DE1542150A1

DE1542150A1 - Verfahren zur Herstellung von moussierenden Verbindungen

Info

Publication number: DE1542150A1
Application number: DE19661542150
Authority: DE
Inventors: Mccarthy Michael Joseph; Darbee Leonard Ray; Knapp Kenneth Warren
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1965-12-14
Filing date: 1966-12-13
Publication date: 1970-05-21
Also published as: ES333964A1; GB1157080A; NL6617541A; FR1504992A; US3441388A; BE690979A

Description

DR. F. ZUM8TEIN - DR. E. A88MANN DR. R. KOENIQSBERQER - DIPL-PHY8. R. HOLZBAUER

TELEFON= «β ·4 re und «IB 11 IMONOHlNi,'

TEUEOKAMMC: ZUMPAT snAUHAUMTRA··« *fm POSTSCHECKKONTO: MDNOHCN 0)1 ·β

BANKKONTO:
BANKHAU· H. AUFHXUSER

O.L. 1364
Ar/sb

Belegexemplar Darf racM geändert werten Corporation, Hew York« H.T,/USA Verfahren sur Herstellung von moussierenden Verbindungen

Sie vorliegende Erfindimg betrifft eine Gruppe tcc nm·» Verbindungen, die beim Einbringen in Wasser moussieren, und außerdem ein neu·« Verfahren sur Herstellung die&tr Verbindungen, die diese moussierende Sigensshafi aufweise^·

Bestimmte Perborat-abgeleitete Verbindungen, die beim Einbringen in Wasser oder andere Ähnliche lösungsmittel, wit s.B. Alkohol, gasförmigen Sauerstoff abgeben, «lad bereite bekannt. Im allgemeinen werden diese Verbindungen durch £rhits«n το» P«rboratsals«n in Cblichen Eeaktionskolben oder in Rotierbehttltem hergestellt, wobei ¥aes«rdampf wHhrend der Qmandlung entfernt wird· früher· forsch·* haben auch gefunden» dafi dl· Reaktion durob lrhit*«n miter Vakuum oder duroh £«lt«m eines trockenen inerten Gases oder von Luft über die erhitste Maste sur Irleichterung der Entfernung von Wasserdampf ge-

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steigert werden kann· Dl··· Technik, dl· la Laboratories*- aafietab κατ ttawandlung roa PezfeesatraxblnAwigca wl· amtrioa*- perborat angewandt mode, my ni&l&t wlr&me bei de* Herstng «öderer Verbindungen, dl· bela Einbringen la Vuitr effer~ yeesieren.

Es 1st ein Ziel der Torlleg«ad«si Irfladnas» ·1β· am· Oa··· Ton Verbindungen herituatellen, dl· la Vase«r sa vohAmen rermugen und die einen gleiobn&eigen "gnaifOralgen SÄueretoff·- Gehalt Aufweisen.

Kin weiteres Ziel der Erfindung let dl· Heretellunf dieser neuen Verbindungen, dl· la Yaeeer ftuf«nbr*usen Texsögen, alt Hilf· eines einiachen und leioht durehsufunrenden V*rffthicn«» naca dea dl«·· Verbindicügen eoha·!! und wirkungsvoll hergestellt werden kuaaoa.

Be wurde nun g«fnad«&» de· ktctlaat· Terbinduagen, naalloh bestlaat· tels· tob eobtett P«roatyslar«a₉ und be«tlaate Salse, dl· Irlstalllsmtlons-VfcsserstopsrEyd eatbAltsn, und all· Verbindungen der Ha··· toä lain en, laid en oder lalden, dl· Vaeserstoffperoxyd daran tlb«r den Wasserstoff gebunden enthalten, In Produkte umgewandelt werden kBnnen, die aoussieren und la Xontakt alt Wasser gasfUralten Sauerstoff abgeben,

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durch Suspend leren τοη Teilchen die» tr Verbindungen in eines inerten Oaastrosi und Aufrechterhalten des Durohseimlttsabetandes «wischen den feilohen τοη sind eaten· etwa den 0,07-faohen dea Durohaeaeere der falschen, Brnltaea dieser Yerbindungen in suspendierte« Inatand auf eine Temperatur τοη etwa 40 bis etwa 300⁰O₉ jedoch unter den 8ohatlspunkt der Teilchen wMhrend der Ifcwandlung, ble daa wahrend der tkwaodlung gebildete Waaaer entfernt 1st und Isolierung elnea Pro-' duktes alt glelohafteigen Mengen an "gaafSmlgeei Sauere toff·, das Is Kontakt alt Waaeer aouaalert·

