R3 — CN oder — COOR4, R4 eine geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Thioäther- oder Äthergruppe mit insgesamt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, den Cyclohexyl- oder den Benzylrest bedeutet.
Diese Verbindungen stellen ausgezeichnete Stabilisatoren für organische Stoffe gegen die Einwirkung von Sauerstoff, Licht und Hitze dar.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Herstellung dieser Verbindungen durch Umsetzung von Mannichbasen der allgemeinen Formel
HO
CH2N(R)2
(H)
in der R eine vorzugsweise niedrigmolekulare Alkylgruppe darstellt, mit Carbonsäureestern der allgemeinen Formel '.'-·'■■
CH2 — COOR4
R,
(III)
in Gegenwart von katalytischen Mengen Alkali- oder Erdalkalibasen, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkälialkoholate, in wasserfreien inerten, organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise aromatischen Kohlenwasserstoffen.'
Die Mannichbasen sind — in bekannter Weise — leicht aus Phenolen, Formaldehyd und sek.-Aminen herstellbar, die Verfahrensführung ist überraschend einfach und liefert gute Ausbeuten.
Weitere Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind ganz allgemeine Kohlenwasserstoffe, Glykoläther und . sonstige höhersiedende Äther sowie die dem Rest R4 entsprechenden Alkohole.
Bei Verfahrensdurchführung wird zweckmäßig so vorgegangen, daß man 1 Mol der Mannichbase mit 1 Mol Carbonsäureester (Malonester, Cyanessigsäureester) in Gegenwart von 1 bis 20 g Alkali- oder Erdalkalialkoholat in etwa 1 1 Toluol, vorzugsweise unter Stickstoff 2 bis 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und die erhaltene Reaktionslösung in an sich bekannter Weise weiter aufarbeitet. Indem nach Abkühlen der Katalysator entfernt — z. B. durch Neutralisation mit
verdünnter Säure und Ausschütteln mit Wasser — das Reaktionsgemisch getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand z. B. durch Umkristallisation gereinigt wird. Die Ausbeute beträgt etwa 70 bis 95% der Theorie.
Der glatte Reaktions verlauf war nicht voraussehbar, da nach H. H e 11 m a η η und G. O ρ i t ζ »α-Aminoalkylierung« (Verlag Chemie), S. 284, sich Phenol-Mannichbasen nur dann glatt C-alkylieren, also z. B. mit Manolestern umsetzen lassen, wenn man von den Ammoniumsalzen der Phenolbasen ausgeht, deren Herstellung aber schwierig ist (loc. cit.). .
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der neuen (4 - Hydroxy - 3,5 - dialkylbenzyl) - carbonsäureester zur Stabilisierung von insbesondere polymeren Kunststoffen, z. B. Polyolefinen, Polyamiden, schlagfestem Polystyrol, das Copolymere von Butadien und Styrol enthält, ABS-Polymeren (Polymerisate aus Acrylnitril, Butadien und Styrol) von pflanzlichen und tierischen Fetten, von Weichmachern, z. B. Phthalaten, sowie von Mineralölen gegen Zersetzung durch Sauerstoff, Licht und Hitze.
Besonders gute Stabilisierungsergebnisse wurden mit Verbindungen der Formel
CH, .
HO-/ V-CH2-CH-COOR4
CH,
C-CH3
CH,
COOR4
in der R4 die oben angegebene Bedeutung und insgesamt 4 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, erhalten. Ganz allgemein wird den Estern höherer Alkohole, insbesondere denen, die Schwefel in Ätherbindung enthalten, der Vorzug gegeben. Diese Ester sind mit polymeren Kunststoffen, Fetten und Mineralölen gut verträglich und weisen — infolge ihrer geringen Flüchtigkeit — bei diesen Stoffen auch nach längerer thermischer Belastung eine gute Stabilisatorwirkung auf. .. Die Stabilisatorverbindungen werden gewöhnlich in einer Menge von 0,01 bis 10% — auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Stoffes bezogen — eingesetzt.
