JPS63105053A

JPS63105053A - 耐光性に優れたポリエステル樹脂

Info

Publication number: JPS63105053A
Application number: JP25002386A
Authority: JP
Inventors: Yoshinuki Maeda; 前田　佳貫; Seiji Hirakawa; 平川　清司; Masao Kawamoto; 正夫河本
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1986-10-20
Filing date: 1986-10-20
Publication date: 1988-05-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は耐光性に優れたポリエステル樹脂に関するもの
である。

（従来の技術）ポリエステル樹脂は、繊維として衣料用や産業用に用い
られ、またエンジニアリングプラスチックスとして成型
材料に、また接着剤にと、驚くほど広範囲に用いられて
いる。しかしながら、いくつかの欠点を持っておシその
一つとして耐光性をあげることができ、この点の改良が
強く望１れている。この中で特にその比表面積が太きく
単位体積当りの受光量が大きくならざるを得ない分野、
例えばフィルムや繊維の分野においてこの要求は強いも
のがある。

（発明が解決しようとする問題点）従って本発明は、優れた耐光性向上効果を持つポリエス
テル樹脂を開発し、提供せんとするものである。

（問題点を解決するための手段）即ち本発明は、ヒンダードフェノール系抗酸化剤（Ａ）
と、亜燐酸系抗酸化剤（Ｂ）又は／及び次亜燐酸系抗酸
化剤（Ｃ）とを、下記（１）式に示される混合比に於て
ポリエステル樹脂に対してｏ、　０５　ｗｔ％以上、２
．０ｗｔ％以下含有させるというものである。

そしてこれにより各々の樹脂の有する耐光性を１ランク
以上向上させることができるものである。

これらの抗酸化剤は、同一分子中に化学結合によシ組込
まｆ′Ｌ′ｆｃ形であっても良い。

（ただし［Ａ］　、　ＣＢ〕、　［：Ｃ］は抗酸化剤（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のモル数を示す）さらに驚くべき事には１本発明によるポリエステル樹脂
を染色しｆｃ場合その染色物の耐光堅牢度が飛開的に向
上させる事ができるものである。これは特に分散染料を
用いた場合に著しい効果を示す０本発明における抗酸化剤の添加量は０゜Ｑ５ｗｔ％以上
、２．０ｗｔ％以下が好ましいｏＯ，０５ｗｔ％以下で
もその効果を全く認めないわけではないが不十分であり
、２．０ｗｔ％以上添加してもその効果は添加量に比例
せずコストの上昇勿招き、さらには工程性を損う恐れを
生ずる。

さらに本発明者等が鋭意研究を進めた結果、活性を有す
るチタン原子の含有量と抗酸化剤の添加量との間に重畳
な相関々係が存在することを見出した。これはチタンは
ポリエステルの重合触媒として極めて高い活性を示すこ
とと関連すると推定され、このため重合触媒としてチタ
ン糸触媒を用いねばならないポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）系ポリマーの耐光性が極めて低い事と符号
するのである。またポリエステル樹脂は、艶消剤として
酸化チタン（Ｔｉ０２）を用いる事が多いが。

これは一般的に知られているように一部活性チタンを含
有しているのである。

これに対し本発明者らはポリエステル樹脂中に含有され
る活性を有するチタン原子に対し１本発明に用いられる
抗酸化剤中に含有される還元性を有する３価の燐原子の
量を下記（２）式の範囲とする事によりさらに耐光性を
向上させ得る事を見出しｆｃ。

（Ｐ）　／　［Ｔｉｌ≧１．０　　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
（２）式（ただし〔Ｐ３は３価の燐原子、　　［Ｔｉ］
は活性を有するＴｉ原子のモル数を示す）これは特にチタン系重合触媒を用いるＰＢＴ系ポリエス
テル樹脂に対して大きな効果を示すが。

もちろんポリエチレンテレ７タレート（ＰＥＴ）系ポリ
エステル樹脂にも有効である。

さらに重合触媒としてＴｉ糸を用いるＰＢＴ系ポリエス
テル樹脂に於てはその触媒量をｓｏｐｐｍ以下とするこ
とが好ましいことも見出された。５０ｐｐｍを越えても
効果がないわけではないが、より有効とするのには５０
　ｐｐｍ以下が好マシい。