Sie Salae τοη echten rywran» Ale anwendbar alnd, elnd eolehe, deren Kation entweder ein AUaliaatall» Aaaoniua oder ein Erdalkalimetall let und deren Anion entweder ein Mono- oder Slpersulfat» -perphoaphat oder -peroarbonat iatt die verwendbaren Salae, die KriataUlaatlone-Vaaaeratoffperoacgrd enthalten» aind eolehe Salae, die Wasserstoffperoxid in ihrer kristallinen Struktur enthalten und deren Kation ein Irdalkaliaetall, Asswalusi oder ein Alkalimetall sein kann und deren Anion τοη einer polybaeiaohem Stars abgeleitet 1st) die Aaine» Aside und Ialde, dl· daran Vasserstoff<-gebundene« Vaaserstoffperosyd aufweiten, uafaseen Harnstoffperoxyd, Melaalnperoxyd, Acttaaidperoxyd, Suooinlaldperosjd und Uretbanperoxyd.

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Der hier verwendete Ausdruck «gasförmiger Sauerstoff" be-

Tou eine« sieht sieh auf den Sauerstoff in der/Peroxyd abstammenden Verbindung, der als gasförmiger Sauerstoff freigesetst wird, wenn die Verbindung in Xontakt alt Wasser kommt·

ßemttß τοπ legender Erfindung gehören die Verbindungen, die behandelt werden können, um ein Fersauerstoffderivat hersusteilen, das im Xontakt mit Wasser moussiert, su drei allgemeinen Typen. Diese sind:

a) Salse von echten Peroxisäuren, nämlich solohe anorganischen Salse, deren Kation entweder ein Erdalkalimetall, Ammonium oder ein Alkalimetall und deren Anion entweder ein Persulfat, Ferphosphat oder Fercarbonat sein kann. Der Ausdruok Persulfat, Perphosphat oder Fercarbonat, wie er in der Beschreibung und in den Ansprüchen benutst wird, besieht sich sowohl auf die Monoperoxy- als auch auf die Dlperoxjantelle· Su diesen Verbindungen gelieren laleonosulfat, AmsoniumperoxTdieulfat, satrlelsulfat, Xalltsiperoxydieulfat, Mognesiumperoxyd!sulfat, Oalclumperoxjrdlsulfat, Vatriumperoxymonophosphat, Kaliumperoxymonophoepbat, Lithiumperoxjdiphosphat, VatrlumperoxTdiphosphat, Kaliumperozydlphosphat, latrlumperosyoarbonat und Kallumperoxycarbonat.

b) Salse, die Kristallisatlone-Waeserstoffperoxyd enthalten,

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näielich Salee von polybaslschen Säuren, deren Kation ent* weder ein Erdalkalimetall, Aaaonlua oder ein Alkalimetall 1st und das gebundenen Wasserstoffperoxyd enthält-, Zn diesen Verbindungen gehören tertiäres AaBonluaphosphatpercxyd_f tertiäres Lithiuephoephatperoxyd, tertiäres Xatriuaphosphatperoxyd, tertiäres Kallumphosphatperoxyd, sekundäres Katriumphosphatperoxyd« sekundäres Kaliunphosphatperoxyd, sekundäres Hagne-β luophosphatperoryd, sekundäres Calcitaiphosphatperoxyd, Natrlumpyrophoflphatperoxyd, Kalluapyrophosphatperoxyd_# Magneßiumpyrophoephatperoxyd, Calcluepyrophoephatperoxyd, Nfttrluatri-polyphosphatperoxyd,

bonatperoxyd, laliumcarbonatperoxyd, fctriueellio*tperoxyd_t Lithlumsulfatperoxyd, Natrieieulfatp^roxyi, MsciMUiiieettlfAtperoxyd, Calciumeulf«tperox3fd und Satri«ioJEyl&tp*ro3cyd»

c) Amine, Aaide oder Znlde, die daran Wasserstoff-gebundenes Wasserstoffperoxyd aufweisen; iu diesen Verbindungen gehören Harnstoffperoxyd, Hclaminperoxyd» AottaMidperoX^d, Suocln- und Urethanperoxjd.

