DE2900559A1

DE2900559A1 - Phosphit-stabilisator

Info

Publication number: DE2900559A1
Application number: DE19792900559
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr Mueller; Michael Dr Rasberger
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-01-10
Filing date: 1979-01-08
Publication date: 1979-07-12
Also published as: DE2900559C2; JPS54100354A; FR2414051B1; GB2012279B; US4321218A; FR2414051A1; GB2012279A

Description

Or. F. Zumstein sen. - Dr. E, Assr.isnn - D;·. R. Koemcssberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-ing. F. Klit'igsei^eit - Dr. F. 2.urnstein jur..

PATENTANWÄLTE

8000 München 2 ■ Brauhausstraße 4 · Telefon Sarnmei Nr. 22 55!41 - Telegramme Zumpai -Telex 529979

Case 3-11539

CIBÄ-GEIGY AG, BASEL (SCHWEIZ)

Phosphit-Stabilisator

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues alkyliertes Triarylphosphit, dessen Verwendung als Stabilisator und Costabilisator gegen thermooxidativen und licht-Induzierten Abbau von organischem Material, sowie das damit stabilisierte organische Material«

Die Ester der phosphorigen Säure sind sum Stabilisieren von organischem Material von Bedeutung und sind in der Literatur vielfach beschrieben worden. So ist es z.B. aus der DT-OS Nr. 2,606,358 bekannt symmetrische alkylierte Triary!phosphite in Polyolefinen zu verwenden

Es wurde nun ein neues Triarylphosphit gefunden, das den hohen Anforderungen, denen ein Stabilisator genügen soll, besser gerecht wird, als bekannte Verbindungen. Die neue Substanz zeichnet sich vor allem dadurch aus, dass in ihr eine Kombination verschiedenster wertvoller Eigenschaften, wie hohe Lagerstabilität, Hydrolysebeständigkeit,

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Extraktionsbeständigkeit und stabilisierender Wirksamkeit bei ausgezeichneten Farbeigenschaften, geringer Flüchtigkeit und guter Verträglichkeit und Emulgierbarkeit vereint sind. Die erfindungsgemässe Verbindung ist das Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit:

Obwohl dieses neue Phosphit seine besten Qualitäten während der Verarbeitung von Polymeren entfaltet, ist es auch als Langzeitstabilisator geeignet, vor allem wenn es mit andern Stabilisatoren in synergistischen Gemischen eingesetzt wird.

Die Herstellung von Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit erfolgt nach an sich bekannten.Methoden, beispielsweise durch Umsetzung von ungefähr drei Molen 2,4-Dit.octylphenol mit ungefähr einem Mol Phosphortrichlorid ohne Lösungsmittel bei 20-250⁰C, oder in einem inerten, aprotischen Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart einer organischen Base. Als inertes Lösungsmittel kommen chlorierte Kohlenwasserstoffverbindungen wie Chloroform oder vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen wie Xylol, Toluol oder Benzol in Frage. Die Reaktionstemperatür ist dabei vom Lösungsmittel abhängig und kann von 20⁰C bis zur Rückflusstemperatür betragen. Als organische Basen

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eignen sich insbesondere organische Amine wie Triäthylamin oder Pyridin. Es ist auch möglich, die organische Base selbst als Lösungsmittel einzusetzen. Eine weitere Methode besteht aus der Umsetzung von ungefähr drei Molen 2,4-Dit.octylphenol mit ungefähr einem Mol Triphenylphosphit, vorzugsweise ohne Lösungsmittel, in Gegenwart eines basischen Katalysators wie Natriumäthylat, Natriumamid oder Lithiumbutyrat.

Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit eignet sich zum Stabilisieren von organischem Material, wie z.B.

1. Polymere, die sich von einfach oder doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, wie Polyolefine, wie z.B. Polyäthylen das gegebenenfalls vernetzt sein kann, Polypropylen, Polyisobutylen, Polymethylbuten-1, PoIymethylpenten-1, Polyisopren, Polybutadien, Polyisobutylen.

