DE2364122A1

DE2364122A1 - Benzoyloxybenzamide und damit stabilisierte zusammensetzungen

Info

Publication number: DE2364122A1
Application number: DE2364122A
Authority: DE
Inventors: John J Luzzi; John D Spivack
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-12-26
Filing date: 1973-12-21
Publication date: 1974-06-27
Also published as: FR2211452B1; CH590311A5; IT1000587B; US3880910A; NL7317614A; JPS49101277A; GB1420882A; FR2211452A1

Description

8 München 2, Bräuhausstraße 4/HI

PT Case 3-8581/GC 619/=

Benzoyloxybenzamxde und damit stabilisierte Zusammensetzungen

Polymere Materialien besitzen einen großen Nachteil, der beseitigt werden muß, bevor man sie in den verschiedenen technischen Anwendungen einsetzen kann. Dieser Nachteil ist die Empfindlichkeit gegenüber dem oxydativen und aktinischen Abbau. Viele Arten von Verbindungen sind bekannt , die als Stabilisatoren für die verschiedenen Polymeren nützlich sind. Alle besitzen jedoch bestimmte Nachteile, und dadurch wird die Nützlichkeit dieser Stabilisatoren beschränkt.. Eine Klasse von Stabilisatoren, die in der Literatur beschrieben wird und die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen verwandt ist, sind die in den US-Fatentschriften 3 029 27<S, 3 112 338, 3 206 431 und 3 502 613 offenbarten sterisch gehinderten Hydroxybenzoaten„

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen, verglichen mit den bekannten Verbindungen, vielerlei Vorteile. Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen eine verbesserte thermische

409826/1 U9

Stabilität. DiesesMerkmal ist wichtig, da die Polymersub·' sträte hohen Verarbeitungstemperatüren während der Verarbeitung unterworfen werden. Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen weiterhin gute Gasschwundeigenschaften (Gas-Fading-Eigenschaften) und eine "bessere Extraktionsbeständigkeit gegenüber Wasser und organischen Lösungsmitteln als die bekannten Verbindungen.

Die Erfindung betrifft sterisch gehinderte Benzoyloxybenzamide und die damit stabiliserten organischen Zusammensetzungen. Die Benzoyloxybenzamide sind Stabilisatoren für organische Materialien, die der thermischen, oxydativen Zersetzung und der Zersetzung durch ultraviolattes Licht unterliegen.

Die neuen erfindungsgemäßen Benzoyloxybenzamide besitzen die Formel

1 2

R und R Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen

oder Cycloalkylgruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,

st. A c

R , R und R unabhängig voneinander ¥asserstoff _s Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cyeloalkylgruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen oder R p-Tolyl,

R eine Alkylgruppe mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen, wenn η 1 bedeutet, oder einen n-wertigen Alkanrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen _s wenn η 2 bis 6 bedeutet, und wobei höchstens 1 Stickstoffatom an ein Kohlenstoffatom des n-wertigen Alkanrestes gebunden ist,- und η eine ganze Zahl von 1 bis 6, bevorzugt von 1 bis 2_S

bedeuten.

409826/1149

12
Jede .der Gruppen R und R kann unabhängig von der andern Gruppe Alkyl mit 1 bis

8 Kohlenstoffatomen, wie n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl-, sek.-Amyl-, tert.-Arayl-, n-Hexyl-, sek.-Hexyl-, sek.-Octyl-, tert.-Oetyl- und ähnliche Gruppen bedeuten. Diese Gruppen können ebenfalls Cycloalkylgruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen wie Cyclobutyl-, Cyclopentyl-,

Cyclohexyl- oder Cyclooctylgruppen bedeuten. Die Gruppen R und R können Wasserstoff oder irgendeine der oben besprochenen Alkyl- oder Cycloalkylgruppen sein.

a 2 "5 4

Obgleich die Gruppen R-, R , R^ und R irgendeine der oben aufgeführten Allrylgruppen sein können, ist es bevorzugt, daß

1 2
die Gruppen R und R sekundäre oder tertiäre Alkylgruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und am meisten bevorzugt terti'dre Alkylgruppen sind. Es vrurde gefunden, daß die tertiäre Butylgruppe besonders wirksam ist. Die obige Formel gibt an, daß R^ und R an irgendeiner der 4 freien Stellen am Benzolring substituiert sein können, bevorzugt stehen jedoch beide Gruppen in ortho-Stellung zu dem Benzoesäureteil. Aus

der Formel ist ebenfalls erkenntlich, daß die Gruppe -C-N(R }R an den Phenylring entweder in meta- oder para-Stellung, bezogen auf den sterisch gehinderten Hydroxybenzoesäureteil stehen kann.

5
Die Gruppe R kann sein ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe, wie sie oben diskutiert wurden, oder eine Tolylgruppe. Die Gruppe R kann entweder eine Alkylgruppe mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen., bevorzugt mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen sein. Beispiele von Alkylgruppen sind Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Dodecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Eicosyl-, Tetracosyl- und ähnliche Gruppen. Beispiele von Alkylengruppeii sind Äthylen-,Propylen-, Butylen-, Hexylen-, Octylen- oder Decylengruppen. Alkylengruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen sind derzeit vom wirtschaftlichen Standpunkt

40982 6 / 1 U 9

aus bevorzugt.

