DE1518913C3

DE1518913C3 - Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril aus Propylen bzw. Isobutylen

Info

Publication number: DE1518913C3
Application number: DE1518913A
Authority: DE
Inventors: Jamal Shahab Akron Ohio Eden (V.St.A.)
Original assignee: BF Goodrich Corp
Current assignee: Goodrich Corp
Priority date: 1964-01-20
Filing date: 1965-01-19
Publication date: 1974-07-18
Also published as: CA763977A; DE1518913A1; MX80255A; DK117699B; DE1518913B2; SE326438B; BE658500A; NL6500697A; CH439261A; FR1440663A; IT751530A

Description

3 ■ 4"

Nach einer dritten Methode werden die trockenen c) Man löst 79,168 g MnCl₂ -4H₂O in Wasser und:

Bestandteile zusammengegeben und dann gut ge- gibt 46,2 g 85 %ige H₃PO₄ zu. Man gibt dieses

mischt. Die Hauptschwierigkeit liegt darin, gute Ver- Gemisch langsam zum ausgefällten Ammoniüm-

mischung und gleichmäßige Teilchengröße zu erzielen. molybdat-TeÖg-Gemisch. Man trocknet; das Ge- i

Im einzelnen können die Katalysatoren wie folgt 5 misch auf einem Dampfbad und.brennt"es.16.Stünf

hergestellt werden: ·' den bei 400°C. Anschließend wird "der Katalysator auf die gewünschte Korngröße gemahlen

I. a) Man löst 105,96 g (NH₄)₆Mo₇O₂₄ · 4H₂O in- und gesiebt. Für Trägerkatalysatoren kann eine

272 cm³ Wasser bei 50 bis 55° C. wäßrige Suspension des Trägers vor dem Trbckrieri

b) Man löst 53,76 g NH₄TeO₄ in 900 cm³ Wasser io und Brennen zu den Katalysatorbestandteilen bei 50 bis 55°C und gibt die Molybdatlösung gegeben werden,oder umgekehrt. ' "^{: ;;}/"f^;: './' '' unter Rühien zu. Das Gemisch kann trübe ....,..■ '''■".;'..¹'■"'"''\-'.''■ .J¹',';;^:,'^:

: werden, jedoch wird keine Fällung gebildet. IV. MoO₃, TeO₂ und ein Mangänptiosphat werden

c) Man löst 79,19 g MnCl₂ · 4H₂O in 40 cm³ auf die geeignete Teilchengröße gemahlen, worauf die Wasser und gibt 46,2 g 85 %ige H₃PO₄ zu. 15 trockenen Pulver gut gemischt werden. Das Gemisch

kann einer wäßrigen Suspension eines Trägers zu-

Man gibt das unter c) beschriebene Gemisch zu gesetzt werden oder urngekehrt, worauf getrocknet

dem Gemisch des Ammoniummolybdats und Am- und gebrannt wird. ... . V. ^"^^'^J.

moniumtellurats. Eine Fällung wird nicht gebildet, Die genaue chemische Struktur der nach den yor-

aber das fertige Gemisch bleibt trübe. 20 stehend beschriebenen Verfahren hergestellten Kata-

Wenn ein trägerloser Katalysator gewünscht wird, lysatoren ist nicht bekannt. " ^:' wird das Gemisch auf einem Dampfbad zur Trockene Als Träger eignen sich unter anderem Siliciumdioxid, eingedampft und etwa ί Stunde auf 150 bis 200°C Materialien, die Siliciumdioxid enthalten, z. B. und dann etwa 16 Stunden auf 400° C erhitzt. Dann Diatomeenerde oder Kieselgur, Siliciumcarbid, Ton, wird der Katalysator gekühlt, gemahlen und gesiebt. 25 Aluminiumoxide und sogar Kohle, wobei die letztere Für Festbettsysteme wird eine Siebfraktion von 0,84 jedoch während der Reaktion-verbraucht wird. '" bis 2,0 mm (lichte Maschenweite) verwendet. Für Bevorzugt wird ein Katalysator aus 100 MoO₃, Wirbelschichtsysteme sollte der Katalysator eine 33,25TeO₂ und 33,25 Mn₂P₂O₇, weil mit 'ijm. die Teilchengröße von 44 bis 177 μ, haben. höchsten Ausbeuten an gewünschten Produkten erWenn ein Trägerkatalysator gewünscht wird, kann 30 halten werden. Als Träger wird Siliciumdioxid bedie wäßrige Lösung der Bestandteile einer wäßrigen vorzugt wegen seiner niedrigen Kosten und 'seines Suspension des Trägers vor dem Trocknen zugesetzt guten Verhaltens in der Wirbelschicht. '/;''';'//;/. ' werden oder umgekehrt. Die Verarbeitung nach dem .-,.·.;■··-·.. ^ ..·;'. ; Trocknen ist die gleiche, die bereits beschrieben wurde. ... ... ^:'^:"':^;'^:\ :'-'-',./'■