2. Mischungen der unter 1 genannten Homopolymeren, wie z.B. Gemische von Polypropylen und Polyäthylen, Polypropylen und Polybuten-1, Polypropylen und Polyisobutylen.

3. Copolymere die den unter 1 genannten Homopolymeren zugrunde liegenden Monomeren, wie Aethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Buten-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Aethylen-Buten-1-Copolymere, sowie Terpolymere von Aethylen und Propylen mit einem Dien, wie z.B. Hexadien, Dicyclopentadien oder Aethyliden norbornen.

4. Polystyrol.

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5. Copolymere des Styrols wowie des a-MeChylstyrols wie Styrol-Butadien-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Methylmethacrylat-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Acrylester-Copolymere, mit Acrylesterpolymerisaten schlagzäh modifierte Styrol -Acryl-nitril-Copolytnere, sowie mit EPDM schlagzäh modifiezierte Styrolpolymerisate.

6. Pfropf-Copolymere des Styrols wie beispielsweise das Pfropfpolymerisat des Styrols auf Polybutadien, das Pfropfpolymerisat des Styrols mit Acrylnitril auf Polybutadien, sowie deren Mischungen mit den unter 5 genannten Copolymeren, gemeinhin als Acrylnitril-Butadien-Styrol oder ABS-Kunststoffe bezeichnet.

7. . Halogenhaltige Vinylpolymere, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polychloropren, Chlorkautschuke, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Vinylidenchlorid -Vinylaceta t-Copolymere.

8. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, Polyacrylate und Polymethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitril.

9. Polymere, die sich von ungesättigen Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat-, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyrat, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin und deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, wie Aethylen/Vinylacetat-Copolymere.

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10. Homo- und Copolymere, die sich von Epoxyden ableiten, wie Polyäthylenoxyd oder die Polymerisate, die sich von BisglycidylMthern ableiten.

11. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die als Gomonomeres Aethylenoxyd enthalten.

12. Polyalkylenoxide, wie Polyoxyäthylen, Polypropylenoxid oder Polyisobutylenoxid.

13. Polyphenylenoxyde.

14. Polyurethane und Polyharnstoffe«

15. Polycarbonate.
. 16. Polysulfone.

17. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten«, wie Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polymaid 11, Polyamid 12.

18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyäthylenglykolterephthalat, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexanterephthalat.

19. Vernetzte Polymerisates, die sich-von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits ableiten, wie Phenol^Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze»

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-f-i'

20. Alkydharze, wie Glycerin-Phthalsäure-Harze und deren Gemische mit Melamin-Formaldehydharzen.

21. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter- und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmitteln ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.

22. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Gummi, Proteine, sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Cellulosacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseäther, wie Methylcellulo.se.

23. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mischungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, OeIe und Wachse, oder OeIe, Wachse und Fette auf Bais synthetischer Ester, sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichts Verhältnissen.

Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphat wird den Substraten in einer Konzentration von 0,005 bis 5 Gew<-%, berechnet auf das zu stabilisierende Material, einverleibt.

Vorzugsweise werden 0,01 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,5 Gew.-% der Verbindungen, berechnet auf das zu stabilisierende Material, in dieses eingearbeitet. Die Einarbeitung kann beispielsweise durch Einmischen von Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phospfa.it und

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gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung, oder auch durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels, erfolgen.

Die neuen Verbindungen können auch in Form eines, Masterbatch.es, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.

Im Falle von vernetztem Polyäthylen werden die Verbindungen vor der Vernetzung beigefügt.

Die so stabilisierten Materialien können in verschiedenster Form angewendet werden, z.B. als Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen, Profilen oder als Bindemit-.tel für Lacke, Klebstoffe oder Kitte.

In der Praxis kann Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit zusammen mit anderen Stabilisatoren eingesetzt werden. Es können dabei synergistische Mischungen auftreten. Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch die durch Zusatz von 0,005 bis 0,5 Gew.-% Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit stabilisierten organischen Materialien, welche gegebenenfalls noch andere Zusätze enthalten können.