Im folgenden werden illustrative Beispiele von erfindungsgemäßen Verbindungen aufgeführt:

N-n-Octadecyl-4-(3,5-di-t-butyl~4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-

t-butylbenzamid

N-Methyl-N-n-octadecyl^- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy) -

3,5-dl-t-butylbenzamid

N,N-Di-n-octyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-

t-butylbenzamid

N-(1,1,3,3-Tetrameth.ylbutyl)-4-(3»5-di-t-butyl4-hydroxy-benzoyl-

oxy)-3>5-dl-t-butylbenzamid

N-Äthyl-N-p-tolyl-4-(3,5-di-t-butyl~4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-

di-t-butylbenzamid

N-Tetracosyl-4-(3,5-dimethyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-

methylbenzamid ' '

N-n-Octyl-4-(3,5-di-isopropyl-4~hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-

isopropylbenzamid

N,N'-Hexaraethylen-bis-[4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-

3,5-di-t-butylbenzamidJ

N,N'-1,2-Äthylen-bis-[4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-

5-t-butylbenzamidJ

Erfindungsgemäße Verbindungen,worin R und R sich von R^ und R unterscheiden oder in anderen Stellungen stehen, können hergestellt v/erden, indem man ein sterisch gehindertes phenolisches Säurechlorid wie 3»5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoylchlorid mit einem geeigneten substituierten Hydroxybenzamid bei einer Temperatur von ungefähr 50 bis 200⁰C umsetzt. Verbindungen, worin R und R gleich wie R und R sind und in den gleichen Stellungen stehen, können hergestellt werden, indem man 2 Mol eines disubstituierten Hydroxybenzoylhalogenids mit 1 Mol einer Base umsetzt, wobei man eine Zwischenverbindung, nämlich(Di-sübst. -hydroxybenzoyloxy)-disubst.benzoylhalogenid erhält, welches seinerseits mit einem primären oder einem sekundären Amin umgesetzt wird, wobei das gewünschte Produkt erhalten wird. Die Basen, die verwendet v/erden können, sind Trialkylamine wie Triäthylamin, Tripropylainin, Triisopropylamin, Tributylamin, Triamylaciin, Natrium- oder Kaliunhydroxyd, Natrium- oder Kaliumcarbonate

409.826/1U9

oder andere ähnliche Protonenakzeptoren. Beide oben erwähnten Umsetzungen können in einigen Fällen ohne Lösungsmittel oder in einem nichtreaktiven Lösungsmittel wie einem Kohlenwasserstoff wie beispielsweise Hexan, Cyclohexan, Heptan, einem nichtreaktiven chlorierten Kohlenwasserstoff, Mineralöl und bevorzugt in Benzol oder Toluol durchgeführt -werden.

Die erfindungsgemäßen Benzoyloxybenzamide sind Stabilisatoren für organisches Material, welches üblicherweise der thermischen, oxydativen Zersetzung oder der Zersetzung durch aktinisches Licht unterliegt. Materialien, die so stabilisiert werden können, umfassen synthetische organische polymere Verbindungen wie Vinylharze, die durch Polymerisation von Vinylhalogeniden oder durch Copolymerisation von Vinylhalogeniden mit ungesättigten- polymerisierbaren Verbindungen, beispielsweise mit Vinylestern, α,β-ungesättigten Ketonen, α,β-ungesättigten Aldehyden und ungesättigten Kohlenwasserstoffen wie Butadienen und Styrol erhalten werden, Poly-cc-olefine wie Polyäthylen, Polypropylen, Polybutylen einschließlich der Copolymeren dieser α-Olefine, Diene einschließlich der Copolymeren mit anderen Monomeren, Polyurethane und Polyamide wie Polyhexamethylen-adipamid und Polycaprolactam, Polyester wie Polyäthylenterephthalate, Polycarbonate, Polyacetale wie Polyäthylenterepthalat-polyacetal, Polystyrol, Polyäthylenoxyd und Copolymere dieser Verbindungen wie solche aus hoehschlagfestern Polystyrol, die Copolymere aus Butadien und Styrol enthalten, und solche, die durch Copolymerisation von Acrylnitril, Butadien und/oder Styrol gebildet werden.

Andere Materialien, die durch die, erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisiert werden können, umfassen Schmieröle der aliphatischen Esterart, beispielsweise Di-(I,2-äthylen)-azelat, Pentaerythrit-tetracaproat u.a., Öle tierischen und pflanz liehen Ursprungs, beispielsweise Leinsamenöl, Fett, Talg, Schweineschmalz, Erdnußöl, Lebertran, Rizinusöl, Palmöl, Maisöl, Baumwollsamenöl u.a., Kohlenwasserstoffmaterialien wie

409826/1 1 4.9

Gasolin (=Motorenbenzin), Mineralöl, Brennstofföl, Trockenöl, Schneidflüssigkeiten, Wachse,""liarze u.a., Salze von Fettsäuren wie Seifen u.a. und Alkylenglykole, beispielsweise ß-Methoxyäthylenglykol, Methoxytriäthylenglykol, Triäthylenglykol, Octaäthylenglyköl, Dibutylenglykol, Dipropylenglykol u.a.

Von besonderer Wichtigkeit sind Polyolefine und insbesondere Polypropylen, da die Betizoyloxybenzamide besonders wirksam als UV-Stabilisatoren in Polypropylen sind.

Im allgemeinen v/erden die erfindungsgemäßen Stabilisatoren in Mengen von ungefähr 0,01 bis ungefähr 5 Gew.%, bezogen auf die stabilisierte Masse, verwendet, obgleich dies mit dem besonderen Substrat und der Anwendung variiert. Ein vorteilhafter Bereich beträgt ungefähr 0,05 Ms ungefähr 2?/o und insbesondere 0,1 bis ungefähr V/o.