また現在のＰＥＴ系ポリエステル樹脂においては、重合
触媒としてアンチモン系触媒（５ｂ２０３等）を用いて
いる。ところが本発明に用いられる３価の燐を含んだ抗
酸化剤とこれを組合せると、アンチモンが還元されるた
めと考えられる銀色の着色を生ずることが明らかとなっ
た。もちろんこの着色は樹脂の価値を全く損うものでは
ないが用途によっては好ましくない。この点を改良すべ
く本発明者らは鋭意研究の結果次のようなことを見出し
た０即ちＰＥＴ系ポリエステル樹脂の重合触媒としてゲルマ
ニウム（Ｇｅ　）系又は亜鉛（Ｚｎ）系の触媒を用いる
ことによシ前述の如き銀色の着色を防ぐことができるの
である。本発明に用いられるＧｅ系触媒には酸化ゲルマ
ニウムや亜燐酸ゲルマニウム。

Ｚｎ系としては酢酸亜鉛などがあげられる。この中で、
樹脂の白変の点からは、　Ｇｅ系触媒がより好ましい。

Ｚｎ系触媒はやや黄色味を帯びる。同様の理由でＴｉ系
触媒は不適当である。

本発明に用いられる抗酸化剤としては１例えばヒンダー
ドフェノール系では下記（３）式の如きもの、亜燐酸系
では下記（４）式のもの、次亜燐酸系では下記（５）式
のもの、１次これらが同一分子中に組込筐れている例と
しては下記（６）式のものがあげられるが、これらに限
定されるものではない。

・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（６
）式・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（６
）式これらの抗酸化剤は別々に添加しても混合して添加
しても良く″１ｆｃ樹脂の原料ま穴は合成工程ま−ｆｃ
は成型工程の任意の所で添加することができるが、沸点
や昇華点の低いものは成型工程での添加がより好ましい
。

本発明に用いられるポリエステル樹脂とは飽和のポリエ
ステル樹脂をいう。その中で特に比表面積の大きくなる
用途に用いる場合には本発明は極めて有効となる。その
意味で繊維やフィルムの用途に用いられるＰＢＴ系及び
ＰＥＴ系ポリエステル樹脂に好ましく適用される。

（実施例）以下、比表面性が大きく耐光性に極めて厳しい条件とな
る繊維に関する実施例により、さらに詳細に説明する。

以下の実施例並びに比較例で用いる抗酸化剤は次のとお
シである。

抗酸化剤Ａ抗酸化剤Ｂ抗酸化剤Ｃ以下全白抗酸化剤り実施例１〜６．比較例１〜５ＤＭＴ法によりポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
樹脂を含成し、これをチップとした。このチップを紡糸
し延伸して１５０デニール　３２フイラメントの延伸糸
とし、筒編地とし常法により分散染料によりベージュ色
に染色した。これをカーボンアーク照射でのブラックパ
ネル温度８３°Ｃ１２００時間の照射試験を実施し、Ｊ
ＩＳ−ＬＯ８０４グレースケールにて耐光堅牢度を評価
した。以上の試験内容評価結果を表−１に示す。

以下余白実施例７〜１３．比較例６〜１１ＴＡ（直重）法によシポリエチレンテレフタレ−）（Ｐ
ＥＴ）樹脂を合成し、実施例１と同様の方法で耐光性の
評価を実施した。染色は分散染料はよシグレーに染色に
した。これらの結果を表−２に示す。

Ｖ、下余白

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ヒンダードフエノール系抗酸化剤（Ａ）と、亜燐
酸系抗酸化剤（Ｂ）又は／及び次亜燐酸系抗酸化剤（Ｃ
）とを、下記（１）式の範囲の混合比に於て０．０５ｗ
ｔ％以上、２．０ｗｔ％以下含有することを特徴とする
耐光性に優れたポリエステル樹脂０．２≦〔Ｂ〕＋〔Ｃ〕／〔Ａ〕≦５．０…（１）式（ただし〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕は、抗酸化剤（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）のモル数を示す。）
（２）含有される抗酸化剤中の３価の燐原子のモル数と
ポリエステル樹脂中に含有される活性を有するチタン原
子モル数が下記（２）式の範囲である特許請求の範囲第
（１）項記載のポリエステル樹脂〔Ｐ〕／〔Ｔｉ〕≧１．０…（２）式（〔Ｐ〕は３価の燐原子〔Ｔｉ〕は活性を有するチタン
原子のモル数を示す）
（３）構成残基の７０モル％以上がブチレンテレフタレ
ート残基である特許請求の範囲第（１）項乃至第（２）
項のいずれか記載のポリエステル樹脂
（４）構成残基の８０モル％以上がエチレンテレフタレ
ート残基である特許請求の範囲第（１）項乃至第（２）
項のいずれか記載のポリエステル樹脂
（５）重合触媒がゲルマニウム系又は亜鉛系触媒である
特許請求の範囲第（１）項、第（２）項或いは第（４）
項記載のポリエステル樹脂
（６）重合触媒がチタン金属として５０ｐｐｍ以下であ
る特許請求の範囲第（３）項記載のポリエステル樹脂