Dl· oben definierten Verbindungen, dl· Toxsugfvel·· «in· Größe von weniger als Zm Ii BurohsMteeer aufwoieen» werden in einen yertikal angebrachten Hohlrohr-Reiüctor «ine«br&eht Ein inertes Gas wird dann aufwärts durch den Boden der Röhre

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Bit einer Geschwindigkeit geleitet, die ausreicht, üb die feilchen im Gasstrom su suspendieren und üb den durchschnittlichen Abstand swischen den feilchen Bindestens bei etwa den 0,07-fachen des DurohBossere der feilchen su halten. Bas Gas, das sub Suspendieren und Auseinanderhalten der !artikel verwendet wird, muß sowohl in hesug auf die ursprünglichen suspendierten feilchen als auch gegenüber dea fertigen suspendierten Endprodukt Inert sein. Zu solchen Gasen geh&ren beispielsweise Argon, Stickstoff, Luft usw.

Die entstandene suspendierte Masse kann dann Bit Hilfe von inneren oder äußeren Vorrichtung·» eoehitit werden. Inneres Erhltsen der feilohen kann durch Srhitaen des aufwärts strömenden inerten Gasstrom*, bis die gewünscht· Temperatur erraioht ist, bewirkt werden. Sine brauchbare äußere Heismethode besteht darin, den sylinderfOmigen Reaktor Bit Hilfe eines geeigneten Heismantels su erhitsen, so daft die Ib Reaktor suspendierten Seilohen durch Übertragung der Hits· durch die Wände des Reaktors erhltst werden.

Das Srhltsen wird bei einer Temperat swlsohen 40 und 30O⁰O

durchgeführt, so daß eine brauchbar« Reaktionsgeschwindigkeit ohne übermäßigen exofherBsn Terlauf erhalten wird. 01« Temperatur der Partikel Ib Reaktor sollte niemals dea Sohaelspunkt

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der darin suspendierten Teilchen fföerseiareiten· Imlls dies geschieht, werden die !«Hoben klebrig und agglomerieren! dadurch werden sie su schwer* am von das uspenierenden Gas getragen su werden«

Die bevorzugte Temperatur der uewantlwng dieser Verbindungen In das gewttneohte Produkt hingt ron der besonderen ismninwdelnden Verbindung ab. So wird s.B. eise Verbindung wie Vatriumpyrophoephatperoaqrd as besten bei einer Temperatur ▼on etwa 110 bis 1X)⁰C umgewandelt« Andere Verbindungen wie Trtnatriuephoephatperoxyd und Batriuaoarbonatperoxyd werden am besten bei Temperaturen von 120 bis 140⁰O, bsw. von 110 bia 120⁰C, umgewandelt. VOnsoht mn die Qssetsung bei höheren Temperaturen durehsufunren_v so wird die Reaktion stlrker exothem· Venn eine Ctasetrang bei diesen höhere» Ten gewUnsoht wird» sollte die Tee der Reaktioespartner laugeasi genug erhöht werden, ua\ su rerhlndern, da· die Reaktion su stark exotherm wird₉ so daß sie auser Kontrolle gerat. Sie genaue Durcheohnittstemperatur der Reaktioa variiert eat* sprechend der epeslellen bei des Iswetsvmg Tervemlete· Terbindung.

luefttslioh su der Kontrolle «er Temperatur der suspendierten feilohen muB der umgebende Vaeserdampfgehalt mater des Punkt

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gehalten werden, bei de· der Wasserdampf dae Peroxyd-abgeleitet« Produkt sersetst. Das heifit, daß der bei des Reaktion freigesetste Wasserdampf, der duroh da« inerte Oaa abgeführt wird, «it solcher Geschwindigkeit entfernt «erden bus, dal vermieden wird, dai der Wasserdampf da« Xadprodukt sereetst. Der genaue Woeeerdampfgehelt, der toleriert werden kann, variiert Bit verschiedenen Auegangererbindungen und miß daher für jede behandelte Verbindung bestimmt werden· In den ■eisten füllen kOnnen Vaaeerdaapfkonsentrationen bie au 20 mg/l toleriert werden ohne Zersetzung der 2ndprodukte. Wenn es β loh jedoch üb Produkte handelt« die empfindlicher gegen Wasserdampf sind, sollte die Waaserdampfkonsentration erniedrigt werden« üb die lersetsung des Xndproduktes an rerhindern. Sine derartige Verbindung, die eine hohe Sapfindliohkeit gegen Wasserdampf aufweist« iet Batritatpereulfat· CieWasserdaBpfkonsentration dee inerten Oases kann kontrolliert werden entweder duroh Verwendung höherer Geschwindigkeiten des suspendierenden Oases« wobei der entwickelte Wasserdampf in ein grOBeree Voleien des suspendiexeaden iasrlem Gases dispergiert wird« oder durch 2)«roafttir«ns der Reaktion bei niedriger Geschwindigkeit, vm die Geschwindigkeit der Wasserdampf entwicklung su rerBindera.