Zur Zugabe zu den polymeren Substraten können die Stabilisatoren vor der Polymerisation oder nach der Polymerisation während des üblichen Verarbeitens, beispielsweise durch heißes Vermählen, zugemischt werden^ wobei die Massen dann extrudiert, gepreßt oder auf ähnliche Weise zu Filmen, Fasern, Filamenten, Hohlkügelchen u.a. verarbeitet werden können. Die Wärmestabilisationseigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisieren das Polymer vorteilhaft gegen die Zersetzung während des Verarbeitens, bei dem üblicherweise hohe Temperaturen auftreten. Die Stabilisatoren können ebenfalls in geeigneten Lösungsmitteln gelöst werden und auf die Oberfläche von Filmen, Flächengebilden, Materialien, Filamenten o.a. versprüht v/erden, um-eine wirksame Stabilisierung zu ergeben.

Diese Verbindungen können ebenfalls zusammen mit anderen Zusatzstoffen wie mit Äntioxydantien, Schwefel enthaltenden Estern wie Distearyl-ß-thiodipropionat (DSTDP), Dilauryl-ßthiodipropionat (DLTDP) in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.^6, bezogen auf das organische Material, u.a. mit Mitteln, die den

4 0 9 8 2 6/1149'

Fliesspurkterniedrigen, Korrosions- und Rostinhibitoren, Dispers ionsmitteln, Demulgiermitteln, Antischaummitteln, Ruß, Beschleunigern und anderen Chemikalien, die man bei der Verarbeitung von Kautschuk verwendet, mit Weichmachern, Farbstoffstabilisatoren, Di- und Trialkyl- und -alkylphenylphosphiten, Wäriaestabilisatoren, Stabilisatoren für UV-Licht, Mitteln gegen Ozon, Farbstoffen, Pigmenten, Metallchelatierungsmitteln, Mitteln zur Bildung von Farbstoffstellen (Dyesites) u.a. verwendet v/erden. Oft ergeben diese Mischungen, insbesondere mit Schwefel enthaltenden Estern, Phosphaten und/oder Ultraviolettlicht-Stabilisatoren, bessere Ergebnisse bei bestimmten Anwendungen,als man sie bei Kenntnis der Eigenschaften der einzelnen Verbindungen erwarten würde.

In der folgenden Formel sind Co-Stabilisatoren aufgeführt, die zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren in einigen Fällen besonders nützlich sind:

R-O-C-C_nH_2n
S

R-O-C-C H-„ η 2η

In der Formel bedeuten R eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 6. Besonders nützliche Verbindungen dieser Art sind Dilauryl-ß-thiodipropionat und Distearyl-ß-thiodipropionat. Die obigen Co-Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.%, bezogen auf das organische Material, und bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis V/a verwendet.

Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen ebenfalls als thermische Stabilisatoren wirksam sind, wem das Verarbeiten des Polymeren bei hohen Temperaturen erfolgt, ist es vorteilhaft, zusätzliche Antioxydantien einzuarbeiten.

Die Antioxydansverbindungen, die verwendet werden können, sind verschiedene sterisch gehinderte Pheno!verbindungen, die durch

409826/1U9

ORIGINAL INSPECTED

die folgende Liste erläutert werden können:

Di-n-octadecyl-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat 2,6-Di-t-butylphenol '

2,2NMethylen-bis-(6-t-butyl-4-methylphenol) 2,6-Di-t-butylhydrochinon !

0ctadecyl-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylthio)-acetat 1,1,3-Tris-(3-t-butyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl)-butan 1,4-Bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-2, 3γ5,6-tetramethyl-

benzol

2,4-Bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)-6-(n-octylthio)-

1,3,5-triazin

2,4-Bis-(4-hydroxy-3,5-di-t-buty!phenoxy)-6-(n-c ctylthioäthyl-

thio)-1,3,5-triazin

2,4-Bis-(n-octylthio)-6- (3,5-di-t-butyl~4-hydroxyanilino)~

1,3,5-triazin

2,4,6-Tris-(4-hydroxy-3,5-d.i-t-butylphenoxy)-1,3,5-triazin n-Octadecyl-ß-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat n-Octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoat 2-(n-Octylthio)-äthyl-3,5-di-t-buty1-4-hydroxybenzoat Stearamido-N,l'r-bis-[äthylen-3~(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)

propionat]

1,2-Propylenglykol-bis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-

propionat]

Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-t~butyl~4-hydroxyphenyl)-

propionat]

Dioctadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonat Di-n-octadecyl-1-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-äthanphos-

phonat

Die obigen Antioxydantien v/urden nur zur Erläuterung aufgeführt, und es ist wichtig zu betonen, daß andere Antioxydantien mit den gleichen verbesserten und guten Ergebnissen verwendet werden können. Die oben als Beispiele aufgeführten Antioxydantien sind in Einzelheiten in den folgenden Patentschriften beschrieben: Belgische Patentschriften 702 561 und 712 209, US-Patentschriften 3 255 191, 2 330 859, 3 281 505, 3 285 855, 3 364 250, 3 368 997 und 3 357 944.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die Prozentgehalte sind durch das Gewicht ausge-

409826/1149

ORIGINAL

drückt. ' '*

Beispiel 1

Herstellung von 4-(3,5-Di-t-butyl-4~hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzoyl--chlorid

