DE1519522A1

DE1519522A1 - Druckpasten

Info

Publication number: DE1519522A1
Application number: DE19641519522
Authority: DE
Inventors: Faulhaber Dr Gerhard; Wilhelm Dr Hans; Marx Dr Matthias; Schwindt Dr Wolfgang
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-11-18
Filing date: 1964-11-18
Publication date: 1970-04-16
Also published as: BE672399A; GB1079718A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Druckpasten zum Bedrucken von Textilien und anderen Substraten nach den Methoden des Pigment- und Küpendruckes.

Druckpasten auf der Grundlage von vernetzbaren Polymerisaten als Bin"de. mitteln sind bekannt. Solche Druckpasten sind jedoch in der Regel sehr kompliziert zusammengesetzt, vor alle: wenn sie als Verdickungsmittel die sogenannten Wasser-in-Öl-Emulsionen oder Öl-in-Wasser-Emulsionen, enthalten, Damit derartige Systeme, die neben dem Polymerisat und dem Verdickungsmittel noch die Pigmente, Vernetzungskatalysatoren, Vernetzung mittel und gegebenenfalls noch sonstige Mittel, beispielsweise Reduktionsmittel, enthalten, überhaupt stabil bleiben und'darüber hinaus auch auf längere Zeit lagerbeständig sind, bedarf es meistens mehrerer, in ihrer Wirkung fein aufeinander abgestimmter Emulgatoren und Schutzkolloide.

Es wurde gefunden, daß Druckpasten nach Art der Öl-in-Wasser-Emulsionenauf der Grundlage von vernetzbaren Polymeri-

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säten als Bindemitteln und Pigmenten oder Küpenfarbstoffen

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COpy

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hervorragende anwendungstechniache Eigenschaften haben, wenn sie als vernetzbares Polymerisat ein wasserlösliches Copolymerisat aus

(I) 10-70 Gewichtsteilen eines neutralen Esters aus einer O6,ß-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure und einem aliphatischen oder cyeloaliphatischen Alkohol mit mindestens 6 C-Atomen,

(II) 1 - 40 Gewichtsteilen einer polymerisierfoaren stickstoffhaltigen Verbindung, die mindestens eine N-Methyloläthergruppe im Molekül enthält,

(III) 4 - 15 Gewichtsteilen einer polymerisierbaren öl,ßungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure,

(IV) 0 - 20 Gewichtsteilen einer ungesättigten polymerisierbaren Hydroxyverbindung und

(V) 0 - 70 Gewichtsteilen eines weiteren Monomeren

enthält, wobei die in diesem Copolymerisat vorhandenen freien Carboxylgruppen

(VI) gänzlich oder zum überwiegenden Teil durch Ammoniak oder stickstoffhaltige organische Basen

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neutralisiert sein sollen.

Als Monomere (I) seien die neutralen Ester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure und Famarsäure mit

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Alkoholen wie Hexanol, Heptanol, Qctanol, Isooctanol, Dodecanol, Ofc-Äthylhexanol, Cyclohexanol und Hexandiol genannt., Bevorzugt werden die Ester der Acryl- und Methacrylsäure mit solchen unverzweigten oder verzweigten Alkoholen, die 8 - 18 C-Atome enthalten.

Monomere des Typs (II) sind die N-Methyloläther ungesättigter Carbonsäureamide und -imide und solcher ungesättigter Verbindungen, die im Molekül eine Ureido-, Aminotriazin-, Dicyandiamid-, Carbaminsäure-, Thiocarbaminsäure-, GlyoxalmonoureinoderGIyoxaldiureingruppe tragen. Beispiele für solche Verbindungen sind u.a. die Mono-, Di- oder PoIy-N-Methyloläther von Acrylsäureaaiid, Methacrylsäureaiaid, Crotonsäureamid, Äthylacrylsäureamid, oc-Phenylacrylsäureamid, Maleinsäurediamid, Maleinsäureimid, Pumarsäurediaiaid, Itakonsäurediamid, Citraconsäurediamid, K-Acryloylharnstoff, N-MethacrylfljSamstoff, Monomere der allgeneinen Formel

NH₉

N C-(H₁-X-CO -)_n - C = CH₂ C = N- R₂

in der R₁ eine 1,2-Aikylengruppe, H₂ Wasserstoff oder eine Methylgruppe, X Sauerstoff oder eine (-NH-)-Sruppe und η 0 oder 1 bedeuten, N-Acryloy!dicyandiamid, N-Methacryloyldicyan-

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diamid, ß-Vinyloxy-äthy!carbaminsäureester, 4-Vinylo:xy cyclohexylcarbaminsäureester, ß-Vinylmercaptoäthylthiocarbaminsäureester, ß-Acryloyloxyäthylcarbonsäureamid, 4-Methacryloyloxybenzamid, 2-Amino-4,6-diallyloxytriazin, 2,4-Diamino-6-allyloxytriazin, Glyoxalmonourein-allyläther und Glyoxaldiurein-allyläther.