eine geeignete Entfernung des Waseerdampfes ron der Oberfläche der suspendierten Partikel su ersielen ist es notwendig,

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daß die einzelnen Teilchen durch einen durchschnittlichen Zwischenraum von mindestens etwa/O,07-fachen dee Durchmessers der leuchen voneinander getrennt sind. Diese Trennung erlaubt es dem inerten Gas, das während der Umwandlung entwickelte Vase er fortsuapttlen, ohne dad irgendeine lokale Wasseransammlung eintritt, die das Endprodukt lersetsen kann.

Bei der Durchführung der ümsetsung wird la allgemeinen bevorzugt, einen Ausgangsreaktionspartner von einer Grüße von weniger als 2 mm Durchmesser su verwenden. Sine bevorzugte Teilchengröße betragt etwa 0,1 bis etwa 1,0 mm im Durchmesser. Diese Partikelgröße kann nötigenfalls durch einen vorausgehenden Verfahrensschritt des Termahlens bewirkt werden. Die kleineren Teilchen erlauben einen besseren VllzmaiiBtettscn la Reaktor und erleichtern die Entfernung von Wasserdampf von der Oberfläche der Teilchen durch das aufwärts fließende inerte Gas» feines Vermählen erhöht die Oberfläche einer Einheitsprobe des reagierenden Teilchens, was wiederum den Austausch von sowohl Wurme als auch Wasserdampf wthrend der nachfolgenden IJmsetsung erleichtert.

Die 711eßgesohwindigkeit des inerten Oases sollte genügend groß sein, um die reagierenden Teilehen cu suspendieren, so daß der Abstand «wischen den Teilchen mindestens das O₁07-fache

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des Durohsessers der Teilehen betrügt, ei· sollt· jedoch nloht ausreichen, vm einen XeIl der Beschickung oben aus den Reaktor hinaussublaaon· Die erforderliche fliesgesohwlndigkeit, vm dies su erreichen, variiert betrftehtlioh in Abhlnglgkeit τοη der Größe und Oeetalt des Teilchens, der Sichte des η suspendierenden Teilchen« und der Viskosität des suspendierenden Oases. I» allgemeinen wurde eine easstrttsnmgsgesohwindigkeit τοη 5 bis 75 cu/aeo durch den Reaktor als ausreichend gefunden» vm die Teilchen suspendiert und ronelnander wie oben ausgefOhrt getrennt su halten.

Die Torliegende Uasetsung kann entweder ohargenweise oder auf kontinuierlicher Basis durchgeführt werden. Bei ohargenweiser Durchführung wird eine Beschickung des uasusetsenden Salses oder der Verbindung in des Reaktor suspendiert, bei erhöhten Temperaturen während der gewünschten Reaktionszeit behandelt, beispielsweise 2 Stunden sur Qswandlung τοη Iatrisoosphatperogyd bei 120⁰O, und die gcsasrte Charge wird dann entnnesnn. Bei kemtianlerlicher Arbeitsweise wird der Reaktionspartner kontiattierlioh su einer suspettAierten Reaktioneaeise la Reaktor sugesetst und das erhaltene Produkt wird kontinuierlich abgefunrt. Die Geschwindigkeit der Zugabe und die Geschwindigkeit der Entfernung aus der suspendierten Kasse werden relatir su der suspendierten Nasse

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eingoßteilt, so daß die durchschnittliche Verweilseit der sugefügten Reaktionspartner innerhalb der vorgeschriebenen Grenien liegt, beispielsweise von etwa 1/2 bi· 20 Stunden. Gewünseatenfalls kann »ehr ml* ein Reaktor verwendet werden durch Verbinden einer Ylelsmhl dl·*«? Reaktoren In Reine₉ eo dad verschiedene Omwandlungsstufen bei verschiedenen Temperaturen gefahren werden kennen· Beispielsweise kann die Anfangs«· stufe, die bei einer niedrigeren Temperatur bewirkt werden kann, in einem Reaktor durohgeffflkrt werden und nachfolgende Stufen der Umwandlung kunnen In einem oder mehreren suBätsliehen Reaktoren bei steigend höheren Temperaturen durchgeführt werden.