Zu 445 ml einer Toluollösung, die 107,2 g 3,5~Di-t-butyl-4-hydroxybenzoyl-chlorid (0,40 Mol) enthält und auf 10°C gekühlt ist, fügt man 24,4 g (0,24 Mol) Triäthylamin im Verlauf von 20 Minuten bei 10 bis 15°C. Die trübe Reaktionsmischung wird bei Zimmertemperatur während ungefähr 19 Stunden gehalten und dann während 1 Stunde bei 8O⁰C erwärmt. Der Niederschlag wird durch Filtration entfernt und mit wenig Toluol gewaschen. Das klare Filtrat wird im Vakuum bei 40 bis 50⁰C und 20 mm Hg Druck konzentriert und bei der gleichen Temperatur während 45 Minuten bei 20mm Hg Druck gehalten, wobei man 105 g Rückstand erhält. Der Rückstand wird mit 200 ml warmem Petroläther verrieben und die Aufschlämmung wird abgekühlt. Die weissen _: Kristalle werden abfiltriLert, wobei man 70 g Produkt erhält. Nach der Umkristallisation aus Heptan und Acetonitril und nach dem Trocknen bei 95°C während 5Stunden und 0,1 mm Hg Druck beträgt der Schmelzpunkt des Produktes 210 bis 213⁰C.

Beispiel 2

Herstellung von N-n-0ctadecyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid

10,10 g 4-(3»5-Di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di~t-butylbenzoyl-chlorid, 5,4 g n-Octadecylamin und 2,0 g Triäthylamin werden zusammen in ungefähr 100 ml Toluol während ungefähr 5 Stunden bei 90 bis 98°C erwärmt; das ausgefallene Triäthylamin-hydrochlorid wird abfiltriert. Das Filtrat wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die. getrocknete Toluollösung wird zur Entfernung des Toluols bei vermindertem Druck konzentriert, wobei man 14,5 g Produkt erhält. Das Produkt wird zweimal aus Acetonitril urnkristallisiert, es schmilzt bei 139 bis 14O°C.

A09826/1U9

Beispiel 3 2364T22

Herstellung von N-Methyl-N-n-octadecyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid

Diese Verbindung wird entsprechend dem Verfahren von Beispiel 2 hergestellt und als Öl isoliert (14,5 g)·

Beispiel 4

Herstellung von N,N-Di-n-octyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-3»5-di-t-butylbenzamid

Zu 4,83 g Di-n-octylamin und 2,0 g Triäthylamin, gelöst in 40 ml Toluol, fügt man tropfenweise bei 35 bis 40⁰C im Verlauf von 10 Minuten 10,0 g 4-(3»5-Di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-butyl-benzoylchlorid, gelöst in 30 ml Toluol. Die Reaktionsmischung wird bei 85 bis 90°C während 2 Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird die Reaktionsmischung filtriert, um das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid zu entfernen. Das Filtrat wird mit ¥asser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Entfernen des Toluols durch Destillation wird das Produkt als farblose Kristalle (Fp. 145 bis 146°C) erhalten, wenn man nacheinander aus Acetonitril und Isopropanol kristallisiert.

Beispiel 5

Herstellung von N,N-Diäthyl~4-(3,5-di-t-butyl-4-hydr-oxybenzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid

Die Verbindung dieses Beispiels wird im wesentlichen entsprechend dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren hergestellt und nach dem wiederholten Kristallisieren aus Methanol und Isopropanol erhält man das gewünschte Produkt als weisse Kristalle, Fp. 203 bis 205°C.

B e i s ρ i e 1 6

Entsprechend dem Verfahren von Beispiel 4 werden Dimethylamin und NjN'-Di-n-butylamin mit 4-(3,5-Dimethyl~4-hydroxy-benzoyl-

409826/1149

oxy) -3,5-dimethyrbenzoylchlorid und 4-(3 > 5-Di-isopropyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-diisopropyl-benzoylchlorid umgesetzt, wobei man N,N¹ -Dimethyl-4- (3,5-dimethyl-4-hydroxy-benzoyloxy) · 3,5-dimethylbenzamid und N,N'~Di-n-butyl-4-(3,5-diisopropyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-diisopropylbenzamid erhält.

Beispiel 7

Herstellung von 1T-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-4-(3,5^di-tbutyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-buty!benzamid

Zu 143 ml einer 0,7 molaren Lösung aus 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxy-benzoylchlorid in Toluol fügt man 5,05 g Triäthylamin tropfenweise bei 10 bis 15°C im Verlauf von 10 Minuten. Dann wird die Reaktionsmischung bei Zimmertemperatur während 2 Stunden gerührt. Weitere'5,05 g Triäthylamin v/erden zugegeben und dann fügt man tropfenweise 6,48 g tert.-Octylamin, gelöst in 10. ml Toluol, bei 20 bis 30⁰C hinzu. Die Reaktionsteilnehmer v/erden bei Zimmertemperatur während 20 Stunden gerührt. Das ausgefallene Triäthylamin-hydroc-hlorid wird abfiltriert und mit wenig Toluol gewaschen. Die Waschlösungen werden zu dem Filtrat, welches das Produkt enthält, zugefügt.' Das Filtrat wird nacheinander mit Wasser, 2n wäßriger Chlorwasserstoff säure und wieder mit Wasser gewaschen, die organische Phase wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die Toluollösung wird im Vakuum konzentriert, wobei man das Produkt als glasartigen Rückstand erhält. Der Rückstand wird nacheinander aus Heptan und Acetonitril kristallisiert, wobei man das Produkt als weis se Kristalle, Fp. 213 bis 215°C, erhält.