Beispielsweise werden 24Og (1,2 Mol) einer kolloiden- 35 ■ Reaktionsbedingungen ; ;/;;'., ^ Kieselsäure langsam unter Rühren den wäßrigen ' /"'■■'.'":''"' ,;'/'"''.'/..' '"'/. }'"'".;"''■ Katalysatorbestandteilen zugesetzt. Vor dem Trocknen Die Reaktion kann im Festbett odier in der Wirbelwird noch etwa eine halbe Stunde gerührt. ; schicht durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur

II. Dieses Verfahren ist eine Variante der Methode I. liegt zwischen etwa 375 und 500°C,, jedoch wird'ein

40 Bereich von etwa 425 bis 480° C bevorzugt, pnterhalb

a) Man stellt eine Suspension von 43,189 g MoO₃ von 400° C ist der Umsetz an Olefin pro Durchgang (99,5% Reinheit) her." und die Ausbeute an ungesättigtem Nitril niedriger

b) Man stellt eine Suspension von 15,961 g TeO₂ als erwünscht. Bei niedrigeren Temperaturen ist ge-(technisch) in Wasser her und mischt mit der wohnlich eine längere Kontaktzeit erforderlich, um Suspension a). ' y 45 die Ausbeuten an ungesättigten Nitrilen zu erzielen,

c) Man löst 39,584 g MnCl₂ · 4H₂O in Wasser und die bei Temperaturen im optimalen Bereich erhältlich gibt 23,lg'85%ige H₃PO₄ zu. Man vermengt sind. Oberhalb von48Ö°C wird ein Teil: desAcryldieses Gemisch mit der Suspension von MoO₃ nitrils zu Kohlenoxiden, Acetonitril und; HCNoxy- und TeO₂, mischt sorgfältig, trocknet dann das diert. Diese Erscheinung ist bei 500° ρ noch stärker. Gemisch und brennt es oder gibt gegebenenfalls 50 Das Verhältnis von Sauerstoff zu Propylen muß zur vor dem Trocknen 120 g der genannten kolloiden Erzielung^^ guter· Umsätze und Ausbeuten wenigstens Kieselsäure zum Katalysator. 2:1 betragen, jedoch sind Verhältnisse,^ bei denen

ein gewisser Sauerstoff Überschuß bis zu iOJD%"yör·-

Nach einer weiteren Methode wird das unter c) liegt, vorteilhafter, soi'daß sie bevorzugt:werden. Eine beschriebene Gemisch zur kolloiden Kieselsäure ge- 55 obere Grenze für die Sauerstoff menge /gibt ιέ^: an; sich geben, wobei die erforderlichen Mengen an TeO₂ und nicht, jedoch sind bei yerwendung von Luft'als MoO₃ als Suspension zugegeben werden. Die Bestand- sauerstoff haltiges Gas bei eineqi zu^großen Überschuß teile können gegebenenfalls auch einzeln der kolloiden große! Reaktoren, Pumpen, Kompressoren^ und ändere Kieselsäure zugesetzt werden. . ; . , Hilfseinrichtungen für/eine gegebene Mengendes jes*

III. Bei dieser Methode werden die Bestandteile 60 wünschten Endprodukts/erforderlich..Es ist daheram nach dem Mischen gefällt. ' Γ . V^: besten, die Luftmengesözu begrenzenj¹ idaB der Öaüef^