Besonders bevorzugt ist die Kombination des erfindungsgemassen Phosphits mit einem phenolischen Antioxidans .

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Als Beispiele für phenolische Verbindungen sind zu nennen:

1. Einfache 2,6-D!alkylphenole, wie z.B. 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-methoxymethylphenol oder 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol.

2. Bisphenole, wie z.B.

2,2^l-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-methylphenol), 2,2' Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-äthylphenol), 2,2'-Methylenbis-[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)-phenol], 1,1-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,2-Bis (5-tert .butyl-4-hydroxy-2-tne thylphenyl) -4-n-dodecylmercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.butyl-4-hydroxy 2-methylphenyl)-pentan, Aethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3' tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], 1,1-Bis-(3,5-dimethyl -2-hydroxyphenyl)-3-(n-dodecylthio)-butan oder 4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-3-methy!phenol).

3. Hydroxybenzyl-Aromaten, wie z.B.

trimethylbenzol; 2,2-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl) -malonsäure-dioctadecylester; l,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat oder 3,5-Ditert.butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäurediMthylester.

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4. Amide der β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure , wie z.B.

1,3,5-Tris -(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexahydro-s-triazin, N,N¹-Di-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hexamethylendiamin.

5. Ester der β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Aethylenglykol, Thiodiäthylenglykol, Neopentylglykol, Pentaerythrit, Tris-hydroxyäthyl-isocyanurat.

6. Spiroverbindun^en, wie z.B.

diphenolische Spiro-diacetale oder -diketale, wie z.B. in 3-, 9-Stellung mit phenolischen Resten substituiertes 2,4, 8,10-Tetraoxaspiro-[5,5]-undecan, wie z.B. 3^-Bis-^J-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro-[5,5]--undeean, 3,9-Bis-[l,l-dimethyl-2-(3,5-di»tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-äthyl]-2,4,8,10- tetraoxaspiro-[5,5]-undecan.

Besonders bevorzugte phenolische Verbindungen sind:

l,3,5-Tri-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,4,6-trimethylbenzol,

Pentaerythrit-tetra-[3-(3,5-di-tert.butyl-4-

hydroxyphenyl)-propionat],

β-(3,5 -Di-tert„butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure-n-octadecy !ester,

ThiodiMthylenglykol-^ - [4-fa.ydroxy-3 „ 5 -di-tert. butyl-phenyl]-propionat„

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2,6-Di-tert.butyl-4-methyl-phenol,

1,1,3-Tris-(5-t.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan,

2,2'-Methylen-bis-(6-t.butyl-4-methylphenol), 4,4*-Thio-bis-(6-t.butyl-3-methylphenol),

Aethylenglykol-bis-(3,3-bis-3'-t.butyl-4¹-hydroxyphenyl) -butyrat,

isocyanurat,

l,l-Bis-(2'-methyl-4¹-hydroxy-5¹-t.butylphenyl)-butan.

Das Triarylphosphit und das phenolische Antioxidans werden im Verhältnis 10:1 bis 1:5, bevorzugt 5:1 bis 1:2, und insbesondere 3:1 bis 1:1 eingearbeitet.

Als Beispiele weiterer Additive, die zusammen "mit dem erfindungsgemässen Phosphit eingesetzt werden können, sind zu nennen:

UV-Absorber und Lichtschutzmittel, wie 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, 2,4-Bis-(2'-hydroxyphenyl)-6-alkyl-s-triazine, 2-Hydroxybenzophenone, l,3-Bis-(2^?- hydroxybenzoyl)-benzole, Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, Acrylate, des weiteren Nickelverbindungen, sterisch gehinderte Amine, Oxalsäurediamide, Metalldesaktivatoren, peroxidzerstörende Verbindungen, Polyamidstabilisatoren, Thioäther, basische Co-Stabilisatoren, Nukleierungsmittel oder sonstige Zusätze wie z.B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Füllstoffe, Russ, Asbest, Kaolin, Talk, Glasfasern, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel oder Antistatika.