Bekannten Stabilisatoren gegenüber, z. B. den aus der deutschen Auslegeschrift 1 035 137 vorbekannten Gemischen alkylierter Phenole (wie z.B. Beispiel 5 zeigt), den als besonders wirksam angesehenen Thiobisphenolen sowie auch den aus der deutschen Auslegeschrift 1 201 349 vorbekannten w-(Hydroxy-alkylphenyl)-alkancarbonsäureestern, weisen die gemäß Erfindung verwendeten Verbindungen eine überlegene Stabilisierungswirkung auf, wie die Beispiele zeigen. Untersuchungen haben überraschenderweise ergeben, daß für die Stärke der Stabilisatorwirkung die Art und Anzahl der der Carboxylatgruppe benachbarten Methylengruppe ausschlaggebend ist. Dies war nach der deutschen Auslegeschrift 1 201 349 keineswegs zu erwartend .·-..·.. .■:·'■;■
Durch die nachfolgenden Beispiele soll die Herstellung sowie die Stabilisatorwirkung der neuen Verbindungen der Erfindung näher erläutert werden.
Beispiel 1
Herstellung von (4-Hydroxy-3-methyl-5-tert.butylbenzyl)-malonsäuredistearylester
(Stabilisator II)
22,1 g (0,1 Mol) O-Methyl-S-tertbutyM-hydroxybenzyl)-dimethylamin wurden zusammen mit 60,9 g (IV) 3° (O'l Mol) Malonsäuredistearylester und 1 g Magnesiumäthylat in 75 ecm Toluol 3 Stunden unter Stickstoff unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen der Lösung filtrierte man das Magnesiumäthylat ab, destellierte das Lösungsmittel im Vakuum ab und kristallisierte den Rückstand aus Aceton um. Man erhielt 71g (4 - Hydroxy - 3 - methyl - 5 - tert.butyl - benzyl) - malonsäuredistearylester (90% der Theorie); Schmelzpunkt 69 bis 710C.
In analoger Weise wurden die in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen hergestellt, die — unter Bezugnahme auf die allgemeine Formel I — durch ihre Substituenten charakterisiert sind. Ihre Struktur wurde auf Grund der Infrarotspektren und der quantitativen Analyse bestimmt. . ι
Tabelle 1
Sta
bili
sator		 Ri R2 ' R3 -R4 ■ · Schmp. ; ■'
(0C)		 Aus
beute
(%)
-CH3
CH3
-CH3 		tert.Butyl
tert.Butyl
tert.Butyl		 CN
COOR4
COOR4 		-C2H5
-CH3 		180 bis 182
191 bis 193
flüssig		 67
72
84
■--—/. C2H5 ..-■■-■
-CH3 tert.Butyl COOR4 -CH2^Ö> .... ... , flüssig , 69
— CH3 . tert.Butyl COOR4 flüssig
I
II		 — CH3
CH3
CH3
-CH3 		tert.Butyl
tert.Butyl
tert.Butyl
tert.Butyl		 COOR4
COOR4
COOR4
COOR4 		-CH2CH2OC4H9
^fl2v-"in2iJ ^18Il37
C10H21
C18H37 		■ flüssig
60. bis 62 .
' 40 bis 42
69 bis 71		 '87;
75
92
90
III
IV
V		 tert.Butyl
tert.Butyl
Isopropyl		 tert.Butyl
tert.Butyl
Isopropyl		 COOR4
COOR4
COOR4 		CH2CH2SC1gH33
C18H37
C18H37 		37 bis 40
65 bis 68
68 bis 70		 74
89
80
Beispiel 2
Stabilisieren von Polypropylen
Zu je 100 Teilen nicht stabilisiertem Polypropylenpulver (getestet wurden zwei verschiedene Typen, die in der Tabelle mit A und B bezeichnet sind) wurden die in Tabelle 2 angegebenen Stabilisatoren bzw. Stabilisatormischungen gegeben, alle Mischungen auf einer Laborwalze bei 180° C 10 Minuten gewalzt und die erhaltenen Folien bei einem Druck von 200 at und einer Temperatur von 21O0C verpreßt.