■Der Ätherrest in den N-Methylolderivaten dieser Verbindungai soll ein niederer geradketliger oder verzweigter Alkylrest mit 1 - 5 Kohlenstoffatomen sein. Unter den Monomeren (II) kommt den Äthern von N-Methyl olacrylsäureamid und N-Methylolmeth- acryl säure amid vorrangige Bedeutung zu.

Geeignete polymerisierbar Oi'jß-ungesättigte Carbonsäuren (III) sind u.a. Crotonsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und insbesondere Acrylsäure und Methacrylsäure.

Als ungesättigte polymerisierbar Hydroxyverbindungen .(IV) seien die Moncester zwei- oder mehrwertiger aliphatischer Alkohole wie Äthylenglykol, Propandiol, Glycerin, Pentaerythrit, Butandiol und 1,4-Mhydroxycyclohexan mit den Carbonsäuren (III) hervorgehoben, "ffeitere Verbindungen dieser Art sind die Monovinyläther der genannten zwei- und mehrwertigen Alkohole, Allylalkohol und Derivate des Bicyclo-T2,2, l"T-heptenc-(2) wie 5-Hydroxy-, 5-Hydroxymethyl, 5-0λ,ß-Dihydroxyäthyl-) und 5,6-Bis(hydroxymethyl)bicyclo-£2,2,1^-hepten-(2).

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Neben den essentiellen Qomonomeren (I), (II). und (III) und dem vorzugsweise mit verwendeten Comonomeren (IV) können am Aufbau der erfindungsgemäß in den Druckpasten zu verwendenden Copolymerisate noeh die weiteren Comonomeren (V) beteiligt sein, und zwar vorzugsweise die technisch leicht zugänglichen und weiterverbreitetenVerbindungen wie Styrol, Acrylsäure- und Methacrylsäureester mit 1-5 C-Atomen inrAlKoholreät, aliphatische: Vinylester mit 1-6 C-Atomen im Säurerest, Butadien, Isopren, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acryl säure amid, Methacrylsäureamid, Acrylsäuremethylamid, Methacrylsäure-diäthylamid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinyläthyläther, Vinyläthylketon, N-Vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon(2), N-Vinylcaprolactam und die sogenannten Versaticester des VipylalkohoP, d.s. die ßster längerkettiger (Cq --C-q), verzweigter Carbonsäuren.

Die freien Carboxylgruppen der Copolymerisate sollen gänzlich oder zum überwiegenden Teil in Salze des Ammoniaks oder organischer stickstoffhaltiger Basen (VI) überführt sein. Solche Basen sind z.B. Methylamin, iriäthylamin, Dimethyläthanolamin, Triäthanolamin, Piperidin und Morpholin.

Zur Herstellung der Copolymerisate, für die im Rahmen dieser Erfindung kein Schutz begehrt wird, kann man sowohl von jeweils einer als auch mehreren Verbindungen (I) - (VI)ausgehen. Man polymerisiert die Comonomeren vorteilhafterweise nach den Methoden der Lösungapolymerisatio'n.

Die Copolymerisate werden zusammen mit Pigmenten aller

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Art oder Küpenfarbstoffen in Verbindung mit Heduktionsmitteln, gegebenenfalls mit Vernetzungskomponenten wie Aminoplastbeldnern, üblichen Härtungskatalysatoren, z.B. Ammoniumrhodanid und sonstigen Hilfsstoffen in an sich bekannter «"/eise zu Ölin-Wasser-Emulsionen verarbeitet. Als Ölphase kann man hierzu z.B. Testbehzin, Kristallöl, (Benzinfraktionen mit einem Siedebereich von HO - 220 C) und sonstige Kohlenwasserstoffe verwenden.