'■' ^%;"^;:"''.': ['■'^r'·'Ί ''...' ''^r' '""''''. .^:'\^Λ:^:'. ■ stoff im^ Überschuß yori "33 bis '\^:66%~vi>rli8gt?Mii

a) Man löst 105,96 g Ammoniummolybdat in Wasser diesem Bereich wird der' größte Anteil an" ivfitril iihtef bei etwa 50°C. gegebenen Reaktionsbedingungen erhalten./Da außer-

b) Man löst 31,922 g TeO₂ in konzentrierter HCl 65! dem Vorsicht geboten ist, die Bildung eines explosiven und filtriert, falls erforderlich. Man gibt die Gemisches zu vermeiden, .trägt die Begrenzung der

^: Tellursalzlösung zur Arnmoniummolybdatlösung, Luftmenge auch hierzu bei. Das Verhältnis yon Amwobei sich eine Fällung bildet. moniak zu Propylen kann zwischen etwa 1:1 und

etwa 1,75:1 liegen. Bevorzugt wird ein Ammoniak- In diesen Festbettreaktor wurde zuerst Wasser-

Propylen-Molverhältnis von 1,2 bis 1,5:1. dampf bei einer Temperatur von 200 bis 250° C ge-

Pas Molverhältnis von Wasserdampf zu Propylen leitet. Dann wurden Propylen und Luft getrennt in

kann zwischen 0 und etwa 5 liegen. Die besten Er- den Wasserdampf strom gegeben, wobei das Am-

gebnisse werden jedoch mit Molverhältnissen von 5 mbniak zusammen mit dem Propylen zugeführt

etwa 3,2 bis 4,25 Mol pro Mol Propylen erhalten, so wurde. Das Gemisch wurde durch einen Vorwärme

daß diese Verhältnisse bevorzugt werden. geleitet und gelangte in den Reaktor bei einer Tem-

Die Kontaktzeit kann innerhalb weiter Grenzen peratur von 200 bis 250° C. Vor dem Beginn der Zu-

liegen, und zwar im Bereich von etwa 2 bis 70 Se- führung des Gases wurde der Reaktor auf etwa 300° C

künden. Die besten Ergebnisse werden im Bereich io vorgeheizt.

von etwa 8 bis 54 Sekunden erzielt. Dieser Bereich Das Einsatzmaterial enthielt pro Mol Propylen

wird daher bevorzugt. 3 Mol Sauerstoff (als Luft zugeführt), 4,25 Mol

Die Teilchengröße des Katalysators für die Durch- Wasser und 1,29 Mol Ammoniak. Die Temperatur

führung im Festbett und in der Wirbelschicht wurde im Reaktor wurde auf etwa 440⁰C erhöht und wäh-

bereits genannt. 15 rend des Versuchs bei diesem Wert gehalten. Die

Die Reaktion kann bei Normaldruck, bei vermin- Kontaktzeit betrug 38 Sekunden,

dertem Druck oder bei Überdruck bis zu 3,5 bis Das gesamte Propylen wurde im Reaktor ver-

7 kg/cm² durchgeführt werden. Für .Festbettsysteme braucht, wobei eine Ausbeute von 86,4 Molprozent,

wird Normaldruck, für Reaktionen in der Wirbel- bezogen auf umgesetztes Propylen, erzielt wurde. Der ·

schicht ein Druck von 0,07 bis 3,5 kg/cm² bevorzugt. 20 Wirkungsgrad betrug ebenfalls 86,4%. Acetonitril

Es ist darauf zu achten, daß bei einem Druck ge- konnte in den austretenden Gasen nicht nachgewiesen

arbeitet wird, der unter dem Taupunktsdruck des werden. ^ Acrylnitril bzw. Methacrylnitril bei der Reaktions- ^<\p^!

temperatur liegt. Es ist möglich, je nach der Art des . Beispiel 2

Katalysators, dem Verhältnis der Reaktionskompo- 35 . ■ .