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Die Erfindung wird mit dem nachstehenden Beispiel näher erläutert.

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AU-

Beispiel 1: Zu 68,1 g (0,214 Mol) 2,4-Di-t.octiylphenol in 150 ml Xylol werden 21,2 g (0,21 Mol) Triäthylamin zugegeben. Während einer Stunde werden bei Raumtemperatur 9,6 g (0_f07 Mol) Phosphortrichlorid zugetropft und danach das Gemisch während 12 Stunden bei 14O°C gehalten. Das Triäthylaminhydrochlorid wird abgetrennt und das Lösungsmittel am Vacuum abgedampft. Das zurückbleibende Tr is-(2,4-di-t.octy!phenyl)-phosphat hat einen Schmelzpunkt von 12O-121°C und besitzt folgende Elementaranalyse:

Berechnet C 80,58 % H 11,36 % Gefunden C 80,6 % H 11,6 %.

Beispiel 2: 500 mg Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit wurden in einem kleinen zylinderischen Kolben (Durchmesser 2 cm) gebracht, um eine definierte Oberfläche zu garantieren= Dieser Kolben wurde in einen grösseren gleichartigen Kolben (Durchmesser 7 cm) gestellt, welcher bis zur Höhe von 3 cm Glaskugeln, und bis zur Höhe von 1,5 cm Wasser enthielt, um eine feuchte Atmosphäre sicherzustellen ο Das System wurde verschlossen und in einem Ofen während 5 h auf 70°C bzw. 80°C erhitzt. Der Gewichtsanstieg des kleineren Kolbens dient dabei als Mass für die Wasserabsorption.

Hydrolysebedingter Abbau der Verbindung wurde durch Beobachtung des Dünnschichtchromatogramms nachgewiesen, wobei 2,4-Di-t.octylphenol als typisches Hydrolyse-Zerfallprodukts als Referenzsubstanz verwendet wurde.

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Tabelle 1

	5 h/7O°C	5 h/8O°C
Gewichts anstieg	O %	0,2 %
Chromato- gramm	identisch mit Ausgangsprodukt	ganz schwache Hydrolyse erkennbar

Tris-(nonylphenyl)-phosphit als typisches triaromatisches Phosphit-Handelsprodukt zeigt unter gleichen Testbedingungen einen durch Wasserabsorption bedingter Gewichtsanstieg von -— 10 % und ist beinahe vollständig hydrolysiert.

Beispiel 3; 100 Teile unstabilisiertes Polyäthylen hoher Dichte mit einem Molekulargewicht von ca. 500¹OOO werden mit je 0,1 Teil Tris-(2,4-di-tert„octylphenyl) phosphit und 0,05 Teilen eines der in der Tabelle erwähnten Antioxidantien trocken gemischt«, Die Mischungen werden in einem Brabender-Plastographen bei 22O°C und 50 üpm während 20 Minuten geknetet. Während dieser Zeit wird der luftwiderstand als Drehmoment kontinuierlich registriert. Infolge Vernetzung des Polymeren erfolgt im Verlaufe der Knetzeit nach anfänglicher Konstanz eine rasche Zunahme des Drehmoments= Die Wirksamkeit der Stabilisatoren äussert sich in einer Verlängerung der Konstantzeit,, Die Vergleichsmischungen ohne Tris™ (2 j,4-di-tert„octy!phenyl) phosphit werden auf analoge Weise hergestellt.