Aus den erhaltenen, 1 mm starken Platten schnitt man 5 Streifen, unterwarf sie durch Lagerung in einem Trockenschrank bei 150° C einer beschleunigten Alterung und bestimmte die Zeit, bei welcher sich nach dem Brittle-Test der oxydative Abbau (Beginn der Sprödigkeit) feststellen ließ.
Tabelle 3 Tabelle 2
Poly
propylen
typ		 0,5 Teile Stabilisator Oxydativer
Abbau,
festgestellt
nach
A 4,4'-Thiobis-(6-tert.- 38Tg.
0,5 Teile butyl-m-cresol)
A ^-(3,5-Di-tert.butyl- 38Tg.
4-hydroxy-phenyl)-
propionsäurestearyl-
0,5 Teile ester
A A2 Teile Stabilisator III 66Tg.
B 4,4'-Thiobis-(6-tert- 49Tg.
0,3 Teile butyl-m-cresol)
Dilaurylthiodipro-
0,2 Teile pionat (DLTDP)
B |S-(3,5-Di-tert.butyl- 57Tg.
4-hydroxy-phenyl)-
propionsäurestearyl-
0,3 Teile ester
0,2 Teile DLTDP
B 0,3 Teile Stabilisator II 71Tg.
DLTDP
20
25
30
35
40
45
Diese Ergebnisse veranschaulichen die überlegene Wirkung der Stabilisatoren der Erfindung.
, B ei s pie I 3
Stabilisieren eines ABS-Polymeren
Alle vier der in Tabelle 3 angeführten Mischungen aus' 100 Teilen ABS-Polymeren (Polymerisat aus Acrylnitril, Butadien und Styrol), 0,5 Teilen Stabilisator und 2 Teilen Gleitmittel (1,2-Bis-stearoyl-aminoäthan) wurden auf einer Laborwalze bei 160° C 10 Minuten gewalzt und dann die erhaltenen Folien in einer Plattenpresse bei einem Druck von 200 at und einer Temperatur von 180° C verpreßt.
Aus den so erhaltenen, 1 mm starken Platten schnitt man 5 Streifen, unterwarf sie durch Lagerung in einem Trockenschrank bei 110° C einer beschleunigten Alterung und bestimmte die stabilisierende Wirkung auf Grund der Farbänderung und Sprödigkeit der Streifen.
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: Mischung
100 Teile ABS-Harz
0,5 Teile 2,6-Di-tert.butyl-
p-cresol
0,25 Teile 2,6-Dimethylphenol 2 Teile Gleitmittel
100 Teile ABS-Harz
0,5 Teile 4,4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-m-cresol)
2 Teile Gleitmittel
100 Teile ABS-Harz
0,5 Teile Stabilisator I
2 Teile Gleitmittel
100 Teile ABS-Harz
0,5 Teile Stabilisator III
2 Teile Gleitmittel
Farbe
nach
10 Tagen
Hellgelb
Braun
Hellgelb
Blaßgelb
Spröde nach
37Tg.
42Tg.
46Tg. 51Tg.
Wie auch aus der Tabelle ersichtlich ist, übertreffen die erfindungsgemäßen Stabilisatoren I und III die stabilisierende Wirkung der bisher bekannten Produkte.
Beispiel 4
Stabilisierung von Polyamid (Kondensationsprodukt aus Dicarbonsäure und Diaminen)
Aus allen vier der in Tabelle IV angeführten Mischungen von 100 Teilen Polyamid und 1 Teil Stabilisator stellte man auf einem Extruder bei 250° C Platten her, die man in 5 Streifen teilte und in einem Trockenschrank bei 140° C beschleunigt altern ließ.