nenten und den Reaktionsbedingungen Wirkungs- Der Reaktor, die Bedingungen "für die Zuführung

grade von 58,6 bis 86,4% für Acrylnitril zu erzielen. der Reaktionskomponenten in den Reaktor und das

Die Ausbeuten und Wirkungsgrade bei Methacryl- Katalysatorvolumen waren die gleichen wie im -Bei-

nitril aus Isobutylen sind nicht so hoch wie bei der Her- spiel 1. Der Katalysator enthielt MoO₃, TeO₂ und

stellung von Acrylnitril aus Propylen, jedoch ist es 30 Mn₂P₂O₇ im Molverhältnis von 75:25:25 (100:

überraschend, daß Wirkungsgrade von 30,9 bis 48% 33,3:33,3). Die Reaktionskomponenten wurden im

erzielbar sind, weil allgemein bekannt ist, daß Iso- Verhältnis von 2,95 Mol Sauerstoff, zugeführt als

butylen viel schwieriger in ein Nitril umzuwandeln . Luft, 4,2 Mol Wasser und 1,58 Mol Ammoniak pro >

ist als Propylen. Mol Propylen bei einer Temperatur von 43O⁰C und

Für die Herstellung von Acrylnitril ist ein Kataly- 35 einer Kaltkontaktzeit von 50 Sekunden über den

sator mit 75 Mol MoO₃, 25 Mol TeO₂ und 15 Mol Katalysator geleitet. Das gesamte Propylen wurde

Mn₂P₂O₇ (100: 33,3: 20) am vorteilhaftesten, weil er umgesetzt. Die Ausbeute und der Wirkungsgrad be-

deh besten Wirkungsgrad für die Umwandlung von trugen 74,8% für Acrylnitril. Bei diesem Versuch

Propylen in das ungesättigte Nitril ergibt- Für die wurde gleichzeitig eine geringe Menge von 5,75%

Herstellung von Methacrylnitril hat der beste Kätaly- 40 Acetonitril, bezogen auf umgesetztes Propylen, ge-

sator ein Molverhältnis von 75 MoO₃ zu 25 TeO₂ zu bildet.

25M₂P₂O₇ (100: 33,3: 33,3). . . , Beispiel 3

.".'...... . ..' . . . Das Verhältnis der Reaktionskomponenten und die (JO

",'.'·.·...· Beispiel 1 ₄₅ Katalysatormenge waren bei diesem Versuch die

.'.' ' V - , '■.■■'-■".'■■.-■ gleichen'wie in Beispiel 2.. Der Katalysator enthielt

Der Katalysator wurde nach der vorstehend unter MoO₃, TeO₂ und Mn₂P₂O₇ im Molverhältnis von III. beschriebenen Methode hergestellt. Er enthielt 50:25:10 (100:50:20). Die Reaktionstemperatur MoO₃,.TeO₂ und. Mn₂P₂O₇ im Molverhältnis von betrug 435⁰C, die Kontaktzeit .50 Sekunden. Das 75:25:15 (100: 33,3 : 20) und war trägerlos. Ein so gesamte Propylen wurde umgesetzt. Die Ausbeute kieselsäurereiches Glasrohr von 30 cm Länge und und der Wirkungsgrad für Acrylnitril betrugen 30 inm Außendurchmesser wurde mit Γ70 cm³ des 82,5%. Acetonitril wurde nicht nachgewiesen. Katalysators gefüllt. Der Reaktor hatte drei Eiritrittsöffnungen, nämlich eine für Luft, eine für Wasser- ...... _: 'Beispiel 4

dampf und eine für Propylen. Das Ammoniak wurde 55 '.. ... ." r . '.'..·

durch ein T-Stück mit dem Propylen dem Reaktor Der Katalysator enthielt MoO₃, TeO₂ und Mn₂P₂O₇

zugeführt. Um den Reaktor waren drei elektrische ini Molverhältnis yon 50:20:5 (100:40:10). Die Heizschlangen gewickelt. Eine der Schlangen erstreckte Katalysatormenge, . das Verhältnis der Reaktionssich über die gesamte Länge des Reaktors j während komponenten und die Kohtaktzeit waren die gleichen jede der beiden anderen ,Schlangen sich über eine 60 wie im Beispiel 2. Die Temperatur betrug 425⁰C. Das Hälfte der Reaktorlänge erstreckten. ^; " . . gesamte Propylen wurde umgesetzt. Die Ausbeute