Beispiel 8

Herstellung von N-Äthyl-H-p-tolyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid

Verwendet man wie in Beispiel 7 N-Äthyl-p-toluidin und arbeitet entsprechend dem in Beispiel 7 beschriebenen Verfahren,

A09a26/1 U9

so erhält man die Titelverbindung als weisse Kristalle (Fp. 214 bis 216⁰C), nachdem man nacheinander aus Acetonitril und Toluol kristallisiert hat.

Be _iini s ν _! e_M 1 _>nig

Arbeitet man wie in Beispiel 8 beschrieben und setzt n-Octylamin mit 4~(3,5-Di-t-butyl-4~hydroxy-benzoyloxy)-5-t-butylbenzoylchlorid um_s so erhält man das N-n-Octyl-4-(3,5-di-tbutyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-5-t-buty!benzamid.

B₁ e i Sj₁ i B₁ 1 e 10 und 11

Belichtun^syersuch im Freien
Orientierte 15 den Monofilamente

Die Zusatzstoffe wurden in einem Lösungsmittel (beispielsweise Methylenchlorid) mit gepulvertem Polypropylen (Hercules Profax 6501) vermischt. Das Lösungsmittel wird dann bei Zimmertemperatur im Vakuumofen entfernt, wobei man etwas Luft durchleitet. Die trockene Mischung wird bei 230⁰C schmelzextrudiert

und granuliert. Das Granulat wird durch eine Monofilamentdüse reextrudiert, in der Schmelze gesponnen und heiss 4:1 mit einem Satz kalter und heisserGodet-Walzen orientiert, wobei man 15 den (nominell) Monofilamente erhält.

Die Versuchs ergebnis se der Beispiele sind in Tabelle 1 aufgeführt. Derjenige Prozentgehalt der Retention berechnet auf die ursprüngliche Reissfestigkeit der Fasern ist aufgeführt, den man erhält nachdem man die Faser mit der angegebenen Zahl von Kilolangley (KIy) in Florida bestrahlt hatte. Ein Langley ist eia Mass für die Energie, die von der Faser akkumuliert wird.

•In Tabelle I sind die Ergebnisse der obigen Versuche im Freien aufgeführt und die Menge der vorhandenen Zusatzstoffe ist ebenfalls angegeben. In der Spalte "Zusatzstoffe" ist der

409826/1 149

Prozentgehalt der Verbindung, die in der Polypropylenzusainmensetzung zusätzlich zu den in der Grundformulierung vorhandenen Zusatzstoffen vorhanden ist, aufgeführt. In den'restlichen beiden Spalten sind die Anzahl der Kilolangley der Belichtung in Florida, denen die Faser ausgesetzt war und der Prozentgehalt Retention, bezogen auf die ursprüngliche Reissfestigkeit, angegeben. »

Tabelle I

Belichtung im Freien von 15 den Polypropylen-Monofilamenten

in Florida

Grundformulierung: 0,2$£ Dioctadecyl-3,5-di~t-butyl-4~hydroxy-

benzylphosphonat

0,1 ?o Calciumstearat

Bsp. Zusatzstoff · ^_n , , , , KiIoIanpieγ bis ^Nr· 30Ji 50%

Retention der Reissfestigkeit

10 Grundformulierung 41 36

11 O,5?o N-Methyl-N-n-octadecyl-4-(3,5-di-t-butyl~4-hydroxybenzoyloxy)-3»5-di-t-butyl-

benzaiaid 91 80

Eine entsprechend gute Stabilisierung erhält man, wenn die erfindungsgemäßen Verbindungen in den Massen der Tabelle I in Konzentrationen von 0,1 und V/o vorhanden sind.

Beispiele 12 bis 20
Belichtungsversuch mit künstlichem Licht

Die Zersetzung der meisten Polymeren, die durch ultraviolettes Licht bedingt wird, ist bei Umgebungstemperaturen- selbst in Abwesenheit von Stabilisatoren so langsam, daß die Untersuchung der Wirkung der Stabilisatoren' im allgemeinen entweder bei höheren ffuipei-afcuren. oder in einer "ßeli^htungsvorriclitur^ mit beschleunigendem künstlichen Licht durchgeführt werden

409826/1149

muss, um Ergebnisse in einem angemessenen Zeitraum zu erhalten. Die Versuche wurden an Polymeren durehgeführt, wobei man das im folgenden beschriebene Kunstliclitbestrahlungsger'üt verwendete .

(a) Probenliorstellung

O₁13 mm Film - Nichtstabilisiertes Polypropylenpulver (Hercules Profax 6501) wird gut mit den angegebenen Mengen an Zusatzstoff vermischte Das vermischte Material. v/ird dann auf einer

Zwei-Walzen-Mühle während 5 Hinuten bei 182 C gewalzt. Die gewalzte Folie wird bei 220.C und einem Druck von 12 at zu einem 0,13 mm dicken Film verformt und mit Wasser in der Presse gekühlt.

