DE1543213A1 - Verfahren zur katalytischen Herstellung von Acrylnitril aus Biscyanoaethylaether - Google Patents
Verfahren zur katalytischen Herstellung von Acrylnitril aus BiscyanoaethylaetherInfo
- Publication number
- DE1543213A1 DE1543213A1 DE19651543213 DE1543213A DE1543213A1 DE 1543213 A1 DE1543213 A1 DE 1543213A1 DE 19651543213 DE19651543213 DE 19651543213 DE 1543213 A DE1543213 A DE 1543213A DE 1543213 A1 DE1543213 A1 DE 1543213A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- alkaline catalyst
- ether
- stream
- column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- NTFJXDRAVMOYBG-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dicyanoethoxymethyl)propanedinitrile Chemical compound N#CC(C#N)COCC(C#N)C#N NTFJXDRAVMOYBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 propionic acid nitrile Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000174 L-prolyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N beta-hydroxy propionic acid Natural products OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FRMJZJUVLPFLAB-UHFFFAOYSA-N 2-iminocyclopentane-1-carbonitrile Chemical compound N=C1CCCC1C#N FRMJZJUVLPFLAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropanenitrile Chemical compound OCCC#N WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZLXTBWVCJQFZ-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopentanamide Chemical compound CCCC(C#N)C(N)=O JRZLXTBWVCJQFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NICLKHGIKDZZGV-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopentanoic acid Chemical compound CCCC(C#N)C(O)=O NICLKHGIKDZZGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cleaning In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
MÖNCHEN NUSSBAUMSTRASSE 10
HAMBURG
PATENTANWÄLTE
PATENTANWÄLTE
V/. 12 249/65 13/Ko
Monsanto Company
St. Louis, Missouri (V,St.A.)
St. Louis, Missouri (V,St.A.)
Verfahren zur katalytischen Herstellung von Acrylnitril aus Blsw;pyanoäthyläther
Di· Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung" von Acrylnitril· Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die katalytisch^ Herstellung von Acrylnitril aus
Bis oyanoäthyläther.
Es ist bekannt, daß Acrylnitril zu Adipinsäurenitril
elektrohydrodimerisiert werden kann. Gewöhnlich findet die Elektrohydrodimerisation in Kathodenraum der zweifach unterteilten
elektrolytischen Zelle statt. Die beiden abgeteilten .Räume, nämlich Anodenraum und Kathodenraum, sind
durch eine Ionenaustauschmembran setrennt. Eine wäßrige Mischung aus Acrylnitril und einem quaternnren Ammoniumsal»
wird kontinuierlich dem Kathodenraum zugeführt. Ein· Lösung einer starken Mineralsäure, üblicherweise Schwefelsäure,
909833/U07
©AD
wird im Anodenraum im Kreislauf geführt. Wenn durch die Zelle Strom fließt, wird Acrylnitril zu Adipinsäurenitril undeiner
geringen Menge an Nebenprodukten umgewandelt, unter denen Biscyanoäthyläthir vorliegt.
Nach der Elektrohydrodimeri8ation werden das Adipinsäurenitril,
die Nebenprodukte und Acrylnitril, weiche in dem Abgabestrom aus dem Kathodenraum enthalten sind, durch
ein Extraktionsverfahren von dem qu§ternären Ammoniumsalz abgetrennt. Danach werden Acrylnitril und Propionsäurenitril,
ein Nebenprodukt, von dem Adipinsäurenitril durch Destillation ein einer Acrylnitril-Propipnsisrenitril-Abstreifkolonne abgetrennt·
Der Adipinsäurenitril und Verunreinigungen, z.B. 3-Hydroxyprepionsäurenitril und Bis-cyanoäthyläther, enthaltende