Die austretenden Dämpfe wurden durch einen und der Wirkungsgrad für Acrylnitril betrugen 76,1 %. kurzen wassergekühlten Kühler geleitet. Nicht kon- Acetonitril wurde nicht nachgewiesen. ,

densierte Gase wurden durch einen ,Gaschromatograph geführt und kontinuierlich analysiert. Das 65 Beispiel 5 :"...· flüssige Kondensat wurde gewogen und dann auf ...'·.· ' seinen Gehalt an Acrylnitril im Gaschromatograph Der Katalysator enthielt MoO₃, TeO₂ . und analysiert. Mn₅(P₃Oi₀)₂ im Molverhältnis von 75:25:10 (100:

33,3 :13,35). Das Verhältnis der Reaktionskomponenten, die Katalysatormenge und die Kontaktzeit waren die gleichen wie im Beispiel 2. Bei einer Reaktionstemperatur von 422° C wurden 87,1% des Propylens umgesetzt, wobei 74,3% Acrylnitril entsprechend einem Wirkungsgrad von 64,7% erhalten wurden. Bei 44O⁰C wurden 93,67% des Propylens umgesetzt. Hierbei betrug die Ausbeute 86,7 % Acrylnitril entsprechend einem Wirkungsgrad von 77,4%.

Beispiel6

Das Verhältnis der Reaktionskomponenten und die Kontaktzeit waren die gleichen wie im Beispiele. Die Reaktion wurde unter Verwendung von 170 cm³ eines Katalysators durchgeführt, der MoO₃, TeO₂ und (Mn)₃(PO₄)₂ im Molverhältnis von 75 : 25 : 25 ..(100:33,3:33,3) enthielt. Bei 425⁰C wurde das gesamte Propylen umgesetzt. Die Ausbeute an Acrylnitril betrug 64,5%.

Beispiel 7

An Stelle von Propylen wurde Isobutylen verwendet. Ein Katalysator der gleichen Zusammensetzung und in der gleichen Menge wie im Beispiel 2 wurde verwendet. Die Bedingungen und die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt:

O₂/C₄H₈ ....;■ 3,0 3,5

H₂O/C₄H₈ 3,85 3,85

NH₃/C₄H₈ 1,46 1,46

Kontaktzeit, Sekunden 25 21

Temperatur, ⁰C 460 480

Umsatz an C₄H₈, Molprozent .. 88,2 100

Ausbeute an C₄H₅N, Molprozent 35,0 48,0

Wirkungsgrad, Molprozent . 30,2 48,0

Der Katalysator enthielt 75 MoO₃, 25 TeO₂ und 50 Mn₂P₂O₇ (100: 33,3 : 66,7).

Das Einsatzgas hatte folgende Zusammensetzung, bezogen auf 1 Mol Propylen:

Sauerstoff 2,8 Mol

Wasser 5,2 Mol

Ammoniak 0,71 Mol

10

30

Calci- nierungs- temperatur ⁰C	Reak- tions- tempe- ratur ⁰C	Kontakt zeit Sek.	Pro- pylen- umsatz %	Acrylnitril- ausbeute %
500 550 600	420 420 440	5,1 3,7 3,6	92,32 99,44 99,88	59,69 61,17 59,03

35

Dieses Beispiel zeigt, daß mit den erfindungsgemäßen Katalysatoren gute Ausbeuten an Methacrylnitril erzielbar sind. Die in einer Wirbelschicht erhaltenen Ergebnisse sind mit den Ergebnissen des Festbettbetriebes vergleichbar. Die Ausbeute an dem gewünschten Nitril ist sowohl im Festbett als auch in der Wirbelschicht bei Verwendung von Trägerkatalysatoren etwas geringer als bei Verwendung von trägerlosen Katalysatoren.

45 Beispiel8

Durchführung der Reaktion mit bei verschiedenen Temperaturen calcinierten Katalysatoren.