Bach einer Ausfünrungsform der Erfindung wird ein leuohtlgkeltsreglstriergertt in den Gasstrom oberhalb der suspendierten. Seilohen angebracht und die Tempeatur der Seilohen wird kontrolliert, so daJ die Ueechvlndlgkeit der Vasseremtwielclung und dementsprechend die relative feuchtigkeit des Öaaetroms, vorbemtimmte Werte nicht tbersohreltet· Im allgemeinen nimmt bei Bunehmender Temperatur der Teilchen die Geschwindigkeit der Reaktion und somit.die Geschwindigkeit der Vaeeerentwloklung ebenfalls bu. Somit besteht eine einfache und direkte Methode our Xontrolle des Vasserdampfgehalts der umgebenden AtmoBphäre der Reakt ions teilchen darin,

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- 12 die Reaktion« tempere tür en su kontrollieren·

Die erflndungegemäfi hergestellten Produkte sind nütslloh but Tflm^.r.n^i λ ^y j^ggKait yan festen Materialien in Wasser. So können s.B. die vorliegenden mouseierenden Produkte in feste kompakte Massen, s.B .Detergent ientabletten, eingearbeitet werden, um die Bestandteile in der kompakten Masse schnell su dispergieren, wenn sie in Wasser eingebracht wird. Sie Verwendung dieser Produkte in Beimischung Bit anderen Bestandteilen als Detergentien liegt ebenfalls innerhalb dee beabsichtigten Verwendungesveekes·

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie su beschranken.

Beispiel 1

150 g fein verteiltes Hatriumpyrophosphatperoxyd mit einem Gehalt an aktivem Sauerstoff von 8,2 f wurden in eine Glas-Bäule von 3,2 cm Durchmesser mit einem Tolumen τοη etwa 540 com eingebracht. Die Säule hatte einen Heismantel, durch welchen ein flüssiges Wärmeaustauschmedium Strumen konnte. Luft wurde in die Säule durch eine poröse Glasplatte, die am Boden der Säule angebracht war, mit einer Geschwindigkeit Ton 12 cm pro Sekunde sugeftthrt, um die Hatriumpyrophosphatperoxyd-Teilchen, die einen maximalen Durchmesser von 2 mm aufwiesen, su suspen-

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BADORiGl^AL .

dleren. Die Pyrophosphatbesohiokung verdoppelte ihr Tolnaen in der Glassäule nach der Zuführung der Loft. Wanes öl Bit einer Temperatur von 122⁰O wurde kontinuierlich durch den Heiementel geleitet, im die Temperatur innerhalb der Saale bei 120⁰O SU halten· Sie Teilchenbeschlckung wurde bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten» wobei der maximal« reuohtlgkeit·- gehalt dee Überkopf -Geestroma etwa 17 SgA betrug. Danach wurde der Inhalt der Säule entfernt und 120 g eines frei fließenden Pulvere wurden erhalten, das im Kontakt alt Wasser Moussierte. Sie Analyse dieses Produktes ergab einen Gehalt von 1,4 Gew.-i* gasförmigen Sauerstoff.

Beispiel 2

130 g fein verteiltes Trinatriumphosphatperoxyd (Gehalt an aktivem Sauerstoff 6,0 j£) wurden in eine Glassäule von 3,2 cm Durchmesser mit einem Volumen von etwa 450 ecm eingebracht. Die Säule hatte einen Hei «mantel, durch den ein flüssiges Wärmeauetauschmedium fließen konnte. luft wurde in die Säule durch eine Glasfritte, die am Boden derStule angebracht war, mit einer Geschwindigkeit von 10 oom/sec. sugefOhrt, um die Teilchen der Beschickung, die einen durchschnittlichen Durchmesser von «wischen 0,1 und 1,0 mm aufwiesen, su suspendieren. Die Beschickung verdoppelte ihr Volumen nach der Zuführung der Luft und der Suspendierung der Teilchen. Warmes Ol mit