Rückstand aus dieser Destillation wird einer iiestillationskette
oder -kolonne zugeführt, um ein Produkt von vt, gstens
99 Gew.-% Adipinsäurenitril zu erhalten.
Das bei dem Elektrohydrodimerisationsverfahren {gebildete
Bis-cyanoäthylätherprodukt stellt einen Verlust an Ausbeute dar. Außerdem wird Bis-cyanoäthyläther in der Destillationskette-
oder kolonne teilweise zu 3-Bydroxypropionsäurenitril
und Acrylnitril zersetzt, wodurch die Reinigung von Adipinsäurenitril erschwert wird·
Ein Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur katalytischen Herstellung von Acrylnitril aus
Biscyanoäthylather·
909833/U07
S/40
Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung
eines Verfahrens zur Zersetzung ν η Biscyanoäthyleather,
der als Nebenprodukt der Elektrohydrodimerisationsumwandlung von Acrylnitril zu Adipinsäurenitril erhalten wtrde, wodurch
die Ausbeute an aus Acrylnitril elektrohydrodimerisiertem Adipinsäurenitril erhöht wirdo
Andere Zwecke sind aus der nächstehenden Beschreibung
ersichtlich»
Im allgemeinen werden die vorstehend angegebenen Zweck·
durcli ein Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Biscyanoäthylätlxer
in Acrylnitril und 3-Hydroxypropion3äurenitril
erreicht. El © geringe Menge an alkalischem Katalysator, vorzugsweise ein quarte nerea AciBoniumhydroxyd, wird mit Biscyanoäthylather
in innige Ben;, -■ ,·'>av ·,,»brachte. Bis Miöchuag·
aus Katalysator und Bis»yanoäthylätheι «..χ" ,i.ra zur Zersetzung
des Biscyanoäthyläthers zu Acrylnitx*Il und 3-Hydroxypropionsäurenitril
erhitzt.
Insbesondere wird ein Verfahren zur katalytischen Umwandln
liin^ ¥ea Acrylnitril und 3-Hydroxyprfcpionsäurenitril des in eine»* Strom aus Acrylnitril, Adipinsäurenitril, Prfcpionsäurenitri-, Biscyanoäthyläther und 3-Hydroxypropions"urenitril enthaltenen Biscyanoäthyläthers vorgesehen· Das Verfahren beruht grundsätzlich darauf, daß man den Strom in Gegenwart eines alkalischen Kttalysators, vorzugsweise eine» quarternäcen Ammoniumhydroxyde, erhitzt.
liin^ ¥ea Acrylnitril und 3-Hydroxyprfcpionsäurenitril des in eine»* Strom aus Acrylnitril, Adipinsäurenitril, Prfcpionsäurenitri-, Biscyanoäthyläther und 3-Hydroxypropions"urenitril enthaltenen Biscyanoäthyläthers vorgesehen· Das Verfahren beruht grundsätzlich darauf, daß man den Strom in Gegenwart eines alkalischen Kttalysators, vorzugsweise eine» quarternäcen Ammoniumhydroxyde, erhitzt.
4 Ü 9 8 3 3 / U 0 7 , -. - - *
BAD ORiGJNAL
Ss wurde festgestellt, daß wenn der pH-Wert des Katbfrlyten aus der Elektrohydrodlaerisation τοη Acrylsäure*
nitril su Adiptinsäurenitril alkalisch 1st« ein Teil des darin
enthaltenen Bisoyanoäthylathers sioh bei erhöhten Temperaturen
unter Bildung τοη 3-Bydroxypropionsäurenltril und Acrylnitril
zersetzt·
Bei Bestimmung oder Beurteilung Ton TerschleAenen alkalischen
Verbindungen, einschließlich Kaliumhydroxyd, Tetrabutylammonlumhydroxyd
und Tetramethylamnoiilumhydroxyd, wird
festgestellt, daß Irgendeine geeignete starke Base die Zersetzung τοη Bimoyanoäthylather katalysiert« Quarternäre
Ammonlumhydroxydverbinduiigen «erden bevorsugt, da sie sich,
bei erhöhten (Temperaturen unter Bildung τοη Trialkylaminen
und einen Honohydrozyalkohol oder ein·» Alken sersetsen,
wobei diese Steife insgesamt Ton dem Adipinaäurenltril duroh
Destillation abgetrennt werden können· Metallbasen zersetzen ■leb. nicht sü leicht wie die organischen Basen; so bleiben