Beispiel9

Der Katalysator enthielt 75 MoO₃, 50 TeO₂ un< 75 Mn₂P₂O₇ (100: 66,67:100).

Das Einsatzgas hatte folgende Zusammensetzung bezogen auf 1 Mol Propylen:

Sauerstoff 3,2 Mol

Wasser -5,4 Mol

Ammoniak 0,60 Mol

Bei einer Reaktionstemperatur von 435⁰C und eine Kontaktzeit von 5,3 Sekunden wurden 98,35% Prc pylen umgesetzt, wobei Acrylnitril in einer Ausbeut von 85,33% erhalten wurde.

Beispiel 10

Der Katalysator enthielt 75 MoO₃, 60 TeO₂ un 37,5 Mn₂P₂O₇ (100: 80: 50).

Das Einsatzgas hatte folgende Zusammensetzung bezogen auf 1 Mol Propylen:

Sauerstoff 3,14 Mol

Wasser 5,2 Mol

Ammoniak 0,68 Mol

Bei einer Reaktionstemperatur von 390⁰C und eine Kontaktzeit von 5 Sekunden wurde Acrylnitril i einer Ausbeute von 41% erhalten.

In den Beispielen 2 bis 10 wurde der Katalysatc nach der Methode III. hergestellt.

Claims

sauerstoffhaltigen i3äs und Ammoniak in der Gasphase

„ . _t„ „ . , bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Wasser-

Patentanspruch: , , .., . ■!■·'■ j. W 1 1_J- W

. ,. dampf über einem calcinierten, Molybdän, Mangan

'-■'■■■-■ und Phosphor enthaltenden Oxidkatalysator, das da-

Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. 5 durch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung Methacrylnitril durch Umsetzung von Propylen bei 375 bis 500⁰C durchführt und einen Katalysator bzw. Isobutylen mit einem sauerstoff haltigen Gas verwendet, der aus Molybdäntrioxid, Tellurdioxid und Ammoniak in der Gasphase bei erhöhter und einem Manganphosphat im Molverhältnis von ,Temperatur in Gegenwart von Wasserdampf über 100 MoO₃:10 bis 100 TeO₂ und 10 bis 100 Manganeinem calcinierten, Molybdän, Mangan und Phos- io phosphat besteht, wobei das Atomverhältnis Mangan: phor enthaltenden Oxidkatalysator, dadurch Phosphor 5: 6 bis 3:2 beträgt, ge ken η ζ eich η et, daß man die Umsetzung ■ ■-- '■■

bei 375 bis 500⁰C durchführt und einen Kataly- Reaktionsteilnehmer

sator verwendet, der aus Molybdäntrioxid, Tellurdioxid und einem Manganphosphat im Molver- 15 Reaktionsteilnehmer sind Propylen bzw. Isobutylen, hältnis von 100 MoO₃:10 bis 100 TeO₂ und 10 bis Ammoniak und ein sauerstoffhaltiges Gas, das aus 100 Manganphosphat besteht, wobei das Atom- reinem Sauerstoff, mit Sauerstoff angereicherter Luft verhältnis Mangan: Phosphor 5:6 bis 3:2 be- oder Luft ohne zusätzlichem Sauerstoff bestehen kann, trägt. _; Aus wirtschaftlichen Gründen wird Luft als sauerstoff-

äo haltige Reaktionskomponente bevorzugt. ■ Außerdem wird Wasserdampf zusammen mit dem

—: Olefin, dem Ammoniak und dem sauerstoffhaltigen

' Gas eingesetzt. Die Aufgabe des Wasserdampfs ist

noch nicht geklärt, aber er senkt anscheinend die 35 Menge des Kohlenoxids und Kohlendioxids in den Zahlreiche Versuche wurden bereits gemacht, Ni- austretenden Gasen.