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einer Temperatur τοπ 133⁰O wurde dann durch den Mantel kon-► tinnierlieh geleitet, um dl· Tea innerhalb der 8ttile bei 130°0 ία halten. Sie Charge wurde bei dieser Temperatur eine Stunde gehalten, wahrend welcher Seit der maximale feuohtigkeitsgehalt dee Überkopf-Gaastroma etwa 20 mg/1 betrug. Danach wurde der Inhalt der Säule entfernt und 105 g eine« pulverisierten Materials wurden erhalten, das Im Kontakt mit Wasser moussierte · Die Analyse dieses Produktes ergab einen Gehalt Ton 1,2 Gew.-Jt gasförmigen Sauerstoff.

Beispiel 3

150 g fein verteiltes Hatrlumcarbonatperoxyd (mit einem Gehalt an aktivem Sauerstoff von 13,7 £) und einem Schüttgewioht von 0,85 g/ml wurde in eine Glass&ule von 3,2 cm Durchmesser mit einem Volumen von etwa 415 ml eingefüllt. Die Säule hatte einen Heismantel, durch welchen ein flüssiges Wärmeaustauschmedium β tränen konnte. Luft wurde in die SKuIe durch eine gesinterte Glasplatte, die am Boden der SIuIe angebracht war, mit einer Geschwindigkeit von 10 om/seo. sugeffihrt, um die Teilchen aus Vatriumcarbonatperoxyd, die einen Durchschnittsdurchmesser von weniger als 2 nm aufwiesen, su suspendieren. Hach der Zuführung der Luft verdoppelte eich das Volumen der Beschickung in der Glassäule. Warmes öl mit einer Temperatur von 117⁰C wurde dann durch den Mantel kontinuierlich geleitet, um die Temperatur

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innerhalb der 8IuIe auf 115⁰G su halten, BIe Beschickung wurde bei dieser !«operator 2 Stunden gehalten, vöbei der —τΐ—Te feuchtigkeitsgehalt de· Oberkopf Oesetro— etwa 17 «g/l betraf. Danach wurde der Inhalt der SKuIe entnoaven und 11Og eine· feinen PuTrere wurden erhalten, da· lsi Kontakt Bit ¥a«eer Boussierte. Sie Analyse dieses Produktes ergab einen Gehalt an 1,2 Oew.-jt gasfUralgen Sauerstoff.

Beispiel 4

Bin Reaktor wurde aus einer Olasstuls τοη 2,54 ββι DurohBeeser ■it eine« ToluBen τοη 400 Bl gebildet. Bie Kolonne hatte eine Chroadrahtheisspule, die van ihre ttuiere Oberfläch· gewickelt war. Die Heisschlange war gegen VKmererluet mit Hilfe eines Asbestttbersugs isoliert. Luft wurde dann aufwärts durch eine Glaefritte, die aa Boden der SSuIe angebracht war, mit einer Geschwindigkeit τοη 20 ca/eec. geleitet. Danach wurden 120 g fein Tertelltes Kaliuacarbonatperozyd (Sehalt an aktlTea Sauerstoff 6,31 t) in die SILuIe eingebracht. Bie Temperatur der Beschickung wurde auf 110⁰O innerhalb τοη 2 Stunden erhöht unter Kontrolle mit eines elektrischen Stroa, der durch die Heisepule lief. Der SAxlaale Feuchtigkeitsgehalt des Oberkopf -Gaao tr ons betrug etwa 20 ug/l. lach der swelstündlgen Reaktlonsselt wurde der Inhalt der Sftule entfernt und es wurde ein pulverförmiges Material erhalten, das la Kontakt nit Wa ο β er

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■oueeiert·. Die Analyse dies·» Produktes ergab einen Gehalt τοπ 0,66 Gew.-^ gasförmigen Sauerstoff.