Dieser Versuch■wird mit einer FS/BL-Einheit durchgeführt, welche hauptsächlich dom.Entwurf der American Cyanamid entspricht und die 40 Röhren aus alternierenden, fluoreszierenden Gönnenlampen und black lights (jeweils 20) enthält. Der 0jl3 mm Probenfilm wird auf einem'7,6 χ 5 cm IR-Kartenhalter mit 0,6 χ 2₅5 cm Fenstern befestigt und auf die rotierende Trommel 5 cm von den Birnen in der FS/BL-Einheit gegeben. Die Zeit in Stunden wird ermittelt, die erforderlich ist, bis sich 0,5 Einheiten der in einem Infrarot-Spektophotometer feststellbaren Carbonyl-Absorption gebildet hat. Die Bildung der funktionellen Carbonyl gruppen im Polymeren ist proportional zu dein Zersetzungsgradj verursacht durch die Belichtung mit ultraviolettem Licht.

Die im folgenden aufgeführten Versuchsergebnisse wurden entsprechend den oben beschriebenen Verfahren erhalten= Die Mengen an Zusatzstoffen sind in Gew.5», bezogen auf das Gewicht des Polyr-oren* ausgedrückt.

L Π Π 8 ? ί. ' 1 1 4 9

Tabelle II
Belichtung mit Kunstlicht eines 0,13 mm Films

Bsp. Formulierung⁴" Zeit in Std.

Nr. bis 0,5 Carbo-

nyl-Absorptionseinheiten ge-

,,. , „bildet sind ·

0_f5% N-n-0ctade.cyl-A--(3,5-di-t-butyl-4- 170 hydroxybenzoyloxy)-3 ? 5-di-t-buty!benzamid

Ο,255ό N-n-Qctadecyl-4-(3,5-di-t~butyl-4-

hydroxybenzoyloxyj-3»5-di-t-buty!benzamid

0,25% 2-(2^t~Hydroxy-3^l,S'-di-t-buty!phenyl)- 510 5-chlorbenzotriazol

0_f5% N-Methyl-N-n-octadecyl-4-(3#5-cLi-t- 310 butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-3 j5-di-t-butyl= benzamid

Ο,255ό N-Methyl-N-n-octadecyl-4-(3,5-di-tbutyl-4-hydroxybenzoyloxy)-3»5-di-t-butyl» benzamid

0,255S 2-(2 *-Hydroxy-3^!,5'-di-t-butylphenyl)-5- 740 chlorbenzotriazol

0,5% H,K-Diäthyl-4-(3,5-di-t-bütyl-4-hydroxy- 800 benzoyloxy)-3»5-di-t-butylbenzamid

0,25^ H,K-Diäthyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy ) -3 ₁ 5-"di- t-butylbenzamid

0,25?έ 2-(2^l-Hydroxy-3.^f,»5^l-di-t-butylphenyl)- 1370 5-chlorbenzotriazol

0,5^ K,N-Di-n-octyl-4~(3,5-di-t-butyl-4-. 740 hydroxybenzoyloxy)-3 $5-di-t-butyIbenzamid

0_s25^ K_fK-l)i-n-octyl-4»(3,5»äi-t~butyl«4-hydro3tybeuzöyloxy )-3 f 5-di»t~butylbenzamid 0»25% Ζ-C 2'-Hydroxy-3 *,5«-di-t-butylphenyl)- 1310 5-chlorbenzotriazol

Vergleichspro.be ungefähr 120

+ Jede der untersuchten Proben und die Vergleichsprobe eni halten 0_f2tf Hi«n*>Octödecyl·*|3ί5*di«t-tutyi-^-hydroxybenzyl)-phospbxm&ij, ein Anticsxydansi welches die oxydative Zersetzung ¥oa folypro|jy3.eR verhindert.

Die Eusamiaensstzungea der Tabelle 11 werden auf gleiche Weise stabilisisrtg wenn das 2-(a¹-Hydroxy-3^f»5^f»di«t-butylphenyl)-5-chlorben2Gtri&£&Ü duroh die folgenden Verbindimgen ersetzt

wird ι

A0SS26/VU9

(a) ^-Hydroxy^-methoxy-S-sulfobenzophenon-trihydrat,

(b) 2-Hydro.xy-4-n-octoxybenzophenon,

(c) [^^'-Thiobis-^-t-octylphenolat) ]-n-butylamin-nickel(Il),

(d) p-Octylphenyl-salicylat,

(e) 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon,

(f) 2-(2'-Hydroxy-5'-methy!phenyl)-benzo-triazol.

B e is ρ i e_ 1_ 2j

Granulat (500 g) von nichtstabilisiertem Nylon-6,6 (Zytel 101, DuPont) wird in einen Küchenmixer gegeben. Unter Vermischen wird eine Lösung aus 0,5% (bezogen auf das Gewicht von Nylon) N-h-Octadecyl-4-t3_J5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-3,5-dit-butylbenzainid in 20 ml Methylenchlorid langsam zugefügt. Natriumhypophospb.it (0,5 g, 0_f1#) wird in 20 ml Wasser gelöst und langsam unter Rühren zu dem Nylongranulat zugeführt,-nachdem die Antioxydans I'd sung zugegeben und die Hauptmenge des Methylenchlorids verdampft war. Das stabiliserte Granulat wird bei 80 C und (£l mm Hg während 4 Stunden getrocknet.

Die Polyamidformulierung wird dann bei 320 C durch eine 6 mm-Düse zu einem Stab extrudiert, der mit Wasser gekühlt und in Granulat geschnitten wird. Man verwendet einen 19 mm-Brabender-Extruder, der mit einer N3⁷lonschnecke ausgrüstet ist. Das Granulat wird bei 80 C und <1 mm Hg während 4 Stunden getrocknet.

