DE1542680C - Hydraziniumsalze - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind Hydraziniumsalze der allgemeinen Formel

N —N —R / \

H CHj

in der R einen gegebenenfalls durch ein Chlor- oder Bromatom substituierten gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und X das Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet.

Es ist bekannt, Chlorcholinchlorid (CCC) zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums zu verwenden. Seine Wirkung befriedigt jedoch nicht ganz.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen Hydraziniumsalze bei zahlreichen Pflanzen, insbesondere bei Getreide, z. B. Weizen, Roggen, Gerste und Hafer, aber auch bei Dikotylen (z. B. Sonnenblumen, Tomaten) und verschiedenen Zierpflanzen, wie Poinsettien und Chrysanthemen, eine Reduzierung des Längenwachstums bewirken.

Die behandelten Pflanzen weisen demgemäß einen gedrungenen Habitus auf; fernerhin ist auch eine dunklere Blattfärbung zu beobachten.

Die Wirksamkeit der Verbindungen geht auf das Kation zurück, so daß zahlreiche Anionen verwendet werden können. Anionen phytotoxischer Säuren sollen jedoch nicht verwendet werden, wenn allein auf die Beeinflussung des Pflanzenwachstums und nicht auf eine Abtötung der Pflanzen Wert gelegt wird. Geeignete Säuren sind beispielsweise: Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Kohlensäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, Schwefelsäuremonomethyl- oder -äthylester, 2-Äthylhexansäure_r Acrylsäure, Malein-, Bernstein-, Adipinsäure, Ameisensäure, Chloressigsäure, p-Toluolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure.

Die Verbindungen können den Pflanzen sowohl über den Boden als auch durch Spritzung über das Blatt zugeführt werden. Sie lassen sich aber auch vorteilhaft im "Gemisch mit üblichen Dünge- und Pflanzenschutzmitteln sowie anderen Trägerstoffen anwenden. Zur Erhöhung der Wirksamkeit können auch Netzmittel beigemischt werden. Außer der Boden- und Blattbehandlung kann auch eine Beizung des Saatgutes vorgenommen werden. ^Infolge der relativ hohen Pflanzenverträglichkeit kann die Aufwandmenge stark wechseln, beispielsweise bis zu 15 kg Wirkstoff je Hektar. Im allgemeinen sind aber Gaben von 0,5 bis 5 kg/ha als ausreichend anzusehen.

Die Herstellung der neuen Verbindungen kann nach verschiedenen Methoden erfolgen. Im allgemeinen wird man von einem bereits partiell alkylierten Hydrazin ausgehen, das man mit einem großen Überschuß an Alkylhalogenid umsetzt; daher tritt bei den partiell alkylierten Hydrazinen der neue substituierte oder unsubstituierte Alkylrest im allgemeinen an das Stickstoffatom, das schon die meisten Alkylgruppen trägt.

Die quaternären Hydrazoniumsalze sind oft stark hygroskopisch.

Im folgenden Beispiel wird die Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung beschrieben: In einen Überschuß (1300 Gewichtsteile) 1,2-Dichloräthan werden .bei 70 bis 80°C unter gutem Rühren 90 Gewichtsteile Ν,Ν-Dimethylhydrazin eingetropft. Die Reaktion ist exotherm. Man läßt 1 bis 2 Stunden nachreagieren, saugt das kristalline Produkt ab und erhält das N,N - Dimethyl - ([I - chloräthyl) - hydraziniumchlorid, das nach dem Umkristallisieren aus Alkohol—Essigsäureäthylester einen Schmelzpunkt von 116 bis 117°C hat. Das überschüssige 1,2-Dichloräthan kann nach Beendigung der Reaktion und nach dem Abtrennen des Hydraziniumchlorids erneut für eine Umsetzung verwendet werden.

Die übrigen Verbindungen werden in entsprechender Weise hergestellt.

Nachfolgend sind die Schmelzpunkte von einigen der Wirkstoffe aufgeführt.

Ν —Ν —R

H CH.,

25 R	χ .	Fp.	C
Propargyl	Chlorid	127 bis 129°	C
/i-Bromäthyl	Chlorid	133 bis 134°	C
Methallyl	Chlorid	107 bis 108°	C
3° ^-Chloräthyl	Chlorid	116 bis 117°	C
Äthyl	Chlorid	216 bis 217°
Allyl	Chlorid	53°C	C
Λ-Chlorbutyl	Chlorid	185 bis 188°

.

In den folgenden Beispielen wird die Wirkung der Stoffe bei verschiedenen Pflanzen aufgezeigt.

CMH = N,N-Dimethyl-(/<-chloräthyI)-hydraziniumchlorid.

, Beisp.iel 1

Roggenpflanzen (Petkuser Sommerroggen) wurden in Glasgefäßen mit einem Durchmesser von 11,5 cm bei entsprechender Nährstoffdosierung auf einem lehmigen Sandboden angezogen. Bei einer Wuchshöhe von etwa 7 cm erfolgte die Spritzbehandlung mit einer wäßrigen Lösung entsprechend 6 kg/ha Wirkstoff. Die Veränderungen im Längenwachstum der Pflanzen 6 Wochen nach der Behandlung gehen aus den folgenden Meßwerten hervor:

Behandlung

Unbehandelt ..
CCC*), 6 kg/ha
CMH, 6 kg/ha.

Pflanzenhöhe cm relativ

17,2 17,4 14,5

100 102

84

*) N.N.N-Trimethyl-^chlorüthyl-ammoniumchlorid (Chlorcholinchlorid).