sie In dem rohen Adipinsäurenltril bei seiner weiteren Reinigung
in der vorstehend beschriebenen Destlllationskette oder -kolonne surüok· Die Destillation In Gegenwart einer Metallbase
neigt datu, die Hydrolyse τοη AdlpinBäurenltril und
die Bildung von 2-Cyanocyclopentylidenimin su erhöhen·
909833/U07
Die Konzentration an alkalischem Katalysator kann über
einen ze^Lmlich großen Bereich variieren· Sin« Katalyeatorkonzentration
von etwa 1 K1 bezogen auf das Gewicht von
Bi8-cyanoäthylather, bewirkt in wesentlichen die Zersetzung
des Biscyanoäthyläthers, der im Zufuhretrom zur Destillationszone,
in welcher Acrylnitril und PrApionsäurenitril von der Beschickung abgetrennt werden, enthalten ist» Ein·
Konzentration von 0,10% an alkalischem Katalysator, bezogen auf das Gewicht an Biscyanoäthyläther, der in dem vorstehend
erwähnten Zufumrstrom enthalten ist, bewirkt eine Zersetzung von etwa 90 Gew.-% des Biscyanoäthylathers. Eine Konzentration
bis herab su 1 Teil je Million Teile an alkalischem
Katalysator, bezogen auf das Gewioht der gesamten Besohikkung
su der Acrylnitril·» Propionsäurenitril-Abetreifkolonne
bewirkt die Zersetsung eines wesentlichen Anteils des darin
enthaltenen Biscyanoäthylathers·
Die Zeichnung stellt ein schematisohes FlieBdiagramm
dar, in welchem eine besondere Ausführungsfom der Erfindung
erläutert ist·
Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnung
näher erläutert· In der Zeiohnung wird ein· geeignet·
Stelle in des Adipineäurenitriltrennungs- und -reinigunge-Yerfahren
erläutert, bei welcher die katalytisch· Zersetzung von Biioyanoäthylather stattfinden kann. Das in der Zeieh-
909833/1407 6^ original
. nung geseigte System stellt eine Destillationskolonne dar«
in «elcher Acrylnitril und Propionsäurenitril aus einer
Beschickung für die Abstreifereinriehtung entsprechend der in der naohstehenden Tabelle I beschriebenen abgestreift
«erden.
Diese Säule oder Kolonne wird vorsugswsise bei etwa
atmosphärisches Druok betrieben. Die Zersetsung τοη Bisoyanoäthylather
kann bei unteratmosphärischem Druok ausgeführt «erdenι jedoch ist die Kondensation und Gewinnung
τοη Acrylnitril erschwert· Diese Säule oder Kolinne ist
ein geeigneter oder z«eoknäBiger Funkt,um Bisoyanoäthylather
zersetsen, da eine ihrer Qrundfunktionen in den Abstreifen
von Acrylnitril besteht· Daraus folgt, daß an dieser Stelle
ein in des AcrylnitriIgewinnungsverfahren /besonders geringer
Bedarf an neuen Einrichtungen für die praktische Durchführung des Verfahren· gemäß der Erfindung erforderlich ist.
Die Zersetsung τοη Biecyanoithyläther kann an anderen
Stellen in dem Verfahren iur Abtrennung und Reinigung von
Adiplnsäurenitril stattfinden. Jedoch würden diese Stellen nicht in des Maße sweekmäBig und bequem sein «ie der vorstehend
beschriebene Ort·
Die Abstreiferbesehiokung wird der Abetreifereinriehtung
18 durch, eine Leitung 10 sugef ührt. Tor dem Eintreten in die
Säule oder Kolonne wird aus eines Torratabehälter 12 über
909833/U07
eine Leitung 14- in dl· Bee chicklings leitung 10 eine geringt
Menge an alkalischem Katalysator« wofür nachstehend sur Erläuterurß quarternäree Ammoniumhydroxyd angegeben iat,
abgemessen* Es iet su beachten, daß der Katalysator auoh
in die Säule selbst anstelle In die Besohlekungsleitung
abgemessen werden kann· Sine besondere oder typische Abstmelferbesohlokung
1st in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt.