Das getrocknete Granulat wird zu 0,15 mm (nominal) Monofilamentfasern reextrudiert, die anschliessend orientiert werden (4:1). Die orientierten Fasern werden der Bewitterung im Freien (direkt und unter Glas) ausgesetzt und Reissfestigkeitsmessungen werden periodisch durchgeführt. Es wird angenommen, dass eine Probe dann versagt, wenn sie 50 % ihrer ursprünglichen Reissfestigkeit verliert. Die mit dem oben erwähnten Benzoat stabiliserte Probe behielt ihre Reissfestigkeit während wesentlich längerer Zeit bei als die nichtstabiliserte Probe.

k 0 9 8 2 6 / 1 1 4 9

Beispiel 22 -

Nichtstabilisertes, hcohschlagfestes Polystyrolharz wird trocken mit 0,01 Gew. % N-Methyl-N-n-octydecyl-4-(3,5-di-1-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-buty!benzamid, bezogen auf das Harz, vermischt. Das Harz wird dann auf einem Extruder.» der eine Trommel mit einem Durchmesser von 2,5 cm und eirier Länge von 60 cm besitzt, bei einer Schmelztemperatur von 260 C verarbeitet und anschliessend währen 7 Minuten bei einer Temperatur von 163°C und einem Druck von 135 at zu einer Folie einheitlicher Dicke von 2,5 mm gepresset. Die .Folie wird darm in Platten 5 cm χ 5 cm geschnitten. Die Platten werden mit der FS/BL-Belichtungsvorrichtung belichtet und Farbmessungen werden periodisch unter Verwendung eines Hunter Color Difference Meter Modell D25 durchgeführt. Die mit dem obigen Benzoat stabilisierte Polystyrolprobe entwickelt die unerwünschte gelbe Verfärbung wesentlich später als diese Verfärbung in den nichtstabilisierten Proben auftritt.

Beispiel 23

Nichtstabilisiertes lineares Polyäthylen wird in Methylenchlorid mit 0,5 Gew.^, bezogen auf das Substrat, N,N-Di-noctyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid lösungsmittelvermischt und dann im Vakuum getrocknet. Das Harz wird dann bei 230°C wie in Beispiel 22 beschrieben extrudiert» Anschließend wird das Untersuchungsverfahren von Beispiel 22 durchgeführt und die Lichtstabilität der Proben bestimmt. Polyäthylen, das mit dem obigen Benzoat stabilisisiert wird, ist wesentlich stabiler als das nichtstabilisierte Polyäthylen oder das Polyäthylen, welches nur mit einem Antioxydans stabilisiert ist.

Beispiel 24

Eine Menge einer SBR-Emulsion, die 100 g Kautschuk enthält (500 ml 207oigem SBR, hergestellt aus Texas U..S., Synpol 1500), •und die zuvor unter Stickstoff aufbewahrt wurde, wird in ein

409826/ 1 1 49

Becherglas gegeben und gut gerührt. Der pH-Wert der Emulsion wird auf 10,5 mit O,5n NaOH-Lösung eingestellt.

Zu der Emulsion fügt man 50 ml 25/oige NaCl-Lösung. Eine 6%lge NaCl-Lösung v/ird mit Chlorwasserstoffsäure auf einen pH-Wert von 1,5 eingestellt und als dünner Strom unter heftigem Rühren zugegeben. Nachdem ein pH-Wert von 6,5 erreicht ist, beginnt der Kautschuk zu koagulieren und die Zugabe erfolgt langsamer, damit man .gleichmäßig rühren kann. Die Zugabe der sauren 6$igen NaCl-Lösung wird beendigt, wenn man einen pH-Wert von 3,5 erreicht. Die koagulierte krümelartige Kautschuliauf schlämmung v/ird bei einem pH-Wert von 3,5 während einer halben Stunde gerührt.

Der koagulierte Kautschuk v/ird durch Filtration durch Mull abgetrennt und mit destilliertem Wasser gespült. Nachdem man dreimal hintereinander mit frischem destilliertem Wasser gespült hat, wird der koagulierte Kautschuk getrocknet, zuerst bei 25 mm Hg und schließlich bis zur Gev/ichtskonstanz im Hochvakuum ( <. 1 mm) bei 40 bis 45°C.

Der getrocknete Kautschuk (25 g) wird unter Stickstoff bei 125 C in einem B rab ender-Mis eher erwärmt.. Dann fügt man unter Mischen 0,25 g (0,5 %) N,N-Diäthy1-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-buty!benzamide zu. Die Zusammensetzung wird während 5 Minuten weitergemischt, anschiiessend abgekühlt und unter Druck bei" 125°C zu 13 cm χ 0,06 cm Platten verformt.

Due Platten werden mit einem Weatherometer mit Xenonbirnen belichtet und die Farbmessungen (L-b) v/erden nach 45, 125 und 290 Stunden durchgeführt. Die mit dem obigen Benzoat stabilisierten Proben sind wesentlich lichtstabiler als die nichtstabilisierten Proben.

In den (L-b)-Werten sind die Zahl L ein Haß für den Weißgehalt und b ein Maß für den Gelb-Blau-Ton (Farbe). Je höher die

'409826/1 U9

(L-b)-Zahl ist umso weisser ist die Probe.