B e i s ρ i e 1 2

Haferpflanzen (Sorte Flämingstreue) wurden unter den gleichen Bedingungen wie unter Beispiel 1 angezogen. Die zu prüfenden Wirkstoffe wurden hier ani Tage der Aussaat als wäßrige Lösung in den Boden eingebracht. Nach 6 Wochen konnte folgende Wirkung festgestellt werden:

Behandlung

Urtbehandelt ..
CCC, 12 kg/ha
CMH, 12 kg/ha

Pllanzenhöhe

relaliv

30,9 29,1 26,5

100 94 86

Beispiel 3

Unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 wurde Sommergerste (Sorte Breuns Wisa) mit 12 kg/ha CMH und mit der gleichen Menge CCC jeweils in Form wäßriger Lösungen behandelt. Die Wirkung der angewandten Mittel nach 6^l/₂ Wochen geht aus den folgenden Angaben hervor:

Behandlung	Beis	cm	Pflanze	nhöhe relaliv
Unbehandelt ...	31,1		100
CCC, 12 kg/ha CMH, 12 kg/ha	27,8 27,5 ρ i e 1 4		89 82

Unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 wurden Weizenpflanzen (Sorte Heines Koga) angezogen. Die Behandlung erfolgte sowohl über den Boden am Tage der Einsaat als auch als Blattspritzung auf die etwa 7 cm hohen Pflanzen. Das Ergebnis 7^l/₂ bzw. 6¹Z₂ Wochen nach der Behandlung zeigt folgende Tabelle:

Bodenbehandlung

Pfian/enhöhe

■Unbehandelt ..
CCC, 3 kg/ha .
CCC, 12 kg/ha
CMH, 3 kg/ha
CMH, 12 kg/ha

relativ

100 92

74 82 72

Spritzbehandlung

Unbehandelt .
CCC, 6.kg/ha
CCC, 9 kg/ha
CMH, 6 kg/ha
CMH, 9 kg/ha

Pflunzciihöhe

20,6 17,2 17,6 16,7 16,7

relativ

100 84 85 81 81

lehmiger Sand, pH 7,0,
abschlämmbare Teile: 19,7%, Sorptionskapazität (T-Wert): 7,66 mval/ 100 g Boden.

Düngung

1 g N als Ammoniumnitrat,

1 g P2O5 als ^sek. Kaliumphosphat,

1,33 g K₂O als sek. Kaliumphosphat.

Versuchspflanze

Sommerweizen, Sorte Opal.

In die vorbereiteten Gefäße wurden jeweils 31 Weizenkörner (später auf 14 Pflanzen vereinzelt) eingesät. Unmittelbar nach der Einsaat erfolgte die Zufuhr der zu prüfenden Substanzen in einer Aufwandmenge von jeweils 9,42 mg/Mitscherlich-Gefäß, entsprechend 3 kg/ha. Während der Versuchsperiode wurde die Wasserzufuhr auf 60% der maximalen Wasserkapazität des Bodens bemessen.

Die an den reifen Pflanzen vorgenommene Messung der Halmlänge hat für die einzelnen Verbindungen folgende Werte ergeben: ·

	Halmlänge	relativ
Verbindung	absolut	%
	cm	100
Unbehandelt (Kontrolle) ...	90,8
CCC (Ν,Ν,Ν-Trimethyl-
(/i-chloräthyl)-ammonium-		91 7
chlorid) ........	83,3
CMH Ν,Ν-Dimethyl- .
(/f-chloräthyl)-		77,9
hydraziniumchlorid	70,7
N,N-Dimethyl-N-(/i-brom-
äthyl)-hydrazinium-		79,0
bromid	71,7
Ν,Ν-Dimethyl-N-aUyl-		84,8
hydraziniumchlorid	77,0
N,N-Dimethyl-N-(/i-chlor-
äthyl)-hydrazinium-
/i-naphthalinsulfonsäure-		89
salz	81

40

45 Wie aus den obigen Angaben zu entnehmen ist,

zeigten die in diesem Versuch geprüften Hydrazoniumderivate eine dem CCC deutlich überlegene Wirkung.

In weiteren Versuchen konnte festgestellt werden,

daß auch N,N-Dimethyl-N-(/f-methyl-allyi)-hydraziniumchlorid, N₅N - Dimethyl - N - propargyl - hydraziniumchlorid, N,N - Dimethyl - N - äthyl - hydraziniumbromid in gleicher Weise wie die obengenannten Hydrazinderivate biologisch wirksam sind.

55

B e i s ρ i e 1 5.

In einem Vegetationsversuch in Mitscherlich-Gefäßen wurde ein Wirkungsvergleich zwischen verschiedenen Wirkstoffen vorgenommen:

Claims (1)

1. Patentansprüche:
   1. Hydraziniumsalze der allgemeinen Formel

   \ /^CHi

   N —N —R

   Χ^Θ

   H CH₃

   in der R einen gegebenenfalls durch ein Chlor-

   5 6

   oder Bromatom substituierten gesättigten oder 2. N,N- Dimethyl -/ί - chloräthyl - hydrazinium-

   ungesättigten aliphatischen KohlenwasserstofTrest chlorid.

   mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und X das Anion 3. Verwendung von Hydraziniumsalzen, wie im

   einer anorganischen oder organischen Säure be- Anspruch 1 gekennzeichnet, zur Hemmung des

   deutet. 5 Pflanzenwachstums. ■