Beispiel 5

100 g eines gemisches aus 72« 5 Gew.-J* latriumtripolTphosphatperoxyd und 27,7 J* Hatriumpyrophoephatperoxyd (das 2,8 Jt aktiven Sauerstoff enthielt) alt eines SchUttgewioht ron 0,56 g/ml wurde in eine elektrisch geheiste Qlassäule, wie die in Beispiel 4 beschriebene, eingebracht. Luft wurde aufwärts durch den Boden der SKuIe «it einer Geschwindigkeit τοη 12 om/sec, geleitet. Die eingebrachten feilohen, die einen Durchmesser τοη weniger als 2 bsi hatten, wurden auf eine temperatur yon ItO⁰O während einer Zeitspanne τοη 2 Stunden durch Regulierung des elektrischen Strome, der durch die Heisspule geleitet wurde, erhltst. Sobald die leuchen eine Temperatur τοη 120⁰C erreicht hatten, wurden sie bei dieser Temperatur eine Stunde gehalten· Während der thermischen Umwandlung betrug der maximale Feuchtigkeitsgehalt des Oberkopf-Gasstrome etwa 20 mg/1. Danach wurde der Gasstrom abgestellt und das Produkt aus der Säule entnommen. Das Produkt ergab sich als pulTsriges Material, das la Kontakt mit Wasser moussierte und das bei der Analyse einen Gehalt τοη 0,45 % gasförmigen Sauerstoff ergab·

Beispiel 6 Eine 100 g-Beschickung von latriumtripolyphosphatperozyd (das

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1,75 5* aktiven Sauerstoff enthielt) wurde in eine Reaktion·- SlIuIe₉ die mit der in Beispiel 4 beschriebenen identisch war, eingebracht. luft wurde aufwärts durch den lodern dar Mal· ■it einer Geschwindigkeit von 18 οβ/··ο· geleitet. Die Teilchen aus Batriumtripolyphosphatperoxyd» die einen Durch«····? unter etwa 2 obi hatten, wurden in den aufwärts strOaenden Gasstrom suspendiert. Die Temperatur der Xeilohen wurde dann durch Anwendung eines elektrischen Stroms in der Heisepule erhöht, so daß eine Teaperatur von 115⁰C nach ein und einer halben Stunde erreicht wurde. Danaoh wurden die feilohen bei 115⁰O für insgesamt 20 Minuten gehalten, !fahrend dieser thermischen Qawandlung betrug der maximale Feuchtigkeitsgehalt des Überkopf-Gas β tr oma etwa 20 mg/l. Danach wurde der Inhalt der Säule entnommen und es wurde ein pulverförmiges Material erhalten, das im Kontakt mit Wasser moussierte. Bei der Analyse ergab dieses Produkt einen Gehalt von 0,64 Gew.-jC gasförmigen Sauerstoff.

Beispiel 7

Sine 100 g-Besohiekung eines Gemisches aus 31*1 Gew.-flf Setranatriumpyrophoephatperoxyd und 68,9 % "Hexaphoe" (eine PoIyphosphatverbindung, die eine 13-gli.edrige Phosphorkette enthält) wurde vermählen, so daß es ein US-Standard Sieb Vr. 40 (0,42 mm Sieböffnung) passierte. Die Beschickung wurde dann in eine Glasreaktionssäule, die identisch alt der in Beispiel 4

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beschriebenen war» eingebracht. Luft wurde aufwarte durch die gesinterte Glasplatte am Boden der Kolonne alt einer Geschwindigkeit τοπ12 cm/seo. geleitet. Der Gasstrom suspendiert· die eingebrachten Teilchen und diese Teilchen wurden durch Durohleiten eines elektrischen Strosies durch die Helispulen, die die Glassäule umgab, erhitst. Die Temperatur der Teilchen wurde auf 17O⁰C innerhalb einer Zeit von einer Stunde erhöht und bei dieser Temperatur wurde weitere 20 Minuten gehalten. Während dieser thermischen Umwandlung betrug der maximale Feuchtigkeitsgehalt des Überkopf-Gasstrom« etwa 17 mg/1. Danach wurde der Inhalt der Säule entfernt und es wurde ein gepulvertes Produkt erhalten, das im Kontakt mit Wasser moussierte. Bei der Analyse wurde gefunden, daß dieses Produkt 0,4 Gew.-jl gasförmigen Wasserstoff enthielt.

Im obigen Beispiel war das "Hezaphos" in besug auf die thermische Umwandlung inert und es wurde mit dem Tetranatriumpyrophosphatperoxyd sugegeben, um su zeigen, daß die Anwesenheit von inerten Partikeln zusammen mit der Peroxydverbindung, die thermisch umgewandelt wird, möglich und anwendbar ist.