| Zusammensetsung | einer typischen Abstreifer- hickvnft |
18,00 |
| Bestandteil | % der Zusammensetzung, besofcen auf Gewicht |
1,30 |
| Acrylnitril | 73,84 | 0,85 |
| 3-Hydroxypropionsäurenltril 0,20 | ||
| Propionsäurenitrll | ||
| Adipinsäurenitril | ||
| Biscyanoäthylather | ||
| hochsiedende Stoff·*4* | ||
andere Spuren an Verunreinigungen1'''' 0,83
^Hauptsächlich β-Cyanoeuberfjnsäurenitril
++ Hauptsächlich Bernsteinelurenltril, Cj
1min, Cyanovaleramid und Qyanoraerlansäure
++ Hauptsächlich Bernsteine lurenltril, Cyanocyolopentyliden-
9 098 337 H 07
Besohikkung wird in Mähe des oberen Endes der Säule 18 eingebracht. Diese Säule wird bei la wesentlichen
atmosphärischem Druck betrieben und besitzt gebräuchlicherweise mine Bodentemperatur τοη 200 bis 22O0C. Die Temperatur
durch die Säule ändert sioh, d.h. die Bodentemperatur ist
größer als diejenige am oberen End·. Die Bodentemperatur der Säule kann im Bereioh τοη 150° bis 2500C liegen. Biseyanoäthyläther
wird katalytisch su Acrylnitril und 3-3ydroxypropionsäurenitril
»ersetzt, '^rialkylamin, Uonohydroxyalkohol
oder Alken, katalytisch erzeugtes Acrylnitril, das in der Beschickung bereits vorhandene Acrylnitril, Wasser und Proplonsäurenitril
werden oben durch die Leitung 20 abdestilliert, laoh Kondensation des als Kopfprodukt abgehenden Strome trennt
sioh dieser im der Trenn- oder Dekantlerelnriehtung 22 unter
Bildung einer organischen und einer wäßrigen Schicht· Die Acrylnitril, Propionsäurenitril und Wasser enthaltende organisch
Schicht wird durch eine Leitung 30 abgezogen. Die wäßrige Schient aus Wasser und einer geringeren Menge an
Acrylnitril wird aus der Dekantiereinrichtung 22 durch die
Leitung 24 abgezogen. Sin Teil der wäßrigen Sehloht wird als Rücklauf im Kreislauf der Kolonne 18 über eine Leitung 26
zurückgeführt, während der Rest über eine Leitung 28 zu
einer Destillationssäule für die Rückgewinnung·γοη Acrylnitril
fließt· Sin Rückstand·trom aus dem gemäß der Erfindung behandelten
rohen Adiplneäurenltril wird aus der Säule 18 durch
909833/U07
eine Leitung 32 abgezoen. Dieser Muckstandstrom besitzt
eine typische Zusammensetzung, wie in der nachstehenden Tabelle II gezeigt ist.
»abelle II
Typische Zusammensetzung des Abstreiferrüekstands
3-Hydroxypropionsäurenitril 2-Methylglutareäurenitri1
hochsiedende Stoff· 2-Cyanocyclopentylidenimin
Mit einem Zusatz von 13 Teilen Je Million Teile an Tetramethylammoniumhydroxyd
zur Beschickung
0,30 5,49 0,32
90,75 3,66 0,38 0,39 0,17
Hochsiedende Stoffe sind hauptsächlich 4-Cyanosuberineäure·
nitril und ander· Acrylnitriloligomere von höherem Molekulargewicht·
Sie Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen
näher erläutert·
909833/U07
BAD
25 g Bi9:c*anoäthy lather und 1 g einer wäßrigen Lösung
Hit einer Konzentration von 25 Gew.-% an Tetraaethylammoniuahydroxyd
wurden in einen 100 al Sundkolben eingebracht, der alt einer Theraometerhülae versehen war. Dieser Kolben
wurde alt einea Heizaantel, Destillationsaufsatx, Kühler
und einer Aufnahmeeinrichtung verbunden. Der Kolben wurde bis auf eine Temperatur von 124°C erhitzt, bei welcher die
Abdestillation als Kopfprodukt von dem Material einsetzt··
Die Temperatur des Kolbens wurde während einer Dauer von
4 Minuten auf150°C gesteigert und an diesem Endpunkt auf
Raumtemperatur gekühlt· Das als Kopfprodulct abdestillierte'
Kondensat wog 6,24 g und enthielt 5»99 g (96%) Acrylnitril,
Diese* Versuch zeigt, daß Bis-cyanoäthylathe? wirksam in