Beispiel 25

Zu 50 g Polyacetalharz, welches 0,l'% Dicyandiamid enthält, fügt man 0,2 Gew. % N-Aethyl-N-p-tolyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid und vermahlt während 7 Minuten bei 200 C in einem Brabender-Plastirecorder. Die gemahlene Foi'mulierung wird anschliessend zxi einer 1 cm dicken Folie bei 215 C und 24 at während 90 Sekunden gepresst, dann in einer kalten Presse bei 24 at schnell abgekühlt. Die stabilisierten Folien werden dann während-2 Minuten bei Pressdruck und während Minutevi bei 20 at und ?.lb C erneut verformt, wobei man Platten 38 mm ~*x 57 im χ 3 min erhält. Anschließend wird das Untersuchungsverfahren von Beispiel 2 durchgeführt, um die Lichtstabilität der Probe zu bestimmen. Man findet, daß die stabilisierten Proben wesentlich stabiler sind als nichtstabilisierte Proben.

Beispiel 26

Nichtstabilisierte, vollständig getrocknete Polyäthylentetraphthalat-Chips werden trocken mit Λ,0% N-n-0ctyl-4-(3,5-di--t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-5-t-butylbenzamid vermischt.

60/10 den-Multifilamente werden bei einer Schmelztemperatur von 290°C schmelzgesponnen. Die orientierte Faser wird auf weisse Pappe aufgewickelt und in einem Fadeometer mit Xenonbimen belichtet. Farbmessungen werden periodisch mit einem Hunter Color Difference Meter Modell D25 durchgeführt. Man stellt fest, dass die stabilisierten Proben wesentlich lichtstabliier sind als die nichtstabiliserten Proben.

40 9 826/Ί 14 9

Beispiel 27

Herstellung von N,I^vJ'~Hexamethylen-bis-[ (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid]

15»7 g 1,6-Hexandiamin, gelöst in 200 ial Toluol, werden tropfenweise zu einer Lösung aus 14,6 g 3i5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy)-3»5-di-t-butylbenzoylchlorid und 2,83 g Triäthylamin in 300 ml Toluol mit solcher Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur unter 35°C gehalten wird. Die Reäktionsmischung wird am Rückfluß (110 bis 112°C) v/ährend ungefähr 4 Stunden erwärmt. Die Reaktionsmischung wird mit 600 ml Chloroform verdünnt und nacheinander mit Wasser, gesättigtem Natriumcarbonat und Wasser gewaschen. Die Toluollösung wird über Natriumsulfat getrocknet. Man erhält das gewünschte Produkt nach der Entfernung des Toluols durch Vaktiuradestillation.

4-09826/1 U 9

Claims

P at entansprüche

1. Benzoyloxybenzamid der Formel (I)

(D

R¹ und R Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylgruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,

'S 4 5

R , R und R^J unabhängig voneinander ¥asserstoffatome,

Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylgruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten oder R auch eine p-Tolylgruppe sein kann,

R eine Alkylgruppe mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen bedeutet, wenn η 1 bedeutet, oder einen n-wertigen Alkanrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, wenn η 2 bis 6 bedeutet, wobei höchstens ein Stickstoffatom an ein Kohlenstoffatom des n-wertigen Alkanrestes-gebunden ist, und

η eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet.

1 2

2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R und R verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und η 2 bedeuten.

3« Verbindungen nach Anspruch 1, worin R und R Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten.

4. Verbindungen nach Anspruch 1," worin R eine Alkylgruppe mit 1, bis 24 Kohlenstoffatomen und η 1 bedeuten.

409826/1 149

5. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R , R-, R^ und R tert.-Butylgruppen, R Y7asserstoif, Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.oder Tolylgruppen, R eine Alkylgruppe mit 2. bis Ϊ8 Kohlenstoffatomen und η 1 bedeuten. "

6. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N-n-Octadecyl-

4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid.

7. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N-Methyl-N-n-octadecyl-4-(315-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3 »5-di-t-butylbenzamid.

8. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N,N-Di-n-octyl-4-(3 >5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3 _f 5-di-t-butylbenzamid.

9. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N,N-Diäthyl-4-(315-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoylpxy)-3 >5-di-t-butylbenzamid.

10. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-dit-butylbenzamid.

11. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N-Äthyl-N-ptolyl-4-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzoyloxy)-3,5-di-t-butylbenzamid. ·

12. Verwendung eines Benzoyloxybenzamids der Formel (I)

R⁶ (I)

.worin

409826/1.U9

■% P.

R Tund R Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen

oder -Cycloalkjlgruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,

R , R und R-^ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Älkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten oder worin R^ ebenfalls ρ-ΐοΐνΐ bedeutet,

R eine Alkylgruppe mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen bedeutet» wenn, η 1 bedeutet, oder einen n-wertigen Alkanrest mit 2 bis 10 Kohlenstoff atomen bedeutet, v/enn η 2 bis 6 bedeutet, wobei höchstens ein Stickstoffatom an ein Kohlenstoffatom des n-wertigen Alkanrestes gebunden ist, und
n eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet,

zum Stabilisieren von organischem Material.

13. "Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,

12-

daß in der Formel I R und R verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und η 2 bedeuten.

14. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I F

stoff at omen bedeuten.

•χ h

daß in der Formel I R-^ und R Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlen-

15. Yerwendung nach Anspruch 12,. dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R eine Alkylgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen tttid η 1 bedeuten.

16. Yerwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel XR¹, R , R^ und R tert.-Butylgruppen, R-⁵ Wasserstoff_f eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Tolylgruppe, R eine Alkylgruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen und η 1 bedeuten.

17. Yerwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Material Polypropylen verwendet.

409826/1149