Die stabilisierende Wirkung wurde nach der Sprödigkeit der Folien beurteilt. Wie der Tabelle entnommen werden kann, übertreffen die gemäß Erfindung verwendeten Stabilisatoren die Wirkung bekannter Antioxydantien. Durch Zusatz von Phosphit wird eine wesentliche Verbesserung der Anfangsfarbe der extrudierten Platten erzielt.
Tabelle 4
Mischung Spröde nach
100 Teile Polyamid 34 Tagen
55 1 Teil 4,4'-Thiobis-(6-tert.butyl-
m-cresol)
100 Teile Polyamid 37 Tagen
1 Teil >(3,5-Di-tert.butyl-
4-hydroxyphenyl)-propion-
60 säurestearylester
100 Teile Polyamid 43 Tagen
1 Teil Stabilisator IV
100 Teile Polyamid 48 Tagen
65 1 Teil Stabilisator III
100 Teile Polyamid 60 Tagen
0,5 Teile Stabilisator II
0,5 Teile Trinonylphenylphosphit
I 543 526
Beispiel 5
Stabilisieren von Mineralöl
Aus demselben Mineralöl stellte man folgende Lösungen her:
1. 100 g Mineralöl (Farbzahl nach G a r d η e r
3 bis 4, Viskosität 144 cP bei 20° C) 0,1 g 4,4'-Thiobis-(6-tert.butyl-m-cresol)
2. 100 g Mineralöl
0,1 g /3-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäurestearylester
3. 100 g Mineralöl
0,1g Stabilisatori
4. 100 g Mineralöl
0,05 g Stabilisator I
0,05 g Tri-nonyl-phenylphosphit
5. 100 g Mineralöl
0,05 g 2,4,6-Tri-tert.butyl-phenol 0,05 g 2,4-Dimethylphenol
durch die man unter sonst gleichen Bedingungen (19O0C, 90 Minuten) 5 1 Sauerstoff leitete und den erfolgten Abbau auf Grund der Farbvertiefung und der zunehmenden Viskosität beurteilte.
Es wurden folgende Farbzahlen (FZ) und Viskositäten gemessen:
Mischung 1:
Mischung 2:
Mischung 3:
Mischung 4:
Mischung 5:
FZ 14; Viskosität
FZ 9; Viskosität
FZ 7; Viskosität
FZ 9; Viskosität
165 cP bei 200C 192 cP bei 200C 18OcP bei 200C 165 cP bei 200C
FZ 12; Viskosität: 188 cP bei 20°C
Diese Ergebnisse veranschaulichen die besonders bei Zumischung von Phosphiten erzielte gute stabilisierende Wirkung der Stabilisatoren der Erfindung.
Beispiel 6
Stabilisieren von Speiseölen und Weichmachern
Olivenöl und Dioctylphthalat (Weichmacher) wurden wie im Beispiel 5 stabilisiert, gealtert und die durch den thermooxydativen Abbau verursachte Farbvertiefung und Viskositätszunahme gemessen.
Mit den Stabilisatoren der Erfindung wurden besonders in Kombination mit Trinonylphenylphosphit stets die besten Ergebnisse erzielt.
Die übrigen unter die allgemeine Formel fallenden Verbindungen zeigen eine vergleichbare Wirkung.