Gegenwart eines alkalischen Katalysators unter Bildung von Acrylnitril zersetzt werden kann·
Eine Reih· von Kontinuierlichen Destillationen wurde ausgeführt, wobei eine Beschickung der in der nachstehenden
Tabelle III angegebenen Zusaaaensetzung auf den obersten
Boden einer 10 Böden aufweisenden Oldershaw-Kolonne von etwa
5 ca (2 inches) gebracht wurde. Di· Destillationsgase ward·
auf einea elektrisch beheizten Saskia«* Aufkocher Bit einer
Oberlaufanordnung für das kontinuierliche Abziehen von Desttllationarüokständen
angebracht«Als Kopfprodukt abgehend·
909833/U07
Dämpfe wurden in einem Glaskühler kondensiert und das Kondensat
strömte zu einer Dekantiereinrichtung, in welcher eine obere Schicht, die Acrylnitril Fropions-iurenitril und
Wasser enthielt, von einer unteren wäßrigen Schicht alt ein·»
Gehalt von etwa 7 Gew.—% an Acrylnitril abgetrennt·
Die Beschickung wurde der Säule alt eine» Ausmaß von
11675 g Je Stunde zugepumpt· Die w&ßrlge untere Schicht
aus der Dekantiereinrichtung wurde in das obere Ende der Säule als Rücklauf bei einem Ausmaß von 360 g Je Stunde nurückgeiü
führt· Die Yerweilselt des Rückstands In dam Aufkocher bei ·4λ
einem Rückttandabzugsauaaaß von 360 g je Stunde betrug
2 Stunden. SIt Aufkoohertemperatur wurde bei 200 bis 21C°Q
geaalt en, während die Is pf, temperatur la Bereich voa 80°
Hs 850C lag.
Sine Versuchsreihe wurde unter Anweniya^ <U* vorstehend
beschriebenen Arbeitsbedingungen und unter Verwendung von verschiedenen Katalysatoren und Katalysatorkonsentrationen
ausgeführt· Bei eine» der Ansätse wurde kein alkalischer
Katalysator der Beschickung sugesetst· Die Versuch· sind
la du.? nachstehenden Tabelle III xusaaaengefaßt· Di· Zusaasind
In Gewiohtsproxeat ausgedrückt·
BAD 909833/U07
gabel!» III
Ergebnis«· τοη Versuchen unter Verwendung τοη
alkalischen latalysatoren zur Zersetzung τοη Bisoyanoathylather
Zuaam- Mit Zusatz Hit Zusatz Mit Zuaenset-(Ohne
vo» 13 Tel von 310 Tei- satz τοη
zung deB^ata- len je Mil- len je 130 Teilet
Beaciiik- Iysa- lion an Million an je MiI-
llxL,an KOBTzur
kunfft»
Stroms
Stroms
tor TMAOH* zur Besohikkung
TBAOH' sur Beachiokkung
Beschikkung
Propionsäurenitril, %
yp
ionsäurenitril
ionsäurenitril
73,84 0,25 0,30 5«43
0,20 2,75 3,49
2-Methylglutar-
«äurenitril,* 0,11 0,58 0,32
Adipinsäureiil
18,00 86,83 90,75
hochsitileniie
Btofί·\ % 0,85 3,29 3,66
2-Cyanooyοlopen-
tylidenisda,% 0,01 0,31 0,38
säur«9% 0,18 0,32 0,39
äther, % 1,30 4,93 0,17
0,23
1,65 0,40 93,20 2,98 0,06 0,85 0,00
0,14
0,64 0,53 92,57 3,95 0,21
0,53 0,00
909833/U07
^--Cyanosuberinsaurenitril und andere Acrylnitrileligomere
von höherem Molekulargewicht,
(2) TMAOH ist Tetramethylammoniumhydroxyd
(3) TBAfiH ist Tetrabutylammoniumhydroxyd
(4) EOH ißt Kaliumhydroxyd
Wie aus den in der vorstehenden Tabelle III aufgeführtten
Werten ersichtlich ist, bewirkt der Zusatz in einer Konzentration bis herat zu 13 Teilen Tetramethylammoniumhydrojcyd
je Million Teile der Beschickung eine Zersetung
von über 95 Gew.-# des Biscyanoathyläthers. Tetrabutylajcmoniumhydroxyd
und Kaliumhydroxyd waren ebenfalls wirksam.
In vorteilhafter Weise wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Steigerung der Ausbeute an Adipinsäurenitril,
welches elektrolytisch aus Acrylnitril erzeugt wird, geschaffen. Überdies ist gemäß der Erfindung ein Verfahren, zur
wirksamen Entfernung von Bis-cyanoäthylather aus dem
in rohen Adipinsäurenitril vor dem lintreten/die Adipinsäureni-
trilBeinigungs-Destillationskette vorgesehen.