trile durch Oxydation von Kohlenwasserstoffen, ins- Es können auch andere verdünnende Gase verbesondere aus den unter Normalbedingungen gas- wendet werden. Überraschenderweise sind gesättigte förmigen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Kohlenwasserstoffe, wie Propan oder Butan, unter Ammoniak herzustellen. Alle bekannten Katalysa- 30 den Reaktionsbedingungen ziemlich inert. Als Vertoren und Verfahren zur Oxydation von Propylen dünnungsmittel können gegebenenfalls Stickstoff, Ar- bzw. Isobutylen zu Acrylnitril bzw. Methacrylnitril gon, Krypton oder andere bekannte Inertgase verhaben jedoch große Nachteile. Die Katalysatoren wendet werden, jedoch werden diese Gase wegen der haben entweder eine sehr kurze Lebensdauer, oder zusätzlichen Kosten nicht bevorzugt, sie wandeln nur einen Teil des Kohlenwasserstoffs pro 35

Durchgang in das gewünschte ungesättigte Njtril um, Der Katalysator und seine Herstellung

oder sie oxydieren den Kohlenwasserstoff zu stark

unter Bildung hoher Anteile an Kohlenoxid oder Der Katalysator kann nach verschiedenen Methoden

Kohlendioxid oder beiden, oder sie sind nicht ge- hergestellt werden. Er kann ein Trägerkatalysator oder nügend selektiv, so daß der Kohlenwasserstoff sowohl 40 ein trägerloser Katalysator sein. Es ist möglich, die an der olefinischen Doppelbindung als auch an einer Ausgangsmaterialien gesondert in Wasser zu lösen Methylgruppe angegriffen wird, wobei große Mengen und die wäßrigen Lösungen zusammenzugeben oder an HCN und Acetonitril gebildet werden. die Bestandteile trocken zu mischen. Wegen der

Es ist daher überraschend, daß es einen Katalysator gleichmäßigeren Vermischung wird die Auflösung begibt, der pro Durchgang etwa 70 bis 100% Propylen 45 vorsugt.

bzw. Isobutylen unter Bildung sehr hoher Anteile Im allgemeinen werden die Katalysatoren aus wasser-

an Acrylnitril bzw. Methacrylnitril umwandelt. Ein löslichen Bestandteilen wie folgt hergestellt: Die erweiteres überraschendes Merkmal ist die ungewöhn- forderliche Menge eines Molybdänsalzes, eines Tellurlich lange Lebensdauer des Katalysators. salzes und eines Mangansalzes wird in Wasser gelöst. Aus der französischen Patentschrift 1 320 397 ist 50 Zur Mangansalzlösung wird die erforderliche Phosein Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. phorsäuremenge· gegeben. Nach Zugabe der Lösung Methacrylnitril durch Umsetzung von Propylen bzw. des Tellursalzes zur Molybdänsalzlösung wird das isobutylen mit Sauerstoff und Ammoniak in der Gas- Gemisch von Mangansalz und Phosphorsäure dem phase bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Gemisch von Molybdänsalz und Tellursalz zugesetzt. Molybdän, Mangan und Phosphor enthaltenden cal- 55 Der Katalysator wird dann getrocknet und etwa sanierten Oxidkatalysators bekannt. Der Durchschnitts- 16 Stunden bei 400⁰C gebrannt. ■ fachmann konnte daraus jedoch keine Anregung ent- Trägerkatalysatoren können hergestellt werden, nehmen, für die Herstellung von Acrylnitril bzw. indem entweder eine wäßrige Suspension des Trägers Methacrylnitril einen Katalysator zu verwenden, der der wäßrigen Lösung des Katalysators zugesetzt wird Molybdäntrioxid, Manganphosphat.und Tellurdioxid 60 oder die wäßrigen Katalysatorbestandteile der Suspenenthält. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sion des Trägers zugesetzt werden, werden eine bessere Umwandlung des Propylens und Es ist auch möglich, eine Suspension der Katalyhöhere Ausbeuten an Acrylnitril erhalten, als nach satorbestandteile in Wasser herzustellen und dann zu dem Verfahren gemäß der französischen Patentschrift trocknen und zu brennen. Zur Herstellung von Träger-1 320 397. 6s katalysatoren kann die wäßrige Suspension der Kata-Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Her- lysatorbestandteile einer wäßrigen Suspension des stellung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril durch Trägers zugesetzt werden oder umgekehrt, worauf Umsetzung von Propylen bzw. Isobutylen mit einem getrocknet und gebrannt wird.