Die Mengenverhältnisse dieser Komponenten schwanken in weiten Grenzen. Bezogen auf ihr Gesamtgewicht enthält eine derartige Paste etwa 2 - 15 i» des Copolymerisate, 0 - 5 "/> der Vernetzungskomponente, 0,5 - 2 # des Härtungskatalysators,, 0,5 - 5 ί> des Pigmentes, 0 - 5 # sonstige Hilfsstoffe, 75 20 % des organischen Lösungsmittels und 20 - 50 % Wasser.

Es ist der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Druckpasten, daß die eingesetzten Copolymerisate als Bindemittel für das Pigment und zugleich auch als Schlitzkolloid für die Öl-in-Wasser-Emulsion wirken und die Druckpasten daher keine oder nur geringe Mengen an Emulgatoren und Schutzkolloiden zu enthalten brauchen, daß diese Druckpasten trotzdem bei hervorragenden anwendungstechnischen Eigenschaften stabil bleiben und praktisch keine Neigung zum Entmischen zeigen.

Die mit den Druckpasten hergestellten Drucke, insbesondere auf Textilien aus Cellulosematerial wie Baumwolle weisen

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ausgezeichnete Echtheiten auf, vor allem wegen der,Abwesenheit von in die Drucke eingelagerten Emulgatoren hervorragende Waschechtheiten.

Im folgenden sind Teile und Prozente Gewichtseinheiten. Beispiel

Man vermischt

7,5 Teile einer 65 zeigen Lösung eines Copolymerisate aus

55 56 Oi'-Äthylhexylacrylat

25 S* N-Butoxyme thylacrylaäureamid 5$ Acrylsäure

6 56 Butandiolmonoacrylat und 9 f Styrol

das mit Dirnethyläthanolamin neutralisiert wurde, mit

20 Teilen Wasser und sodann nit

3 Teilen eines roten Eisenoxydpiginentes und rührt in diese Mischung mit einem Schnellrührer innerhalb von etwa 3 Minuten

25 Teile Testbenzin (Siedebereich HO -220⁰C) ein.

Mit dieser Druckpaste wird ein Baumwollgewebe auf übliche Weise bedruckt und danach zur Fixierung des Farbstoffes 5 Minuten lang auf 140⁰C erhitzt. Die so erhaltenen

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Drucke weisen ausgezeichnete Wasch- und Schrubbechtheiten auf.

Gleich gute Ergebnisse erzielt man, wenn man anstelle des Rotpigmentes Aluminiumpulver oder ein Kupferphthalocyaninpigmßnt verwendet.

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Claims

-9- 0.2. 23 345 Patentansprüche

1) Druckpasten zum Bedrucken von Textilien und anderen Substraten nach Art der Öl-in-Wasser-Emulsionen auf der Grundlage von vernetzbaren Polymerisaten als Bindemittel und Pigmenten oder Küpenfarbstoffen, gekennzeichnet durch ein wasserlösliches Copolymerisat aus

(I) 10 -70 Gewichtsteilen eines neutralen Esters aus einer Oiyß-ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäüre und einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkohol mit mindestens 6 C-Atomen,

(II) 1 - 40 Gewichtsteilen einer polymerisierbaren stickstoffhaltigen Verbindung, die mindestens eine N-Methyloläthergruppe im Molekül enthält,

(III) 4 - 15 Gewichtsteilen einer polymerisierbaren o6,ßungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure,

(IY) 0 - 20 Gewichtsteilen einer ungesättigten polymerisierbaren Hydroxyverbindung und

(V) 0 - 70 Gewichtsteilen eines weiteren Monomeren,

wobei die in diesem Copolymerisat vorhandenen freien Carboxylgruppen .

(VI) gänzliche oder zum überwiegenden Teil durch Ammoniak

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oder durch stickstoffhaltige organische Basen neutralisiert sein sollen, als Bindemittel.

2) Druckpasten nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Ester der Acryl- oder Methacrylsäure als Gomonomeren (I).

3) Druckpasten nach den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch N-Hethyloläther des Acrylsäure- oder Methacrylsäureamids als Comonomeren (II).

4) Druckpasten nach den Ansprüchen 1 bis 3» gekennzeichnet durch Acryl- oder Methacrylsäure als Gomonomeren (III).

5) Druckpasten nach den Ansprüchen 1 bis 4. gekennzeichnet durch Monoester der Acryl- oder Methacrylsäure von zwei oder mehrwertigen aliphatischen Alkoholen«als Comonomeren (IV).

BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AG

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