909833/1407
Claims (8)
1. Verfahren zur katalytischen Herstellung von Acrylnitril
aus Biscyanoäthylather, dadurch gekennzeichnet, daß man
den Biscyanoäthyläther in Gegenwart einer geringen Menge eines Alkalischen Katalysators erhitzt·
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
den Biecyanoäthylather auf eine Temperatur zwischen 70 und
2500O erhitzt.
3. Verfahren nach Anspruch 3 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man den alkalischen Katalysator In einer Menge von wenigstens
0,001%, bezogen auf das Gericht des Biaeyanoäthylathers
verwendet·
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man als alkalischen Katalysator min
insbesondere quarternäres Ammoniumhydrojcyd, w^e/Tetramethylammoniumhyaro-
xyd, verwendet.
5· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeiohnet,
daß man
«) ein« geringe Menge eines alkalischen Katalysators in
einen Strom aus Acrylnitril, Adipinsäurenitril, Pro~
pionsäurenitrll, Biscyanoäthyläther und 3-Hydroxypropionsöurenitril
abmißt,
909833/U07
b) den Strom mit dem alkalischen Katalysator einer erhitzten Zone zuführt und
c) den ßtrot zur Entfernung von Acrylnitril und Propionsäurenitril
daraus destilliert·
6. Verfahren nach Anpsruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß
der der erhitzten Zone zugeführte Strom wenigstens 1 Teil ja Hillion Teile an alkalischen Katalysator, bezogen auf da·
Gewicht des Stroms,enthalt,
7· Verfahren nach Anspruch 5t dadurch gekennzeichnet, daß
dl« Höchsttemperatur in der erhitzten Zone zwischen 150°
und 25O0O beträgt.
8. Verfahr«* nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Destillation c ■" in wesentlichen atmosphärisch·»
Brück ausführt.
BAD
909833/U07
Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US381434A US3280168A (en) | 1964-07-09 | 1964-07-09 | Catalytic acrylonitrile production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1543213A1 true DE1543213A1 (de) | 1969-08-14 |
Family
ID=23505001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19651543213 Pending DE1543213A1 (de) | 1964-07-09 | 1965-07-09 | Verfahren zur katalytischen Herstellung von Acrylnitril aus Biscyanoaethylaether |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3280168A (de) |
| AT (1) | AT264492B (de) |
| BE (1) | BE666700A (de) |
| CH (1) | CH454119A (de) |
| DE (1) | DE1543213A1 (de) |
| GB (1) | GB1089054A (de) |
| IL (1) | IL23897A (de) |
| LU (1) | LU49032A1 (de) |
| NL (1) | NL6508778A (de) |
| NO (1) | NO116078B (de) |
| SE (1) | SE312135B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0136851A2 (de) * | 1983-09-07 | 1985-04-10 | BP Chemicals Limited | Chemisches Verfahren, betreffend Ether und Amine |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6601722A (de) * | 1965-02-10 | 1966-08-11 | ||
| US3479389A (en) * | 1967-03-16 | 1969-11-18 | Monsanto Co | Production of olefinic nitriles by catalytic dehydration of monohydroxylated paraffinic nitriles and subsequent flash distillation |
| US3674653A (en) * | 1969-05-01 | 1972-07-04 | Asahi Chemical Ind | Method of the purification of catholytes |
| US4072713A (en) * | 1972-07-27 | 1978-02-07 | Phillips Petroleum Company | Method for separating tetraalkylammonium salts |
| US4128571A (en) * | 1977-10-27 | 1978-12-05 | Monsanto Company | Thermal conversion of 4-cyano-suberonitrile to acrylonitrile |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2448979A (en) * | 1940-06-19 | 1948-09-07 | Hopff Heinrich | Process for the production of beta, beta'-dicyano diethyl ether |
| US2382036A (en) * | 1941-01-10 | 1945-08-14 | Resinous Prod & Chemical Co | Bis(2-cyanoethyl) ether and process for making same |
| US2770640A (en) * | 1954-09-23 | 1956-11-13 | Monsanto Chemicals | Cyanoethylation of ketones |
| US2790818A (en) * | 1954-09-23 | 1957-04-30 | Monsanto Chemicals | Cyanoethylation of organic sulfur compounds |