309 508/499

Claims (1)

Patentansprüche:
1. (4-Hydroxy-3,5-dialkylbenzyl)-carbonsäureester der allgemeinen Formel
HO
CH2 — CH — COOR4
(I)
DE1543526A 1966-08-17 1966-08-17 (4 Hydroxy 3,5 dialkylbenzyl)-car bonsaureester deren Herstellung und Ver Wendung als Stabilisatoren Expired DE1543526C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DED0050863 1966-08-17

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1543526A1 DE1543526A1 (de) 1970-02-12
DE1543526B2 true DE1543526B2 (de) 1973-02-22
DE1543526C3 DE1543526C3 (de) 1973-09-27

Family

ID=7052968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1543526A Expired DE1543526C3 (de) 1966-08-17 1966-08-17 (4 Hydroxy 3,5 dialkylbenzyl)-car bonsaureester deren Herstellung und Ver Wendung als Stabilisatoren

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS4923104B1 (de)
AT (2) AT288716B (de)
CH (1) CH496644A (de)
DE (1) DE1543526C3 (de)
GB (1) GB1165226A (de)
NL (1) NL6711199A (de)
SE (2) SE349796B (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5599291U (de) * 1978-12-28 1980-07-10
JPS5628093U (de) * 1979-08-07 1981-03-16
EP0161252A1 (de) * 1983-11-15 1985-11-21 Ethyl Corporation Verfahren zur herstellung von 3,5-dihydrokarbyl 4-hydroxybenzylmalonsäureestern
CA1248516A (en) * 1985-07-15 1989-01-10 Stephen C. Cohen Lubricating oil compositions containing novel combination of stabilizers
CA2025416C (en) * 1990-09-14 1999-06-22 Stephen Cedric Cohen Lubricating oil compositions containing novel combination of stabilizers (no. 2)
DE102009002287A1 (de) * 2009-04-08 2010-10-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierte kosmetische Zusammensetzungen
CN102762705B (zh) * 2009-12-14 2015-11-25 路博润公司 含有腈化合物的润滑组合物

Also Published As

Publication number Publication date
AT279596B (de) 1970-03-10
CH496644A (de) 1970-09-30
GB1165226A (en) 1969-09-24
NL6711199A (de) 1968-02-19
DE1543526A1 (de) 1970-02-12
SE349796B (de) 1972-10-09
DE1543526C3 (de) 1973-09-27
SE357729B (de) 1973-07-09
JPS4923104B1 (de) 1974-06-13
AT288716B (de) 1971-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2454124C3 (de) Stabilisierte Polyphenylenäther-Harzmassen
DE2647452C2 (de)
DE1793708C3 (de) Verwendung von Malonsäurederivaten zur Stabilisierung von polymerem Material
DE2456864A1 (de) Stabilisatoren fuer synthetische polymere
DE1201349B (de) Stabilisierung von organischen Stoffen
DE2829237B2 (de) Stabilisierte synthetische Polymerzusammensetzung
DE1214686B (de) Stabilisieren von organischen Stoffen gegen Zersetzung durch Sauerstoff und Hitze
DE2656769A1 (de) Neue phenol-stabilisatoren
DE2203533A1 (de) 4-piperidonketalderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren
DE1288604B (de) Stabilisieren von organischen Stoffen gegen Zersetzung durch Sauerstoff in der Waerme
DE2900559A1 (de) Phosphit-stabilisator
DE2851448A1 (de) Stabilisierung von polymeren
DE2654058A1 (de) Hydroxybenzylmalonsaeurederivate
DE1543526C3 (de) (4 Hydroxy 3,5 dialkylbenzyl)-car bonsaureester deren Herstellung und Ver Wendung als Stabilisatoren
DE2929993A1 (de) Neue stabilisatoren
DE2917761C3 (de) Mehrkernige gehinderte Phenole, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung derselben zum Stabilisieren von organischen Materialien
DE1593821B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxybenzylsulfiden
DE2321896A1 (de) Polymere malonate
DE1768750C3 (de) Äther von 2,4,6, Tn s (di tert butyl hydroxy benzyl) phenolen
DE1593822C (de) Bis-(4-hydroxy-3,5-dialkylbenzyl) -carbonsäureester, deren Herstellung und Verwendung zum Stabilisieren von Polymeren
DE1937384A1 (de) Stabilisatoren
DE2656748C2 (de) Phosphitgemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Stabilisieren organischer Materialien
DE2364122A1 (de) Benzoyloxybenzamide und damit stabilisierte zusammensetzungen
DE2625967A1 (de) Neue lichtschutzmittel
DE2321526A1 (de) Acylderivate substituierter piperazine und deren verwendung zum stabilisieren von polymerisatzusammensetzungen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee