DE1522692A1 - Verfahren zur Herstellung einer fotoleitenden Isolierschicht sowie eine derartige Isolierschicht verwendende elektrofotografische Platte und Verfahren zu deren Anwendung - Google Patents

Description

Patentanwälte

ΓΗρΙ. Ing. F. Wetekmann, Dr. Ing. A. Weickmann pi. Ing, H. Weickmann, Dipl. Phys. Dr. K. Fincke 8 München 27, MöhlstraSe 22

RANK XEROX LIMITED 37/41 Mortimer Street, London, W.1, England

Verfahren zur Herstellung einer fotoleitenden Isolierschicht sowie eine derartige Isolierschicht verwendende elektrofotografische Platte und Verfahren zu deren Anwendung

Die Erfindung betrifft fotoleitende Materialien und insbesondere deren Anwendung in der Elektrofotografie.

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Es ist bekannt, daß auf der Oberfläche bestimmter fotoleitender Materialien Bilder mit Hilfe von elektrostatischen Einrichtungen gebildet und entwickelt werden können. Das grundsätzliche xerografische Verfahren, wie es von Carlson in der US-Patentschrift 2 297 691 angegeben worden ist, umfaßt zunächst ein gleichmäßiges Aufladen einer fotoleitenden Isolierschicht und eine anschließend erfolgende Belichtung der Schicht nach einem Hell-Dunkel-Bild, was dazu führt, daß von denjenigen Abschnitten der Schicht, die belichtet werden, die Ladung abgeleitet wird. Das auf der Schicht gebildete elektrostatische latente Bild entspricht dem Hell-Dunkel-Bild. Dieses Bild wird nun dadurch sichtbar gemacht, daß auf die Bildschicht ein fein zerteiltes Entwicklermaterial aufgebracht wird, das einen als Toner bezeichneten Farbstoff und einen Tonerträger umfaßt. Der Toner wird normalerweise von denjenigen Abschnitten der Schicht angezogen, auf denen eine ladung zurückgeblieben ist. Dadurch wird ein dem latenten elektrostatischen Bild entsprechendes Pulverbild gebildet. Dieses Pulverbild kann auf der Schicht festgehalten oder auf Papier oder andere Trägerflächen übertragen werden. Wird das Bild auf Papier übertragen, so kann es daraufhin durch Erwärmen oder nach anderen geeigneten Pixiermethoden festgehalten werden. Das vorstehend angegebene allgemeine Verfahren ist im einzelnen in den US-Patentschriften 2 357 809, 2 891 und 3 079 342 angegeben.

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Daß zur Herstellung von elektrofotografischen. Platten, verschiedene fotoleitende Isoliermaterialien verwendet ,werden können, ist bekannt.

Verschiedene Arten "bekannter Platten sind in den US-Patentschriften 3 097 095, 3 113 022, 3 041 165, 3 126 281, 3 073 361, 3 072 479, 2 999 750, in der Kanadischen Patentschrift 644 167 und in der Deutschen Patentschrift 1 068 115 angegeben.

Geeignete fotoleitende Isoliermaterialien, wie Anthrazen, Schwefel, Selen und Mischungen daraus sind bereits in der US-Patentschrift 2 297 691 von Carlson angegeben. Diese Materialien besitzen im allgemeinen eine Empfindlichkeit im Blau- oder nahen Ultraviolett-Bereich, wobei sämtliche Materialien mit Ausnahme von Selen eine Beschränkung dadurch auferlegen, daß-sie nur schwach lichtempfindlich sind. Daher ist, kommerziell gesehen, Selen das zur Anwendung auf elektrofotografischen Platten geeignetste Material. Das in vielen Eällen erwünschte glasartige Selen unterliegt nun aber erheblichen Beschränkungen, da erstens seine spektrale Empfindlichkeit lediglich im nahen ultravioletten Blau- und G-rünbereich des Spektrum liegt, und zweitens die Herstellung glasartiger Selenplatten kostspielige und komplexe Verfahren, wie eine Vakuumverdampfung, erfordert. Selenplatten erfordern ferner die Anwendung einer gesonderten, elektrisch

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leitenden !Trägerschicht, auf die, bevor der Selenfoto-.leiter abgelagert wird, vorzugsweise eine weitere Sperrschicht aufgebracht wird. Aufgrund einer solchen wirtschaftlichen und kommerziellen Betrachtung sind bereits viele Versuche unternommen worden, für elektrofotografische Platten andere fotoleitende Isoliermaterialien als Selen zu verwenden. So sind bereits verschiedene Zweikomponenten-Mischungen aus fotoleitenden und nichtfotoleitenden Materialien zur Bildung von auf elektrofotografischen Platten geeigneten fotoleitenden Isolierschichten verwendet worden. So ist es beispielsweise bereits bekannt, zur Bildung fotoleitender Isolierschichten in geeigneten Bindematerialien verteilte anorganische fotoleitende Pigmente zu verwenden. Es ist ferner gezeigt worden, daß fotoleitende Isolierfarbstoffe und eine große Anzahl polyzykliseher Verbindungen in geeigneten Harzmaterialien dispergiert werden können und daß daraus fotoleitende Isolierschichten gebildet werden können. Die Grebrauchsfähigkeit von anorganischen Pigment-Bindemittelplatten ist beschränkt, da die betreffenden Platten häufig lichtundurchlässig werden und damit auf die Anwendung in solchen Systemen beschränkt sind, in denen keine Mchtübertragung erforderlich ist. Anorganische Pigment-Bindemittelplatten besitzen weiterhin den Nachteil, daß sie aufgrund ihrer rauhen Oberflächen, deren Reinigung schwierig ist, und aufgrund ihrer starken Alterungseigenschaften nicht wiederverwendbar sind.

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•Bei einer dritten Plattenart werden zur Bildung der fotoleitenden Isolierschichten von Natur aus fotoleitende organische Verbindungen verwendet, verschiedentlich in Verbindung mit Sensibilisierungsfarbstoffen oder mit Lewis-Säuren. Die bekannten polymerischen und die unter Verwendung von Bindemitteln hergestellten organischen Potoleiterplatten besitzen im allgemeinen von Natur aus Nachteile, wie hohe Herstellkosten, Zerbrechlichkeit und geringe Haftfähigkeit an den Träger- I unterlagen. Bei einer Anzahl derartiger fotoleitender Isolierschichten findet darüber hinaus im wesentlichen bei niedriger Temperatur eine Deformierung statt, zufolge der diese Schichten für eine Anwendung in einer automatischen elektrofotografischen Anlage unbrauchbar sind, in der häufig leistungsstarke lampen und Wärmeschmelzeinrichtungen enthalten sind, die die jeweiligen xerografischen Platten aufheizen.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines fotoleitenden Isoliermaterials anzugeben, das zur Anwendung auf einer elektrofotografischen Platte geeignet ist und das nicht die oben erwähnten Nachteile aufweist.

Weiterhin liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, einen zusammengesetzten fotoleitenden Überzug zu schaffen, in dem die fotoleitende Komponente nahe einer Oberfläche konzentriert werden kann.

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Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung einer fotoleitenden Isolierplatte zu schaffen, in der die Konzentration der fotoleitenden Komponente durch die Plattendicke hindurch geändert werden kann.

Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Verbesserung der fotoleitenden Eigenschaften " eines herzförmigen Überzuges zu schaffen.

Eine noch andere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein fotoleitendes Isoliermaterial zu schaffen, das zur Anwendung auf elektrofotografischen Platten geeignet ist, die sowohl für einen Einfach-Gebrauch als auch in Wiederverwendungs-Systemen zur Anwendung kommen.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine elektrofotografische Platte mit einem weiten Bereich brauch-Barer physikalischer Eigenschaften zu schaffen.

Schließlich liegt der Erfindung noch die Aufgabe zugrunde, ein transparentes, fotoleitendes Isoliermaterial zu schaffen, das zur Anwendung in Systemen geeignet ist, in denen eine Lichtübertragung vorgesehen ist.

Die vorstehend aufgeführten und weitere Aufgaben werden gemäß der Erfindung, allgemein gesagt, durch Verwendung eines zur Anwendung auf elektrofotografischen Platten

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geeigneten fotoleitenden Materials gelöst* das nach einem Verfahren hergestellt wird, "bei dem ein Überzug aus einem festen organischen polymerischeη Harz verwendet wird, der mit einem den Überzug weitgehend fotoleitend machenden Agens imprägniert wird. Das Imprägnieren kann beispielsweise in einem lösungsmittel, in dem das Imprägnieragens aufgelöst ist und das auf den Überzug neutral reagiert, derart vorgenommen werden, daß die lösung auf eine Temperatur, die zwischen 4-0⁰C und dem Siedepunkt des verwendeten _Λ Lösungsmittels liegt, erwärmt und auf den überzug aufgebracht wird. Die Dauer des Vorganges hängt von der Konzentration und der Temperatur der Lösung ab.

Dieses sich von den bisherigen Verfahren unterscheidende Verfahren ermöglicht die Herstellung eines fotoleitenden Überzuges, dessen lotaeitempfindlichkeit sich mit der Überzugdicke ändert. Es ist möglich, den Überzug entweder weitgehend .gleichmäßig zu imprägnieren oder einen Überzug mit einer maximalen Konzentration auf der einen Seite und einer { FuIl-Eonzentration auf der anderen Seite herzustellen; daneben ist es mit Hilfe des Verfahrens gemäß der Erfindung möglieh, sofern erwünscht, auch nur die Oberfläche zu imprägnieren. Damit kann, insbesondere in dem Pail, daß eine Oberfläche des Überzuges vor dem Imprägnieren metallisiert wird, in einfacher Weise eine Platte hergestellt werden, die aufeinanderfolgende Schichten aus einem elektrisch leitenden Material, einem dielektrischen Material und einem fotoleitenden Material aufweist. Es ist ferner bekannt, daß

durch

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den. Zusatz einiger fotoleitender Verbindungen zu den ■ geschmolzenen oder aufgelösten organischen Materialien die Haftfähigkeit des Materials nachteilig beeinflußt wird, wenn letzteres auf eine Trägerschicht aufgebracht wird. Bei dem vorliegenden Verfahren kann der Überzug vor dem Imprägnieren metallisiert werden, wodurch die Haftfähigkeitsprobleme weitgehend vermieden sind.

Der haftfähige Überzug muß seinerseits nicht aus einem fotoleitenden Isoliermaterial bestehen. Als Imprägnieragens wird ein solches verwendet, das nach dem Hineindiffundieren in den Überzug die erwünschte fotoleitende Empfindlichkeit liefert. Geeignete Imprägnieragenzien können beispielsweise organische fotoleitende Isoliermaterialien und Elektronenakzeptoren enthalten. Das Imprägnieren kann, sofern erwünscht, mit einem zusätzlichen Aufquellagens für den Überzug vorgenommen werden. Andere vorteilhafte Zusätze, wie Sensibilisierungsfarbstoff e, können, sofern erwünscht, mitverwendet werden.

Ein fotoleitender Isolator für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist im Hinblick auf die praktische Anwendung in der xerografischen Vervielfältigungstechnik bestimmt. Es ist im allgemeinen zu berücksichtigen, daß jeder Isolator durch Erregung mittels eine hinreichend kurze Wellenlänge besitzende Strahlen ausreichender Intensität "fotoleitend" gemacht werden kann. Diese Feststellung bezieht sich allgemein auf anorganische und ebenso auf organische

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Materialien, einschließlich der in Abbindemittel-Platten verwendeten neutralen Abbindeharze und der in dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten harförmigen Überzüge. Die gegenüber kurzwelligen Strahlen bestehende Empfindlichkeit ist in praktisch ausgeführten Abbildungssystemen nicht brauchbar, da hinreichend starke Strahlen, d.h. Strahlen mit Wellenlängen unter 3200 Angstrom abgebende Quellen nicht verfügbar sind, da ferner solche Strahlen menschliche Augen zerstören und da außerdem derartige ä

Strahlen von optischen Glassystemen absorbiert werden. Demgemäß werden unter "fotoleitenden Isolatoren" solche Stoffe verstanden, deren Besonderheit darin zu sehen ist, daß sie

1.ZU durchgehenden Schichten geformt werden können, die imstande sind, bei. Fehlen aktiver Strahlen elektrostatische ladung beizubehalten, und daß /

2. diese Schichten gegenüber einer Bestrahlung mittels eine Wellenlänge von mehr als 3200 Angström aufweisenden Strahlen hinreichend empfindlich sind, um durch mindestens

die Hälfte eines Gesamtflusses von mindestens 10 ^ Quanten

2
pro cm absorbierter Strahlung entladen zu werden.

Diese Definition schließt die hier angegebenen überzüge vor dem imprägnieren von der Gruppe der "fotoleitenden Isolatoren¹¹ aus.

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Zur Herstellung des nach dem Verfahren gemäß der Erfindung zu imprägnierenden festen polymerischen Überzuges kann jedes geeignete organische Bindemittel oder Harz verwendet werden. Typische Harze sind Thermoplaste, wie Polyäthylenterephthalat, Polyamide, Polyimide, Polycarbonate, Polyacrylate, Polymethy!methacrylate, PoIyvinylfluoride, Polyvinylchloride, Polyvinylacetate, Polystyrol, Styrol-butadien Copolymere, Polymethacrylate, Polyacrylharze, Silikonharze, chlorinierter Gummi sowie in den Fällen, in denen sie verwendbar sind,Mischungen und Copolymere daraus; aushärtbare Harze, wie Epoxyharze, Phenoxyharze, Phenole, Epoxyphenol-Copolymere, Epoxy-Harnstofformaldehyd-Copolymere, Epoxy-Melaminformaldehyd-Copolymere und Mischungen daraus, wo diese anwendbar sind. Andere typische Harze sind Epoxyester, Phenylepoxyharze, mit Tallöl modifizierte Epoxyharze und Mischungen daraus, wo diese anwendbar sind.

Zusätzlich zu den obengenannten Materialien kann, sofern erwünscht, jedes andere geeignete Harz verwendet werden. Das Imprägnieragens kann irgendein geeignetes fotoleitendes Material enthalten, das seinerseits organische Fotoleiter und/oder Elektronenakzeptor-Materialien enthalten kann.

Zur Verwendung als Imprägnieragenzien besonders geeignete organische Fotoleiter enthalten Tripheaylamin; 2,4-bis (4,4^f -Diäthyl-aminophenyl) -1,3,4-oxadiazol; IT-Isopropyl-

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carbazol; Triphenylpyrrol und Mischungen daraus. Diese Verbindungen werden zur Erzielung optimaler Empfindlichkeit "bevorzugt. Sofern erwünscht, kann auch jeder andere geeignete organische !Fotoleiter verwendet werden. Typische organische Fotoleiter enthalten 4>5-Diphenylimidazolidinon; 4,5-DiphenylimidazoldinäthIon; 4>5-bis-(4^l-Amino-phenyl)-imidazoldinon; 1,5-Cyanonaphthalen; 1,4-Dicyanonaphthalen; Aminophthalodinitril; iJitrophthalidinitril; 1,2,5,6-Tetraazacyclooctatetraen-(2,4,6,8); 3,4-Di-(4'—methoxy-phenyl)-7,8-diphenyl-1,2,5,6-tetraaza-cyclooctatetraen-(2,4,6,8); 3,4-Di-(4^f-phenoxy-phenyl)~7,8-diphenyl-1,2,5,6-tetraazacyclooctatetraen-(2,4,6,8); 3,4,7,8-Tetramethoxy-1,2,5,6-tetraaza-cyclooctatetraen-(2,4,6,8); 2-Mercapto-benzthiazol; 2-Phenyl-4-alpha-naphthylidett-oxazolon;*2-Phenyl-4-p-metho3^5r"benVliden-oxazolon; 6-Bydroxy-2-phenyl-3-(pdimethylaminophenyl)-l3enzofuran; 6~Hydro3y-2,3-di(pmethosyphenylObenzofuran; 2,3,5,6-Tetra-(p-methoxyphenyl)-furo-(3,2')-benzofuran; 4-Dimethylamino-benzyliden-benzhydrazid; 4-Dimethylaminobenzylidenisonicotittsäurehydrazid; Furfurylideη-(2)-4·-dimethylamino-benzhydrazid; 5-Benzilideaamino-acenaphthen; 3-Benzyliden-amino-carbazol; (4-IT>iidimethyl-amino-benzylidenj-p-l^^-dimethylaiainoanllin; (2-E"xtro-benzyliden)-p-brom-anilin; !!,N-Dimethyl-l¹-(2-nitro-4-cyan-benzyliden)-p-phenylen-diamin; 2,4-Diphenylchinazolin; 2-(4^l-Amino-phenyl)-4-phenyl-Ghinazolin; 2-Phenyl-4-(4^f -di-methyl-aniino-phenyl)-7-methoxy-chInosolini 1,3-Diphenyl~tetrahydroiniidazol; 1 _r3-Di-4^f-cbIorpheuyl)-i tetrahydro-imidazol; 1,3-Diphenyl-2-4^l-diniethylaminophenyl)- *2-Phenyl-4-diphenyliden-oxazolon

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- 12 - ■ ■ .

tetrahydro-imidazol; 1,3-Di-(p-1
-tetrahydroimidazol; 3-(4^l-Dimethylaminor4phenyl)-5-(4"-methoxy-phenyl)-6-pheny1-1,2,4-triazin; 3-Pyridyl-(4')-. 5-(4"-dimethylamino-phenyl)-6-phenyl-1,2,4-triazin; 3-C4¹-Amino-phenyl)-5,6-dipheny 1-1 ,2,4-triazin; 2,5-Ms 4'-Amino-phenyl-(1' )Ί -1,3,4-triazol; 2,5-bis [4'-N-Ithy1-M-azetyl-amino)-phenyl-(1')J -1,3,4-triazol; 1,5-Diphenyl-3-methyl-pyrazolin; 1,3,4,5-Tetraphenyl-pyrazolin; 1-Phenyl-3-(p-methoxystyryl)-5-(p-methoxy-phenyl)-pyrazolin; 1-Methyl-2-(3',4^f-dihydroxy-methylen-phenyl)-benzimidazol; 2-(4'-Dimethylaminophenyl)-benzoxazol; 2-(4'-Methoxyphenyl)-benzthiazol; 2,5-bis p-Amino-phenyl-(1)j -1,3,4-oxadiazol; 4,5-Diphenyl-imidazolon; 3-Aminocarbazol; und Mischungen daraus.

Jede geeignete Elektronenakzeptor-Yerbindung kann ebenfalls als Imprägnieragens in dein Verfahren gemäß der Erfindung ■verwendet werden. Beste Ergebnisse erzielt man bei Yer-) wendung folgender Elektronenakzeptoren: 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon; 2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenon; Pikrinsäure; 1,3,5-!rinitrobenzol und Chloranil. Andere Arten von Elektroiienakzeptor-Yerbindungen enthalten: Chinone, wie p-Benzochinon, 2,5-Dichlorbenzochinon, 2,6-Dichlorbenzochinon, Chloranil, Haphthoehinon-(1,4), 2,3-Dichlornaphthochinon-(1,4), Anthrachinon, 2-Methylanthrachinon, 1,4 Dimethylanthrachinon, 1-Chloranthrachinon, Anthrachinon-2-carboxylsäure, 1,5 DichloranthrachinoE, 1-Chlor-4-nitroattthrachiriOE, Phenanthren~chinon, Acenaphthenchinon,

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Pyranthrenchinon, Chrysene hi no η, Thio-naphthen-chinon, Anthrachinon-1,8-disulfonsäure und Anthrachinon-2-aldehyd; Triphthaloyl-benzol-aldehyde, wie Bromal, 4-ITitrobenzaldehyd, 2,6-Di-chlorbenzaldehyd-2, Äthoxy-1-naphthaldehyd, Anthrazen-9-aldehyd, Pyren-3-aldehyd, Oxindol-3-aldehyd, Pyridin-2,6-dialdehyd, Biphenyl-4-aldehyd; organische Phosphonsäuren, wie 4-Chlor-3-nitro-TDenzol-phosphonsäure, Mtrophenole, wie 4-Nitrophenol und Pikrinsäure, Säureanhydride, wie beispielsWeise Bssigsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, IVIaleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Perylen-3,4»9,1O tetracarboxylsäure und Ohrysen-2,3,8,9 tetracarboxylsäureanhydrid, di-Brommaleinsäureanhydrid; Metallhalogene der Metalle und Metalloide der Gruppen IB, II bis VIII des periodischen Systems der Elemente, wie tieispielsweise: Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Eisenchlorid, Zinntetrachlorid (Zinnchlorid), Arsentrichlorid, Zinnchlorür, Antimonpentachlorid, Magnesiumchlorid, Magnesiumbromid, Ealziumhromid, Kalsjiumöodid, ( Strontiumbromid, Ghrombromid, Manganchlorür, Kobaldchlörür, Kobaldchlorid, Kupferbromid, Oerchlorid, Thoriumchlorid, Arsentrijodidj Borhalogenverbindungen, wie beispielsweise, Bortrifluorid und Bortrichlorid; und Ketone, wie Acetophenon, Benzophenon, 2-Acetyl-naphthalen, Benzil, Benzoin, 5-Benzoylacenaphthen, Biacen-dion, 9-Azetyl-anthrazen, 9-Benzoyl-anthrazen, 4~(4-Dimethylamino-cinnamoyl)-1-azetylbenzol, Azetessigsäureanilid, Indandion-(1,3)j (1-3 Diketo-h^drinden) Azenaphthenchinon-dichlorid, Anisil,

Il.
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Weitere Lewissäuren, sind Mineralsäuren, wie Hydrogenhalogene, Schwefelsäure und Phosphorsäure; organische Carboxylsäuren, wie Essigsäure und die Substutitionsprodukte daraus, Monochlor-Essigsäure, Dichlor-Essigsäure, Trichlor-Sssigsäure, Phenylessigsäure und 6-Methylkumarinylessigsäure (4); Maleinsäure, Zinnamylsäure, Benzoesäure, 1-(4-Mäthyl-ainino-'benzoyl)-benzol-2-carboxylsäure, Phthalsäure und Tetrachlorphthaisäure, Alpha-betadi-brom-beta-formyl-acrylsäure (Mukon-bromsäure), Dibroin-

™ maleinsäure, 2-Brom-benzoesäure, Gallussäure, 3-Hxtro-2-hydroxyl-1-benzoesäure, 2-lTitro-phenoxy-essigsäure, 2-Mtrobenzoesäure, 3-lIitro-benzoesäure, 4 ITitrobenzoesäure, 3-iTitro-4-äthoxy-benzoesäure, 2 Chlor-4-nitro-1-benzoesäure, 2-0hlor~4-nitro-1 -benzoesäure, 3-iIitro-4-nietho2y-benzoesäure, 4-Nitro-1-methyl-benzoesäure, 2-Chlor-5-nitro-1-benzoesäure, 3-Ghlor-6-nitro-1-benzoesäure, 4-Chlor-3-nitro-1-benzoesäure, 5-Chlor-3—nitro-2-hydroxy-benzoesäure, 4-Chlor-2-hydroxy-benzoesäure, '2,4-Dinitro-i-

y benzoesäure, 2-Bröm-5-nltro-benzoesäure, 4-Chlorphenylessigsäure, 2-Chlor-zinnamylsäure, 2-Cyan-zinnamylsäure, 2,4-Dichlorbenzoesäure, 3,5-Dinitro-benzoesäure, 3,5-Dinitrosalizylsäure, Malonsäure, Schleimsäure, Azetsalizylsäure, Benzilsäure, Butan-tetracarboxylsäure, Zitronensäure, Cyanessigsäure, Gyclo-hexan-dicarboxylsäure, Cyclo-hexencarboaylsäure, gjiO'-Dichlor-stearinsäiire, i"umarinsäure, Itakonsäure, levulinsäure (ievulsäure), Apfelsäure, Bernsteinsäure, Alpha-brom-stearinsäure, Zitraconsäure,

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Dibrom-bernsteinsäure, Pyren-2,3,7j8~tetra-carboxylsäure, Weiiisteinsäure, organische Sulphonsäuren, wie 4-Ioluolsulphottsäure und Beazolsulphoasäure, nitro-1-metayl-benzol-6-sulphonsäure, 2,6 hydroxy-beϊlZΌl-4-sulphoαsäure , 2-nitrb-1-hydro:xy-benzol-4-sulphonsäure, 4-nitro-1-hydro:xy-2-be az öl sulpho tisaure, 3-iTitro-2-methyl-1-liyäroxy-lDeazol-5-sulpliorisäure, 6-lTitro-4-metliyl-1 -liyäroxy-beazol~2-sulphoasäure, 4-Ghlor-1 -hydroxy-beazol^-sulpliottsäure, ^-Chlor-J-tiitro-1-methyl-beazol~5-sulphonsäure uad 2-Ghlor-i-methyl-lDeEzol- ' 4-sulptioasäure.

Das zu "verweadeade Lösungsmittel miß so gewählt werden, daß das betreffeade Imprägaierageus aufgelöst wird, daß aber dem verweadetetL Überzug gegeaüber keine Reaktion auftritt. Jedes geeignete lösungsmittel, das diesen beiden Erfordernissen geaügt, kana "verwendet werden, typische Lösungsmittel enthalten aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und toluol, die beide substituiert oder nicht i substituiert sein köaaea, Ee tone, wie Azeton und Me thy 1-äthylketoa, Methylenehlorid, Garboatetrachlorid, Alkohole und Misehungea daraus.

Zur Brleiehterung des Imprägnierens kann der aus dem Lösungsmittel uad dem Imprägnierageas bestehenden Lösung ein geeignetes Aufquellagens hinzugesetzt werden. Jede geeignete Verbindung, die imstande ist, den betreffenden

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Überzug kurzzeitig aufquellen zu lassen, kann verwendet werden. Beste Ergebnisse werden im Hinblick auf PoIyäthylenterephthalat beispielsweise mit Diphenyl und Ortho- und Paraphenylphenol erzielt. Typische Aufquellagenzien enthalten Diphenyl; Orthopheny!phenol; Paraphenylphenol, Mono und Di-ehlorbenzol, sowie Mischungen ausj !etrahydronaphthalen mit Cyclohexanol; Benzoesäure, Salizylsäure, Methylsalizylat und aus Methylphenylcarbinol und Azetophenon bestehende Mischungen. Die Imprägnieragenslösung kann zwischen O und etwa 20$ (Gewichtsprozent) Aufquellagens enthalten. Zwischen ca. 1 und ca. 4$ (Gewichtsprozent) Aufquellagens werden jedoch zwecks Erzielung optimaler Aufquellung lind Imprägnierung bevorzugt in der verwendeten Lösung verwendete

Der zu imprägnierende Überzug kann, sofern erwünscht, auf einer oder auf sämtlichen Oberflächen metallisiert werden. Die Metallschicht kann dabei eatweder vor oder nach dem Imprägnieren aufgebracht werden.

Anhand der nachstehenden Beispiele werden die Besonderheiten der vorliegenden Erfindung weiter ins einzelne gehend erläutert. Die jeweils angegebenen Anteile und Prozentsätze beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gewichtsangaben. Die nachstehend angegebenen .Beispiele sind, darauf sei Mer hingewiesen, als bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung anzusehen.

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Beispiel I ·

Etwa 5 Teile H-Isopropylcarbazol werden in etwa 50 Teilen Benzol gelöst. Ein etwa 4 Mikron dicker Überzug aus "Mylar", ein von der E.I. DuPond de Hemours & Go. erhältliches Polyäthylenterephthalatharz, wird in diese lösung eingeführt, die mit dem in ihr befindlichen Überzug gekocht und etwa 2 Stunden lang in Rückfluß gehalten wird. Der so behandelte Überzug wird dann in Bezol abgespült und in einem Trockenofen bei einer Temperatur von 6O⁰C getrocknet. Während des Trocknens wird der Überzug über einen Rahmen gespannt, um ein Verwerfen zu verhindern. Der Übeizug wird dann auf eine gut polierte Metalloberfläche sorgfältig aufgezogen und mit Hilfe einer Koronaentladungsvorrichtung auf eine Spannung von etwa 1000 YoIt aufgeladen. Der Überzug wird dann etwa 20 Sekunden lang nach einem Hell-Dunkel-Bild mit Hilfe einer Hochdruckquecksilber dampf lampe belichtet. Die Platte wird anschließend durch Besprühen mit einem Xerox 1824-Entwiekler entwickelt, wie dies beispielsweise in US-Patentschriften 2 788 288 und 3 079 342 angegeben worden ist. Das Pulverbild wird eingebrannt, wodurch ein dem Original entsprechendes Bild hergestellt ist, das unmittelbar betrachtet oder projeziert werden kann.

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Beispiel II

Etwa 10 !eile 2,5-bis-(4^f-Diäthylaminophenyl-1,3,4-oxidazol) und etwa 2 Teile Diphenyl werden, in etwa 50 Teilen Benzol gelöst. Eine etwa 4 Mikron dicke Schicht aus "Mylar" wird während eines ca. 30 Minuten lang dauernden Rückflusses mit Hilfe dieser Lösung imprägniert. Der Überzug wird dann mit Benzol abgewaschen, getrocknet und danach auf eine gut polierte Metalloberfläche sorgfältig aufgespannt. Der Überzug wird sodann mitHilfe einer Koronaentladungsvorrichtung auf eine Spannung von etwa -1000 YoIt aufgeladen und nach einem Hell-Dunkel-Bild mit Hilfe einer Quecksilberdampflampe von 150 Watt etwa 10 Sekunden lang belichtet. Das sich ergebende elektrostatische Bild wird durch Besprühen mit einem Xerox 1824-Entwiekler entwickelt. Das entwickelte Bild wird dann elektrostatisch auf ein Papieraufnahmeblatt übertragen und in diesem eingebrannt. Damit ist ein mit dem Original übereinstimmendes Bild erzielt.

Beispiel III

Etwa 5 Teile 2,4>7-Trinitro-9-fluorenon und etwa 1 Teil Diphenyl werden in etwa 50 Teilen Benzol gelöst. Ein etwa 4 Mikron dicker Film aus "Mylar", dessen eine Seite im Vacuum metallisiert worden ist, wird in diese Lösung eingeführt* Der so behandelte Überzug wird dann in Benzol abgewaschen und im Vacuum getrocknet, wobei er zur Vermeidung

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eines "Verwerfensüber einen. Rahmen gespannt wird. Der Überzug wird in der im Beispiel I angegebenen Weise elektrisch aufgeladen, belichtet und entwickelt. Bas entwickelte Bild wird dann elektrostatisch auf ein Aufnahmeblatt übertragen und in diesem eingebrannt.

Beispiel IV

Etwa 2 .Teile.- Triphenylamin und etwa 2 Teile Orthophenyl-

in ·

phenol werden/etwa 50 Teilen Benzol gelöst. Eine Schicht aus "Mylar" wird in der im Beispiel I angegebenen Weise imprägniert. Die eine Oberfläche der Mylar-Schicht ist mit einer SilberaufStreichlösung überzogen, die getrocknet ist. Danach wird die Schicht in der in Beispiel I angegebenen Weise elektrisch aufgeladen, belichtet und entwickelt. Hiernach wird ein gutes, mit dem Original übereinstimmendes Bild erhalten. Dies beweist, daß die "Mylar"-Schicht, sofern erwünscht, nach dem Imprägnieren mit einem elektrischen Leiter überzogen werden kann.

Beispiel T

Etwa 5 Teile 1,4-Dimethoxybenzol und etwa 2 Teile Orthophenylphenol werden in etwa 50 Teilen Benzol gelöst. Ein Blatt aus dem nichtmetallisierten "Mylar"-Überzug wird in der im Beispiel I angegebenen Weise imprägniert, elektrisch aufgeladen, belichtet und entwickelt. Hiernach wird ein Bild erhalten, das auf eine Papieraufnahmefläche

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übertragen oder auf dem Überzug durch kurzzeitiges Bestrahlen mittels einer Infrarotlampe fixiert werden kann.

Beispiel TI

Etwa 5 Teile 1,4-bis(4,4^I-Diäthyl-aminophenyl)-1,3,4-oxadiazol werden in etwa 50 Teilen Benzol gelöst. Ein etwa 7 Mikron dickes Blatt aus Kylon 6-PiIm, ein Polyamidüberzug von der British Cellophane Ltd., wird in diese lösung eingeführt, die mit dem Überzug gekocht und etwa 2 Stunden lang im Rückfluß gehalten wird. Der so behandelte Überzug wird dann in Benzol abgewaschen und im Trockenofen bei eimer Temperatur von 60⁰C getrocknet. Der Überzug wird dann über einen Rahmen gespannt, um während des Trocknens ein Verziehen zu verhindern. Der Überzug wird dann in der im Beispiel I angegebenen Weise elektrisch aufgeladen* belichtet und entwickelt. Hiernach ergibt sich ein eine ausgezeichnete Qualität besitzendes, mit dem Original übereinstimmendes Bild.

Beispiel YII

Etwa 5 Teile 2,4,7-Trinitrofluorenon werden in etwa 50 Teilen Benzol gelöst. Ein etwa 5 Mikron dicker PiIm aus Pyre-ML, R C-675, ein Polyimidüberzug der E.I.DuPont de !"emours & Co., dessen eine Oberfläche im Vacuum mit Aluminium überzogen worden ist, wird in die obengenannte Lösung eingeführt, die etwa 30 Minuten lang in Rückfluß

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gehalten wird. Der imprägnierte Überzug wird in der im Beispiel III angegebenen Weise getrocknet, elektrisch aufgeladen, belichtet und entwickelt. Hiernach ergibt sich ein eine ausgezeichnete Qualität besitzendes, mit dem Original übereinstimmendes Bild.

Beispiel VIII '

Etwa 10 Teile 2,5-bis-(4,4^t-Diäthylaminophenyl-1,3,4-oxadiazol) und etwa 2 Teile Diphenyl werden in etwa 50 Teilen Benzol gelöst. Ein etwa 4 Mikron dicker Film aus "Plestar", ein Polycarbonatharz der General Aniline und PiIm Corp., wird in diese lösung eingeführt, die im kochenden Zustand etwa 2 Stunden lang im Rückfluß gehalten wird. Der überzug wird dann in der im Beispiel I angegebenen Weise getrocknet, elektrisch aufgeladen, belichtet und entwickelt.

Es sei abschließend darauf hingewiesen, daß die in den (

oben angegebenen Beispielen verwendeten speziellen Materialien und die jeweils zugrundegelegten Bedingungen lediglich zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung dienten. Palis erwünscht, kann der Überzug einer Bildkonfiguration entsprechend imprägniert werden, was zu einer Platte mit verschiedener Empfindlichkeit führt. Verschiedene andere Verbindungen als die oben aufgeführten typischen Materialien und verschiedene Bedingungen können, den jeweiligen Anwendungsfällen entsprechend, die in den

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Beispielen angegebenen Materialien bzw. Bedingungen ersetzen und führen zu entsprechenden Ergebnissen. Das Imprägnieragens, die Imprägnierlösung oder der zu imprägnierende Überzug können andere mit ihnen vermischte Materialien enthalten, um die fotoleitenden Eigenschaften des fertigen imprägnierten Überzuges zu verstärken, zu steigern, zu beeinflussen oder sonstwie zu modifizieren.

Die Erfindung kann nun noch, ohne vom Erfindungsgedanken abzuweichen, in verschiedener v/eise modifiziert werden.

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Claims (9)

1. Pateataasprüche

   ^ Verfahrea zur Herstellung einer fotoleitenden Isolierschicht, dadurch gekennzeichnet, daß eiae harzförmige Schicht mit eiaer ein Imprägaieragens und ein auf die Schicht weitgehend neutral reagierendes Lösungsmittel enthaltenden Lösung in Berührung gebracht wird, so daß das Imprägnieragens in zumindest einen Teil der Schicht dispergiert, und daß die Schicht der Lösung solange ausgesetzt wird, bis sie den gewünschten Fotoleitfähigkeitsgrad erreicht hat.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösung ein Aufquellagens für die Schicht hinzugefügt wird.
3. 3. Verfahren, nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung mit der Schicht solange in Berührung gehalten wird, bis diese weitgehend gleichmäßig imprägniert ist.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung mit der Schicht nur solange in Berührung gehalten wird, bis ein Oberflächenabschnitt derselben imprägniert ist.

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5. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß als Imprägnieragens eine organische fotoleitende Verbindung verwendet wird.
6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Imprägnieragens eine Elektronenakzept ο r-VerMndung verwendet wird.
7. 7. Elektrofotografische Platte, unter Verwendung einer nach einem der Ansprüche 1 bis 6 hergestellten fotoleitenden Isolierschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die jeweilige Isolierschicht mit einer elektrisch leitenden TrägBrschicht verbunden ist.
8. 8. Elektrofotografiaches Verfahren, unter Verwendung einer elektrofotografischen Platte nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Platte gleichmäßig elektrisch aufgeladen, einem zu vervielfältigenden Bildmuster entsprechend belichtet und mit Hilfe elektrisch anziehbarer Markierungspartikel entwickelt wird.
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