Beispiel 8

Die Arbeitsweise von Beispiel 6 wurde wiederholt unter Verwendung von Harnstoffperoxyd anstelle von Hatriumtrlpolyphosphatperoxyd. Außerdem betrug die Umwandlungstemperatur 40 C und

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wurde 20 Stunden beibehalten. Danach wurde daa gebildete pal-Terfurmige Produkt entnn—en und e· wurde gefunden, dal ea Moussierte und Im Kontakt sit Wasser gasförmigen Sauerstoff abgab.

Beispiel 9

Sie Arbeitsweise τοη Beispiel -6 wurde wiederholt unter Verwendung τοη matriuMpersulfat (Batrapufdisulfat) anstelle τοη BatriuMtripolyphosphatperoaqrd. Die Tmwandlungstemperatur betrug 200⁰O und die Probe wurde bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten. Der maximale feuchtigkeitsgehalt des Überkopf-Gas~ ströme betrug etwa 0,1 mg/l. Danach wurde das gewonnene pulrerige Produkt entnossien und es wurde gefunden, dafl es Boussierte und Im Kontakt mit Wasser gasförmigen Sauerstoff abgab.

Beispiel 10

Die Arbeitsweise τοη Beispiel 6 wurde wiederholt unter Verwendung τοη Litblumperoxydiphosphat anstelle τοη latriumtripolTphoaphatperoxyd. Die Omrwandlunga tmper t betrug 150⁰O und die Probe wurde bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten. Danach wurde das gebildete pulTorfOrmige Produkt entnossien und es wurde gefunden, dafl es Moussierte und Im Kontakt Mit Wasser gasförmigen Sauerstoff abgab.

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BeUpiel 11

Si· Yerfahrenmreiee rom Beispiel 6 wurde wiederholt u&ter Terwendung ron Matroarbonat anstelle ran !»tritertripolyphoiphfttperoxyd. Die Qmttiidlmigeteeperatur betrug 11O⁰O vaaA die Probe irarde bei dieser Temperatur 5 Stunden gehalten· S*n*on wurde dft· gebildete pulrerlge Produkt entnoanen und e· wurde gefunden, deJ ee aoueeierte und is lontakt «it Waaeer gmefSraigen Sauerstoff abgab·

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Claims

Öeiegixernpiaf Patent a η β ρ rHohe

1. Verfahren sur Umwandlung einer Verbindung in ein Produkt, das mouseiert und Im Xontakt Mit Wasser gasförmigen Smieiratoff abgibt, dadurch gekennseichnet, daß aas teilchen einer Verbindung von a) Sal« en, deren Kation ein Alkaline tall, Ammonium oder ein Erdalkalimetall, und dessen Anion ein Persulfate Perphosphat oder Perearbonat darstellt, b) Salsen, Α%ν*& !ation ein Alkalimetall, Aanoniun oder ein Erdalkalimetall, und deren Anion von einer polybasischen Säure abgeleitet ist and wobei diese Salse gebundenes Wasserstoffperoxid in ihr*»* Kriatallstruktur enthalten, oder c) Astlnen_t Amiden oder laid en, die an diese Gruppen Wasserstoff-gebundenes Wasserstoffperoxid enthalten, in eine« inerten Gasstrom suspendiert und den durchschnittlichen Abstand «wischen den Teilchen auf Mindestens de« 0,07-fachen des Durchmessers der Teilchen hält, dl« Verbindung In suspend lertsM Zustand auf tin· temperatur τοη 40 -. 300⁰O, jedoch unterhalb des Schmelzpunktes der Teilchen wahrend der Umwandlung erhitst, bis das während der Umwandlung entwickelte Wasser entfernt 1st, und ein Produkt isoliert, das moussiert und im Kontakt alt Wasser Sauerstoff abgibt.

2· Verfahren nach Anspruch. 1, dadurch gekenneelchnet, daß

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der Wasserdaapfgehalt des inerten Gases 20 ag/1 nioht übersteigt.

3. Verfahren nach Anepruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB ■an als inertes Gas Luft Türwendet.

4. Verfahren nach Anepruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ■an die Verbindung auf ο ine Senpezatus* von 40 ·- 200 °0 ernitst.

5. Verfahren nach Anspruoh 1, dadurch gek*nne β lohnet., dafl man als Verbindung Batriuepereulfat rerwealet und die Verbindung in suspendierte* Zustand auf eine Temperatur τοη 40 - 200⁰C erhitst und wobei der Vaseierdaj^fgenaXt Aimi dl· suspendierten Teilchen umgebenden inerten Gases etwa 20 »g/l nicht übersteigt.

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