| US2816130A (en) * | 1955-04-06 | 1957-12-10 | Monsanto Chemicals | Preparation of beta, beta'-oxydipropionitrile |
| US2832798A (en) * | 1955-06-30 | 1958-04-29 | American Cyanamid Co | Preparation of acrylonitrile from beta, beta'-oxydipropionitrile |
| US3024267A (en) * | 1959-09-03 | 1962-03-06 | Standard Oil Co | Preparation of hydracrylonitrile |
-
1964
- 1964-07-09 US US381434A patent/US3280168A/en not_active Expired - Lifetime
-
1965
- 1965-07-06 IL IL23897A patent/IL23897A/xx unknown
- 1965-07-06 GB GB28643/65A patent/GB1089054A/en not_active Expired
- 1965-07-07 SE SE8993/65A patent/SE312135B/xx unknown
- 1965-07-08 NO NO158853A patent/NO116078B/no unknown
- 1965-07-08 NL NL6508778A patent/NL6508778A/xx unknown
- 1965-07-09 LU LU49032D patent/LU49032A1/xx unknown
- 1965-07-09 CH CH965565A patent/CH454119A/de unknown
- 1965-07-09 AT AT626065A patent/AT264492B/de active
- 1965-07-09 DE DE19651543213 patent/DE1543213A1/de active Pending
- 1965-07-09 BE BE666700D patent/BE666700A/xx unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0136851A2 (de) * | 1983-09-07 | 1985-04-10 | BP Chemicals Limited | Chemisches Verfahren, betreffend Ether und Amine |
| EP0136851A3 (en) * | 1983-09-07 | 1985-06-19 | Bp Chemicals Limited | Chemical process involving ethers and amines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6508778A (de) | 1966-01-10 |
| NO116078B (de) | 1969-01-27 |
| BE666700A (de) | 1966-01-10 |
| SE312135B (de) | 1969-07-07 |
| CH454119A (de) | 1968-04-15 |
| LU49032A1 (de) | 1966-01-10 |
| IL23897A (en) | 1969-06-25 |
| GB1089054A (en) | 1967-11-01 |
| US3280168A (en) | 1966-10-18 |
| AT264492B (de) | 1968-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE925775C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol | |
| DE1543213A1 (de) | Verfahren zur katalytischen Herstellung von Acrylnitril aus Biscyanoaethylaether | |
| DE1493971C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung einer Phenolfraktion mit vermindertem Gehalt an alpha Hydroxycarbonyl verbindungen | |
| EP0322537A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Ketonen durch Isomerisierung von Epoxiden | |
| DE1146067B (de) | Verfahren zum Reinigen von Phenol | |
| EP0080572A1 (de) | Verfahren zur Herstellung reinen Methylals | |
| DE1618943B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Beta-Methylmercaptopropionaldehyd | |
| DE2645281A1 (de) | Verfahren zur herstellung von isophoron | |
| DE3319651A1 (de) | Verfahren zur destillativen gewinnung von ameisensaeure | |
| DE2429935B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin | |
| DE1227914B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(1, 2-Dithia-cyclopentyl)-5-pentansaeure | |
| DE685030C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen | |
| DE1126886B (de) | Verfahren zur Reinigung von Phenol, das durch Zersetzen von Cumolhydroperoxyd gewonnen worden ist | |
| DE951088C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol und Nebenprodukten | |
| DE1202778B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Aufarbeitung von Essigsaeure enthaltenden Gemischen | |
| DE1618612A1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsaeure aus waessriger Rohsaeure | |
| DE1002305C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von methanolfreiem Methylal | |
| DE69331877T2 (de) | Verfahren zur verbesserung der pechausbeute aus kohlenteer | |
| DE1643617C3 (de) | ||
| DE4301554C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diethoxymethan | |
| DE1172687B (de) | Verfahren zur Reinigung von Dioxolan | |
| DE2113858C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3 Dichlorbutadien-(1,3) | |
| DE1643402C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Diphenylphenol | |
| DE1241430B (de) | Verfahren zur Herstellung von primaeren aliphatischen Alkoholen | |
| DE749150C (de) | Verfahren zur Herstellung von ringfoermigen Acetalen des Formaldehyds |