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Phenolisches Antioxidans	Zeit bis Drehmomentanstieg Λ
Pentaerythrit-tetra[3(3,5
ditertiärbuty1-4—hydroxy
phenyl )propionat]	8 Min.
1,3,5-Tris(3·5'ditertiär-
butyl—4-=-~hydroxybenzy 1)
isocyanat	5,5 Min.
1,3,5 Trimethyl- 2,4,6-tris
(3 ' 5 · ditertiärbutyl-4 '-
hydroxybenzyl)benzol	8 Min

Beispiel 4; 1OO Teile Polycarbonat-Pulver werden mit 0,1 Teil Tris-(2,4-di-tert.octyl phenyl)phosphit trocken gemischt. Die Mischung wird während 4 Stunden bei 120⁰C getrocknet, dann in einem Einschnecken-Extruder bei maximal 28O°C extrudiert und granuliert. Das Granulat wird wie oben getrocknet und anschliessend in einem Ankerspritzgussautomaten bei maximal 310°C zu 2mm dicken Platten verspritzt,, Die Vergleichsplatten ohne Additiv werden auf analoge Weise hergestellt. Während das additivfreie Material bei der Herstellung der Platten deutlich zum Vergilben neigt, bleiben die Platten mit dem erfindungsgemässen Phosphit beinahe farblos. Zur Quantifizierung des Gelbeindrucks wird der Yellowness-Index nach ASTM D 1925-70 verwendet:

Yellowness Index

Kontrolle	3,	0
Mit Additiv wie oben
beschrieben	0,	9

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Beispiel 5: 100 Teile kommerzielles Polyäthylen-terephthalat-Pulver (ohne Titandioxid) werden mit 0,2 Teile Tris-(2,4-di-tert.octylphenyl)-phosphit gemischt. Die Mischung wird während 4 Stunden bei 120°C getrocknet, dann bei 275⁰C während 30 Minuten unter Stickstoff und unter Rühren aufgeschmolzen. Der erhaltene Schmelzregulus wird mit Trockeneis in einer Schlagkreuzmühle gemahlen und ausgesiebt. Das erhaltene Pulver wird der Differential-Thermoanalyse (Gerät: Mettler TM 2000 A) bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 5°C/Min. unterworfen. Der Versuch wird zuerst unter Stickstoff ausgeführt, dann unter Luft wiederholt. Während beim Versuch unter Stickstoff nur ein Schmelzendotherm bei ca. 255°C beobachtet wird, werden beim Versuch unter Luft Oxidationseffekte (exotherm) beobachtet, die das Schmelzendotherm teilweise überlagern. Die untenstehenden Zahlen bedeuten Temperaturen des Beginns des Oxidations-Exotherms (Tox).

Tox (⁰C)

Kontrolle 208

Mit Additiv wie

oben beschrieben 244

Beispiel 6; ünstabilisierter ABS-Latex wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäure coaguliert, das ausgefallene ABS abfiltriert, mit Wasser gewaschen und unter Stickstoff bei 60°C getrocknet. 0,25 Teile Octadecyl-3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und 0,5 Teile Tris-(2,4-di-tert„octyl phenyl)-phosphit werden in einem Gemisch aus Cyclohexan/Toluo1 gelöst. Die Lösung wird mit 100 Teilen des getrockneten ABS-Pulvers gemischt, anschliessend wird das Lösungsmittel sorgältig abgedampft_o Das trockene ABS wird in einem Mixer nochmals homogenisiere. Die Vergleichsmischungen (nur Antioxidans, oder ohne Additiv) werden auf dieselbe Weise hergestellt.

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-A8'

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Die Prüfung auf Wirksamkeit der aufgebrachten Additive wird durch isotherme Differential-Thermoanalyse bei 17O°C vorgenommen (Gerät: Mettler TM 2OOO A). Die untenstehenden Daten bedeuten Induktionszeiten bis zum Auftreten eines Exotherm-Maximums.

