DE1543127C - 2,2 Bis-(4,4-ditert.butylperoxycyclo hexyl)-propan und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf das bisher unbekannte 2,2-Bis-(4,4-ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan und auf ein Verfahren zu dessen Herstellung.

Natürlicher und synthetischer Kautschuk, wie Kopolymere des Äthylens, CH₂=CH-Gruppen enthaltende Monomere, Silicon-Kautschuk und Polyurethan-Kautschuk können bekanntlich mit peroxydischen Vernetzungsmitteln, wie Dicumylperoxyd und tert.Butylcumylperoxyd, vernetzt werden.

Es wurde gefunden, daß das bisher unbekannte 2,2-Bis-(4,4-ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan als Mittel zur Vernetzung von synthetischem und natürlichem Kautschuk dem für diesen Zweck am meisten geeigneten Peroxyd, nämlich dem Dicumylperoxyd, in seiner Wirkung fast gleich ist und außerdem die .weiteren Vorteile aufweist, daß die mit diesem Peroxyd vernetzten fertigen Erzeugnisse keinen unangenehmen Geruch haben.

Das neue Peroxyd wird in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von 2,2-Bis-(4-ketocyclohexyl)-propan in Benzol in Gegenwart katalytischer Mengen Schwefelsäure bei Temperaturen von etwa 0 und 50° C mit tertiärem Butylhydroperoxyd erhalten und das während der Reaktion gebildete Wasser azeotrop unter vermindertem Druck abdestilliert.

Beispiel

Ein Gemisch aus 118 g (0,5MoI) 2,2-Bis-(4-ketocyclohexyl)-propan, 281 g (3 Mol) tert-Butylhydroperoxyd und 0,8 ml 70%ige Schwefelsäure in 600 ml Benzol wurde auf eine Temperatur von 40° C erhitzt. Das während der Reaktion gebildete Wasser wurde durch azeotropische Destillation mit Benzol unter vermindertem Drück entfernt. Während der Abtrennung des Wassers wurde das Benzol in das Reaktionsgemisch zurückgeführt. Diese Behandlung wurde während 2 Stunden bei einer Bodentemperatur, von maximal 40° C fortgesetzt.

Hierauf wurde das Reaktionsgemisch mit 100 ml 5°/oigem Natriumbikarbonat und durch zweimalige Behandlung mit 250 ml Wasser von der Säure befreit. Danach wurde zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Vakuum bei 40° G eingedampft. Es wurde 28Qg rohes. Peroxyd erhalten, das. in einem Gemisch von. 420 ml Äther und 980 ml Äthanol gelöst und durch Abkühlen bis auf 0⁰C auskristallisiert wurde.

Nach der Filtration wurden 228 g weißes kristallines 2,2-Bis-(4,4-ditert.butylperoxycycIohexyI)-propan in einer Ausbeute von 81 %>, berechnet auf 2,2-Bis-(4-ketocyclohexyl)-propan, erhalten.

Aktiver

Sauerstoffgehalt 11,30 Vo (theoretisch 11,43 Ve)

C 66,21 Va (theoretisch 66,43 °/o)

H 10,38 Ve (theoretisch 10,71⁰Zo)

Patentansprüche:

1. 2,2 - Bis - (4,4 - ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan.

2. Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(4,4-ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2,2-Bis-(4-ketocyclohexyl)-propan in Benzol in Gegenwart katalitischer Mengen Schwefelsäure bei Temperaturen von etwa 0 und 50° C mit tertiärem Butylhydroperoxyd umsetzt und das während der Reaktion gebildete Wasser azeotrop unter vermindertem Druck abdestilliert.

Claims (2)

Die Erfindung bezieht sich auf das bisher unbekannte 2,2-Bis-(4,4-ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan und auf ein Verfahren zu dessen Herstellung. Natürlicher und synthetischer Kautschuk, wie Kopolymere des Äthylens, CH2=CH-Gnippen enthaltende Monomere, Silicon-Kautschuk und Polyurethan-Kautschuk können bekanntlich mit peroxydischen Vernetzungsmitteln, wie Dicumylperoxyd und tert.Butylcumylperoxyd, vernetzt werden. Es wurde gefunden, daß das bisher unbekannte 2,2-Bis-(4,4-ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan als Mittel zur Vernetzung von synthetischem und natürlichem Kautschuk dem für diesen Zweck am meisten geeigneten Peroxyd, nämlich dem Dicumylperoxyd, in seiner Wirkung fast gleich ist und außerdem die .. weiteren Vorteile aufweist, daß die mit diesem Peroxyd vernetzten fertigen Erzeugnisse keinen unangenehmen Geruch haben. Das neue Peroxyd wird in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von 2,2-Bis-(4-ketocyclohexyl)-propan in Benzol in Gegenwart katalytischer Mengen Schwefelsäure bei Temperaturen von etwa 0 und 50° C mit tertiärem Butylhydroperoxyd erhalten und das während der Reaktion gebildete Wasser azeotrop unter vermindertem Druck abdestilliert. Beispiel Ein Gemisch aus 118 g (0,5MoI) 2,2-Bis-(4-ketocyclohexyl)-propan, 281 g (3 Mol) tert.Butylhydroperoxyd und 0,8 ml 70°/oige Schwefelsäure in 600 ml Benzol wurde auf eine Temperatur von 40° C erhitzt. Das während der Reaktion gebildete Wasser wurde durch azeotropische Destillation mit Benzol UHter vermindertem Druck entfernt. Während der Abtrennung des Wassers wurde das Benzol in das Reaktionsgemisch zurückgeführt. Diese Behandlung wurde während 2 Stunden bei einer Bodentemperatur von maximal 40° C fortgesetzt. Hierauf wurde das Reaktionsgemisch mit 100 ml 5°/oigem Natriumbikarbonat und durch zweimalige Behandlung mit 250 ml Wasser von der Säure befreit. Danach wurde zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Vakuum bei 40° G eingedampft. Es wurde 280 g rohes Peroxyd erhalten, das in einem Gemisch von. 420 ml Äther und 980 ml Äthanol gelöst und durch Abkühlen bis auf 00C auskristallisiert wurde. Nach der Filtration wurden 228 g weißes kristallines 2,2-Bis-(4,4-ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan in einer Ausbeute von 81 °/o, berechnet auf 2,2-Bis-(4-ketocyclohexyl)-propan, erhalten. Aktiver Sauerstoffgehalt 11,30 °/o (theoretisch 11,43 °·/β) C 66,21 "/ο (theoretisch 66,43 %) H 10,38 Va (theoretisch 10,710Zo) Patentansprüche:

1. 2,2 - Bis - (4,4 - ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan.

2. Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(4,4-ditert.butylperoxycyclohexyl)-propan, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2,2-Bis-(4-ketocyclohexyl)-propan in Benzol in Gegenwart katalitischer Mengen Schwefelsäure bei Temperaturen von etwa 0 und 50° C mit tertiärem Butylhydroperoxyd umsetzt und das während der Reaktion gebildete Wasser azeotrop unter vermindertem Druck abdestilliert.