Induktionszeiten in Minuten

Kontrolle

0,25 % Octadecyl-3-(3,5-ditert.
butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat [ 25

0,25 % Octadecyl-3-(3,5-ditert„

butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat + 0,5 % Tris-(2,4-ditert.octyl-

phenyl)-phosphit 41

Beispiel 7: UnstabilisierterABS-Latex wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäure coaguliert. 0,25 Teile Octadecyl-3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und 0,5 Teile Tris-(2,4-ditert. octyl-phenyl)phosphit werden in einem Gemisch aus Cyclohexan/Toluol gelöst. Die Lösung wird mit dem coagulierten Latex (Menge entsprechend 100 Teilen ABS-Festsubstanz) vermischt, wobei die Lösung quantitativ auf das ABS aufzieht. Nach gutem Rühren wird filtriert und im Vacuum bei 80°C getrocknet. Nach Zugabe von 2 Teilen Titandioxid werden Additive und Pigment auf einem Zweiwalzenstuhl eingearbeitet (Temperatur: 165/18O°C; 16/18 Upm). Aus dem Walzfell werden Platten von 0,8 mm Dicke gepresst. Die Vergleichsmischungen (nur Antioxidans, oder ohne Additiv) werden auf dieselbe Weise hergestellt.

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Die Prüfung auf Wirksamkeit der eingearbeiteten Additive wird durch Ofenalterung bei 18O°C vorgenommen. Als typisches Testkriterium für ABS dient die Vergilbung während der Ofenalterung nach 30 Minuten, Zur Quantifizierung des Gelbeindrucks wird der Yellowness Index nach ASTM D 1925-70 verwendet:

Yellowness Index

Kontrolle 55

0,25 % Octadecyl-3-(3,5-ditert, ( butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat ( 43

0,25 % Octadecyl-3-(3,5-ditert.

butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat

+ 0,5 % Tris-(2,4-ditert„octyl-

phenyl)-phosphit 27

Beispiel 8: 100 Teile kommerzielles Granulat aus schlagfestem Polystyrol (enthaltend als Grundstabilisierung 0,03 % 2,6-diter.butyl-p-cresol) werden mit 0,1 Teil Octa decyl-3-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxiphenyl)-propionat, 0,1 Teil Tris-(2,4-ditert.octy!phenyl)-phosphit und 0,2 Teilen Zinkstearat gemischt» Die Additive werden auf einem Zweiwalzenstuhl eingearbeitet (Temperatur: 15O/16O°C; 16/18 Rpmj 4 Minuten). Aus dem Walzfell werden Platten von 0,8 mm Dicke gepresste Die Vergleichsmischungen . (nur Antioxidans, oder ohne Additiv) werden auf dieselbe Weise hergestellte

Die Prüfung auf Wirksamkeit der eingearbeiteten Additive wird durch Ofenalterung bei 80°C vorgenommen. Als typisches Testkriterium für schlagfestes Polystyrol dient die Vergilbung während der Ofenalterung nach 2000 Stunden. Zur Quantifizierung des Gelbeindrucks wird

der Yellowness Index nach ASTM D-1925-70 verwendet:

Yellowness Index

Kontrolle 75

O_fl % Octadecyl-3-(3,5-ditert. 7

butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat ( 46

0,1 % Octadecyl-S-O^-ditert. butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat

+ 0,1 % Tris-(2,4-ditert.octyl-

phenyU-phosphit \ 34

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Claims

Patentansprüche

\
1. " Tris-(2,4-di-t.octy!phenyl)-phosphit,
2. Verwendung von Tris-(2,4-di-t.octylphenyl)-phosphit gemäss Anspruch 1 zum Stabilisieren von organischem
Material.
3. Verwendung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material ein phenolisches Antioxidans enthält.
4. Verwendung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material ein Polymer ist.
5. Verwendung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material ein OeI ist.
6. Verwendung gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material ein Polyolefin, PoIycarbonat oder Polyamid ist.
7. Organisches Material enthaltend Tris-(2,4-dit.octylphenyl)-phosphit gemäss Anspruch 1.

9 0 q q ; ρ / ο, η 8 5
8. Organisches Material gemäss Anspruch 7 enthaltend als weiteren Stabilisator ein phenolisches Antioxidans.
9. Verfahren zum Herstellen von Tris-(2,4-dit.octylphenyl)-phosphat, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Di-t.octylphenol mit Phosphortrichlorid oder Triphenylphosphit umsetzt.

9 0 9